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UNIDAD VI EQUILIBRIO QUIMICO Electrolitos Por el elevado valor de su constante dielctrica, el agua no es conductora de la corriente elctrica, pero conduce

esta corriente cuando en la misma se disuelven determinadas sustancias llamadas electrolitos. El nombre procede que una disolucin de tal tipo puede originar fenmenos en las proximidades de los electrodos que constituyen la electrlisis. Un electrolito se caracteriza porque por el simple hecho de su disolucin acuosa se escinde o disocia en iones libres, que pueden estar ya preformados en el slido que se originan en el acto de la disolucin. Los iones son tomos o agrupaciones atmicas cargadas positiva o negativamente y son los responsables de la conduccin de la corriente elctrica por las disoluciones de electrolitos. Los iones positivos de denominan cationes y los iones negativos aniones. Como la disolucin es elctricamente neutra el nmero de cargas positivas portadas por los cationes es igual a la de las negativas de los aniones. Disociacin de un electrolito La escisin o disociacin de un electrolito en iones es un proceso reversible, existiendo un equilibrio dinmico entre la molcula sin disociar y los iones que origina en la disociacin. Segn este equilibrio se encuentre ms o menos desplazado hacia la disociacin, los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles: * Electrolitos fuertes son aquellos que, en disolucin 0.1M, se encuentran disociados de una manera prcticamente total; tales son: los cidos fuertes, las bases fuertes y casi todas las sales solubles de carcter inico. * Electrolitos dbiles son aquellos que, a la concentracin de 0.1M, se escinden muy poco; as sucede con los cidos dbiles, las bases dbiles y los complejos estables. Algunas sales de complejos estables se comportan simultneamente como electrolitos fuertes y dbiles. As, el ferrocianuro potsico, K4[Fe(CN)6], al disolverse en agua experimenta una primera disociacin prcticamente total, como corresponde a un electrolito fuerte: K4[Fe(CN)6] 4 K+ + Fe(CN)64Pero el anin complejo tambin puede disociarse en sus iones constitutivos: Fe(CN)64- Fe2+ + 6 CNcomportndose en esta segunda disociacin como electrolito muy dbil.

La intensidad de la disociacin de los electrolitos puede evaluarse mediante el grado de disociacin, , que es la fraccin de mol en que se encuentra disociado un electrolito. En los iones complejos muy estables su disociacin es prcticamente nula, por lo que el ion complejo constituye una entidad inica con caractersticas, propiedades y reacciones definidas y en el que ya no es posible reconocer los iones que le forman por sus reacciones normales. Formas como se puede estar disuelto un electrolito: * * solvatado: rodeado de molculas de disolvente en general hidratado: rodeado de molculas de agua

Interaccin entre solutos inicos y agua El proceso de disolucin de una especie inica en agua es bastante complejo; se producen cambios notables en los alrededores de los iones y se distorsiona la estructura del disolvente, cambiando sus propiedades. Los iones se rodean de una capa de molculas de agua que forman la primera esfera de hidratacin, en la que el ion y el disolvente se encuentran unidos por pequeas fuerzas ion-dipolo; en esta primera esfera o capa de hidratacin las molculas del disolvente tienen modificada su estructura, encontrndose empaquetadas con mayor densidad que cuando el disolvente se encuentra solo, unido simplemente por puentes de hidrgeno.

esfera de hidratacin

A continuacin de la primera capa de hidratacin el disolvente an se encuentra distorsionado, pero a medida que aumenta la distancia entre el ion y el disolvente, ste se va encontrando menos perturbado por el campo electrosttico del ion, comportndose cada vez ms como disolvente puro. Actividad y coeficientes de actividad Cuando un soluto se encuentra en bajas concentraciones en agua se dice que est diluido, mientras que si es alta la concentracin se dice que est concentrado. Cuando un electrolito se pone en agua, en una elevada dilucin, se observa que su comportamiento se corresponde con el esperado a partir del valor de su concentracin; tiene un comportamiento prctico ideal. Al ir aumentando progresivamente su concentracin, se observa que el electrolito comienza a apartarse de este comportamiento, mostrando unas propiedades que no se corresponden con su concentracin; se comporta como si tuviese otra distinta. El electrolito tiene una concentracin real pero se comporta como si tuviese una concentracin efectiva diferente, es decir, presenta una actividad que no se corresponde a su concentracin.

Actividad Cuando el electrolito est muy diluido cada ion se comporta como si fuera totalmente independiente de su entorno: otros iones y el disolvente. Al aumentar la concentracin comienzan a ser importantes las interacciones electrostticas ion-ion e ion-disolvente, lo que hace que el soluto presente una actividad diferente, mayor o menor, que su concentracin. La relacin entre actividad y concentracin se expresa como: ai = fi ci siendo: * * * ai la actividad de la especie fi el coeficiente de actividad ci la concentracin de la especie

La actividad se define como el comportamiento de un ion en relacin a su concentracin. Como actividad y concentracin se expresan en las mismas unidades, por ejemplo, moles/litro, el factor de actividad es adimensional. Por ejemplo; para una disolucin de ClH las actividades de los iones H+ y Cl- se expresan en la siguiente forma: + fH+ [H+] H = - fCl- [Cl-] Cl = En la prctica es imposible determinar coeficientes de actividades individuales, ya que no se pueden preparar soluciones con slo un tipo de iones, por lo que se miden coeficientes de actividad medios f . En disoluciones diluidas f = 1. Variacin del coeficiente de actividad con la concentracin El hecho de que el factor de actividad pueda ser menor o mayor que la unidad se explica por dos fenmenos de efectos contrarios; la interaccin electrosttica ion-ion hace que estos se comporten presentando una actividad inferior a la que correspondera a su concentracin. Por el contrario, la interaccin electrosttica ion-disolvente hace que la cantidad de disolvente efectivo disponible sea inferior a la real, por lo que los iones se manifiestan como aparentemente ms concentrados, su actividad es superior a su concentracin. En las especies moleculares, neutras, la actividad es siempre igual a la concentracin, ya que en ausencia de cargas no existen las interacciones mencionadas. Grficas generales para cidos y bases, en la figura se representa la variacin del coeficiente de actividad medio de ClH y de K(OH) respecto de la concentracin.

Se observa que f tiende a la unidad cuando la concentracin tiende a cero, es menor que la unidad para valores bajos de concentracin y, pasando por el valor unidad, aumenta considerablemente al aumentar la concentracin del electrolito:

f 2 1 1

HCl K(OH) ideal

1 3

moles/litro

Clculos de los coeficientes de actividad. Ley lmite de Debye-Hckel La ley lmite de Debye-Hckel da la relacin cuantitativa entre factores de actividad y las caractersticas de un ion y la disolucin en la que se encuentra. Es una ley lmite que idealiza el comportamiento de los iones suponiendo, entre otras cosas, que los iones se comportan como masas puntuales, no deformables y sin tamao, y que las interacciones ion-ion e ion-disolvente son nicamente electrostticas de largo alcance, despreciando otras fuerzas como las de Van der Waals, ion-didolo, etc. La ley lmite de Debye-Hckel suele escribirse, para una sola especie inica, de la siguiente forma: -log fi = A zi2 siendo: * * * fi el coeficiente de actividad del ion zi la carga del ion la fuerza inica de la disolucin

* el parmetro A es un conjunto de constantes reunidas que incluye entre ellas la temperatura y la constante dielctrica del disolvente; para el agua, a 25 C, la constante A vale 0.512, por lo que en agua, a la temperatura indicada, la ley lmite de Debye-Hckel, se transforma en: -log fi = 0.512 zi2

La fuerza inica de la disolucin, , es la semisuma del producto de la concentracin por la carga al cuadrado, para cada especie inica, esto es:

= ci zi2 Con las expresiones indicadas se puede calcular el factor de actividad para un ion determinado en la disolucin dada; sin embargo, no puede ser comprobado experimentalmente por la imposibilidad, ya indicada, de preparar una disolucin con un solo tipo de iones. S puede ser evaluado experimentalmente el coeficiente de actividad medio f , que para una sal binaria, con un catin M de carga Zm y un anin N de carga Zn, viene dado por: - log f = 0.0512 Zm Zn

tomando las cargas Zm y Zn en su valor absoluto. Al comparar los valores de factores de actividad calculados por la ley de Debye-Hckel con los obtenidos experimentalmente se encuentra que el ajuste es bueno para fuerzas inicas bajas, pero hay desviaciones considerables al aumentar la fuerza inica, desviaciones que son mayores al aumentar la carga de los iones; en estos casos, los valores calculados son considerablemente inferiores a los experimentales. Los lmites de aplicabilidad son aproximadamente los siguientes: * * * iones monovalentes < 0.05 iones divalentes iones trivalentes < 0.01 < 0.005

Los lmites de validez de la ley de Debye-Hckel derivan de los supuestos utilizados en su clculo. Intentando una mayor aproximacin a los hechos experimentales los autores propusieron una ley ampliada en la que, fundamentalmente, ya no se consideran los iones como masas puntuales, sino que se tiene en cuenta su tamao efectivo, considerando la esfera de hidratacin del agua y la modificacin que sufre la constante dielctrica del agua en las proximidades de los iones. Esta ley ampliada tiene la expresin: -log fi = 0.512 zi2

1 + la a los nuevos parmetros que aparecen en esta frmula tienen B siguiente significacin: * B es funcin de la constante dielctrica y de la temperatura; para agua (suponiendo la constante dielctrica del agua pura) a 25C vale 0.328 * a es un nmero ajustable, expresado en unidades Amstrong, que corresponde al tamao efectivo del ion solvatado ( hidratado en el caso del agua pura) Esta ampliacin de la ley de Debye-Hckel permite un mayor ajuste entre valores calculados y experimentales, pero tampoco se cumple a valores altos de fuerza inica. Se han propuesto otras modificaciones de la ley de Debye-Hckel con el intento de aproximar ms teora y experimentacin; en la mayora de los casos incluyen parmetros

1 +

empricos de correccin para hacer coincidir valores tericos y experimentales. Quiz la ms conocida de estas modificaciones es la ecuacin de Davies: -log fi = 0.512 zi2 - 0.2

El trmino 0.2 intenta corregir las desviaciones a la ley de Debye-Hckel producidas por la formacin de pares inicos, la polarizacin de los iones, la no uniformidad de la constante dielctrica del disolvente, etc. EQUILIBRIOS QUMICOS Equilibrio cido-base Se utilizar Ka para la constante de disociacin de cidos monoprticos (reaccin de un cido con agua) y Kb para la reaccin de una base con el agua: HA + H2O H3O + A
+ -

[ H O ] [ A ] K =
+ 3 a

[ HA]

A- + H2O AH + OH-

[ OH ] [ AH ] K = [A ]
b

[H2O] = 1M por ser un disolvente puro. Para cidos poliprtidos se utilizarn K1, K2, K3,, Kn para indicar las constantes sucesivas de disociacin. La constante de autoprotlisis del agua (producto inico del agua) se denominar Kw: H2O + H2O H3O+ + OHKw = [H3O+][OH-] = 10-14

pKw = 14 y el pH del agua vale pH = 7 Equilibrio de precipitacin Para la expresin del producto de solubilidad se utilizar Ks: MA M+ + AKs = Kps = K = [M+][A-]

[MA] = 1 por ser una especie slida. Equilibrio de formacin de complejos Se utilizarn constantes de formacin denominando K1, K2, , Kn a las sucesivas constantes parciales y 1, 2, , n a las constantes globales: M metal L ligando

4L

ML4 n

M + L ML + L ML2 + L ML3 + L K1 =

[ ML] [ M ] [ L]

K2 =

[ ML2 ] [ M ] [ L]

K3 =

[ ML3 ] [ M ] [ L]

K4 =

[ ML4 ] [ M ] [ L]

n =

[ MLn ] [ M ] [ L] n

Equilibrio de xido reduccin En estos tipos de equilibrio slo se utilizarn constantes de reaccin de forma espordica. Normalmente se utilizarn los potenciales de Nernst, E y E. Factores que afectan el equilibrio Los distintos factores que pueden modificar la relacin de concentraciones en el equilibrio se pueden clasificar en dos grupos: los que modifican el valor de la constante de equilibrio K, y los que inciden directamente sobre las concentraciones de los reactivos o de los productos de reaccin. Modificacin del valor de k Dado que la energa libre depende de la presin y de la temperatura del sistema, tambin depender la constante de equilibrio. Termodinmicamente puede encontrarse la relacin cuantitativa entre K, presin y temperatura; pero tambin puede preverse de forma sencilla y cualitativa por el principio de Le Chatelier que establece que cuando se modifica o vara alguna variable o factor externo en un sistema qumico ste evoluciona en el sentido de atenuar o anular dicha modificacin o variacin. En los equilibrios en disolucin tiene poco efecto una variacin de presin dado que la modificacin de volumen en la reaccin es despreciable; sin embargo, en equilibrios en fase gaseosa, o cuando alguno de los reactivos o productos es un gas, una variacin de presin desplaza el equilibrio en el sentido de disminuir el volumen (y por consiguiente la presin) del sistema, y viceversa. La modificacin de la temperatura afecta a un sistema qumico dependiendo del balance calorfico de la reaccin. En una reaccin endotrmica el aumento de la temperatura favorece el desplazamiento de la reaccin, mientras que una disminucin de la misma disminuye el desplazamiento de la reaccin. En una reaccin exotrmica ocurre lo contrario a lo dicho anteriormente.

Influencia de la fuerza inica En el tratamiento matemtico de los equilibrios se utiliza la constante termodinmica Kt, sta no se modifica con la fuerza inica ya que es estrictamente constante e independiente de los factores de actividad. La fuerza inica no la tendremos en cuenta, independientemente de las actividades. Modificacin de las concentraciones Cuando en una reaccin qumica se ha alcanzado la situacin de equilibrio se tienen unos valores de las concentraciones que permanecern constantes mientras no se modifiquen las concentraciones de las especies que intervienen en el mismo. El cambio puede consistir en aumentar o en disminuir estas concentraciones. El sistema evolucionar hasta alcanzar de nuevo el estado de equilibrio, producindose una reestructuracin de las concentraciones. A + B C + D Kc =

[ C ] [ D] [ A] [ B]

=Q

La forma de aumentar la concentracin de una especie es aadirla de alguna forma al sistema en equilibrio, que evolucionar en el sentido de anular o contrarrestar este aumento de concentracin. El aumento de concentraciones, no tiene ningn efecto cuando la especie que se aade no interviene en la ecuacin del equilibrio. Casos: * * Q = K en equilibrio, no se desplaza la reaccin. Q < K se desplaza hacia la derecha la reaccin.

Q > K se desplaza hacia la izquierda la reaccin Estudio cinticos en los equilibrios Ejemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) K25 C = 3.6108

Un valor muy elevado de K indica que el equilibrio est desplazado hacia la derecha. Al aumentar la temperatura aumenta el volumen pero disminuye K y no es un proceso termodinmicamente favorable. Para mejorar el proceso retiramos de forma lquida el amonaco que se forma, usamos catalizadores o podemos poner un exceso de N2 a una temperatura de 45 C con una presin de 200 a 1000 atmsferas y usando como catalizador hierro. NOTA:

N gra mos N Pesos. formula Molaridad Formalidad = = peso. formula litro litro peso frmula es el peso de la frmula en gramos de la sustancia tal como se escribe de ordinario. En la mayora de los casos es idntico al peso molecular expresado en gramos ESTUDIO SISTEMATICO DEL EQUILIBRIO El estudio del equilibrio qumico proporciona la base de la mayora de las tcnicas utilizadas en qumica analtica, desde las valoraciones a la cromatografa, y desde las aplicaciones de la qumica a las de otras disciplinas, como geologa y biologa. Muchos sistemas qumicos son extremadamente complejos, porque implican un gran nmero de reacciones y de especies. El producto de una reaccin puede ser el reactivo de otra, y el ajuste entre reacciones competitivas puede estar afectado por factores tales como el pH. El efecto devastador de la lluvia cida en las esfinges y estatuas de mrmol se da en minerales normalmente de baja solubilidad en agua y que se hacen ms solubles en medio cido. El tratamiento sistemtico del equilibrio nos proporciona los medios para tratar todos los tipos de equilibrios qumicos, independientemente de su complejidad. Despus de establecer ecuaciones generales, a menudo introduciremos condiciones especficas o aproximaciones razonables que nos permitirn simplificar muchos clculos, y entender los procesos qumicos subyacentes. El procedimiento sistemtico consiste en escribir tantas ecuaciones algebraicas como incgnitas (especies) hay en el problema. Las ecuaciones, por lo general, se originan escribiendo todas las condiciones de los equilibrios qumicos, ms otras dos ecuaciones: el balance de cargas y el balance de masas. Aunque slo hay un balance de cargas para una disolucin dada, puede haber diferentes balances de masas. BALANCE DE CARGAS El balance de cargas es una constatacin algebraica de la electroneutralidad: la suma de las cargas positivas en una disolucin es igual a la suma de las cargas negativas. Supongamos que una disolucin contiene las siguientes especies inicas: H+, OH-, El balance de cargas es.

Esta afirmacin dice que el total de cargas aportadas por H+ y K+ es igual al total de cargas aportadas por todos los aniones del lado derecho de la ecuacin. El coeficiente que va delante de cada especie significa siempre el valor de la carga de ese ion. Esta afirmacin es verdadera, porque, por ejemplo, un mol de contribuye con 3 moles de carga negativa. Si la carga negativa es .

La ecuacin 9.1 puede parecer que no est ajustada. "El lado derecho de la ecuacin tiene mucha ms carga que el de la izquierda.

Por ejemplo, consideremos una disolucin preparada pesando 0,025 0 moles de KH2PO4 y 0,030 0 moles de KOH, y diluyendo luego a un litro. Las concentraciones de las especies en el equilibrio son

Este clculo, que se debe saber despus de estudiar el tema de cidos y bases, tiene en cuenta la reaccin de OH- con H 2PO4-, para producir Estn ajustadas las cargas? S, ciertamente. Introduciendo estos valores en la ecuacin 9.1, encontramos

La carga positiva total es 0,055 0 M, y la carga negativa total es tambin 0,055 0 M (figura 9.1). Las cargas deben estar ajustadas en cualquier disolucin. De lo contrario, un vaso con un exceso de cargas positivas se deslizara sobre la mesa del laboratorio, y se estrellara contra otro vaso con exceso de cargas negativas.

La forma general del ajuste de cargas de cualquier disolucin es

donde [C] es la concentracin de un catin, n es la carga del catin, [A] es la concentracin de un anin, y m es el valor de la carga del anin. Ejemplo Escribir el balance de cargas de una disolucin contiene

SOLUCIN Las especies neutras no contribuyen a la carga, as pues el balance de cargas es

BALANCE DE MASAS
El balance de masas, es una constatacin de la conservacin de la materia. El balance de masas afirma que la cantidad de todas las especies que contienen un tomo (o grupo de tomos) determinado en una disolucin debe ser igual a la cantidad de tomos (o grupos de tomos) introducidos en la disolucin. Es ms fcil de ver esta relacin a travs de ejemplos que haciendo una afirmacin general. Supongamos que se prepara una disolucin disolviendo 0,050 moles de cido actico en agua y se diluye a un volumen de 1,001. El cido actico se disocia parcialmente en iones acetato.

El balance de masas afirma que la cantidad de cido actico disociado y no disociado que existe en la disolucin debe ser igual a la cantidad de cido actico que se utiliz para preparar la disolucin. Balance de masas del cido actico en agua: 0,050 M = [CH3C02H] + [CH3CO] Lo que disolvemos Producto no disociado Producto disociado

Cuando un producto se disocia en varias etapas, el balance de masas debe incluir todos los productos formados. Por ejemplo, el cido fosfrico (H3PO4) se disocia en El balance de masas de una disolucin preparada disolviendo 0,025 moles de H3PO4 en 1,00 L es: 0,025 moles/1,00 L = H3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO43Balance de masas cuando se conoce la concentracin total Escribir los balances de masas para el K+ y para el fosfato en una disolucin preparada mezclando 0,025 0 moles de KH2PO4 y 0,0300 moles de KOH, y diluyendo luego a 1,00L. SOLUCIN El K+ total es 0.025 0 M + 0.030 0 M de modo que un balance de masas trivial es [K+] = 0.055 0 M La concentracin total de todas las formas de fosfato es 0.0250 M. de modo que el balance de masas para el fosfato es

Ejemplo Ahora consideremos una disolucin preparada disolviendo La(IO3)3 en agua.

Nosotros no conocemos cunto La3+ o IO3 se ha disuelto, pero sabemos que debe haber tres iones yodato por cada ion de La disuelto. Es decir, la concentracin de yodato debe ser tres veces la concentracin de La. El balance de masas es [IO ] = 3 [La3+] Sabemos La (IO3)3(S) **FIG** La3+ + 3IO**FIG**

Concentracin inicial Concentracin final

Slido Slido

0 0 x 3x

Poniendo [IO ] = 3x, estamos diciendo que [IO ] = 3[La3+]. Ejemplo Balance de masas cuando la concentracin total es desconocida Escribir el balance de masas de una disolucin saturada de la sal Ag3PO4, que es poco soluble y que produce PO4 3- cuando se disuelve. SOLUCIN Si designamos PO4 3- el fosfato que hay en disolucin, podremos escribir

porque se producen tres iones de plata por cada ion fosfato. Sin embargo, el fosfato reacciona con el agua para producir de modo que el balance de masas es

Es decir, el nmero de tomos de Ag+ debe ser igual a tres veces el nmero total de tomos de fsforo, independientemente de cuntas especies contengan fsforo.

TRATAMIENTO SISTEMTICO DEL EQUILIBRIO Una vez considerado el balance de cargas y de masas, ya estamos preparados para el tratamiento sistemtico del equilibrio.1 La norma general comprende estos pasos: Paso 1 Escribir las reacciones que intervienen. Paso 2 Escribir la ecuacin del balance de cargas. Paso 3 Escribir las ecuaciones de balance de masa. Puede haber ms de una. Paso 4 Escribir la constante de equilibrio de cada reaccin qumica. Este paso es el nico en que entran los coeficientes de actividad. Paso 5 Contar las ecuaciones e incgnitas. En este momento se deben tener tantas ecuaciones como incgnitas (especies qumicas). Si no es as, se deben encontrar ms equilibrios, o dar valores a algunas concentraciones. Paso 6 Calcular todas las incgnitas, por cualquier procedimiento adecuado. Los pasos 1 y 6 constituyen el ncleo del problema. Decidir qu equilibrios qumicos existen en una disolucin dada requiere un buen grado de intuicin qumica. En este texto se facilitar el paso 1. Si no se conocen todos los equilibrios importantes, no es posible calcular correctamente la composicin de una disolucin. Dado que no conocemos todas las reacciones qumicas, sin duda alguna simplificamos muchos problemas de equilibrio.. Un ejemplo simple: La ionizacin del agua La disociacin del agua en H+ y OH- tiene lugar en toda disolucin acuosa

Apliquemos el tratamiento sistemtico del equilibrio para hallar las concentraciones de H+ y OH- en agua pura. Paso 1 Reacciones que intervienen. nicamente la reaccin 9.3. + Paso 2 Balance de cargas. Los nicos iones son H y OH , por tanto el balance de cargas es [H+] = [OH-] (9.4) Paso 3 Balance de masas. En la reaccin 9.3 vemos que se produce la misma cantidad de H+ que de OH-, por tanto el balance de masas es simplemente [H+] = [OH-] que es el mismo que el balance de cargas para este ejemplo trivial.

Paso 4 Constantes de equilibrio. La nica es

Paso 5 Contar el nmero de ecuaciones y de incgnitas. Tenemos dos ecuaciones, 9.4 y 9.5, y dos incgnitas, [H+] y [OH-]. Paso 6 Resolver el sistema. Nos debemos detener y decidir qu hacer con los coeficientes de actividad. Ms tarde, adoptaremos como norma ignorarlos, a menos que el clculo requiera una exactitud determinada. En este caso, anticipamos que la fuerza inica del agua pura es muy pequea (porque los nicos iones presentes son pequeas cantidades de H+ y OH-). Por consguiente, es razonable suponer que y y son ambos la unidad, porque Introduciendo la igualdad [H+] = [OH-] en la ecuacin 9.5 se obtiene

Puesto que [OH-] = [H+], [OH-] = 1,0 x 10-7 M tambin. Y as hemos resuelto el problema. Como recordatorio, el pH viene dado por

Otro ejemplo simple: La solubilidad de Hg2Cl2 Apliquemos el tratamiento sistemtico de equilibrio para calcular la concentracin del en una disolucin saturada de Hg2Cl2. Paso 1 Reacciones que intervienen. Dos reacciones inmediatas son

La reaccin 9.7 tiene lugar en toda disolucin acuosa Paso 2 Balance de cargas. Igualando las cargas positivas y negativas, se obtiene

Paso 3 Balance de masas. Hay dos balances de masas en este sistema. Uno es la afirmacin trivial que [H+] = [OH-], porque ambos proceden slo de la ionizacin del agua. Si hubieran otras reacciones que implicasen H+ u OH-, no podramos decir automticamente que [H+] = [OH-]. Un balance de masas algo ms interesante es

Paso 4 Constantes de equilibrio. Hay dos:

Hemos ignorado los coeficientes de actividad en estas ecuaciones. Paso 5 Contamos las ecuaciones y las incgnitas. Hay 4 ecuaciones de 9.8 a 9.11 y 4 incgnitas: Paso 6 Resolver. Puesto que no hemos escrito reacciones entre los iones producidos por el agua y por Hg2Cl2, en realidad hay dos problemas separados. Uno es el problema trivial de la ionizacin del agua, que ya hemos resuelto: [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14 Un problema algo ms interesante es el equilibrio de Hg2Cl2. Dado que [Cl-] = 2[ ]