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Captulo 3:

La primera ley de la termodinmica: sistemas cerrados.

El calor se define como la forma de energa que se transfiere entre dos sistemas debido a una diferencia de temperaturas. Note que el calor es energa en transicin que se reconoce cuando atraviesa la frontera de un sistema. Un proceso durante el cual no hay transferencia de calor se denomina proceso adiabtico. Hay dos formas de tener un proceso adiabtico: (a) sistema aislado y (b) sistema y entorno estn a la misma temperatura. Como forma de energa, el calor tiene unidades de energa: J (SI) o kJ. Como magnitud extensiva se define a veces el calor por unidad de masa: q=Q/m (kJ/kg). En ocasiones es mejor conocer la tasa de transferencia de calor, es decir, la cantidad de calor transferida por unidad de tiempo: t

3.1 Transferencia de calor

dQ Q= dt

(kW = kJ/s);

Q = dt Q (kJ)
t1

Convenio de signos: la transferencia de calor hacia un sistema es positiva y la transferencia de calor desde una sistema es negativa.

Q = +5 kJ
Sistema

Q = 5 kJ

3.1 Transferencia de calor


El calor se transfiere de tres maneras diferentes: conduccin, conveccin y radiacin. Conduccin: es la transferencia de energa de partculas ms energticas de una sustancia a las adyacentes menos energticas, debido a las interacciones entre ellas. Se sabe que la tasa de conduccin de calor, Q cond , a travs de una capa de espesor constante, x, es proporcional a la diferencia de temperatura, T, a travs de la capa y el rea, A, normal a la direccin de la transferencia de calor, e inversamente proporcional al espesor de la capa:

Q cond

T = kt A x

donde kt es la conductividad trmica de material. En el caso lmite de un espesor tendiendo a cero, la ecuacin anterior se puede escribir como:

Q cond

dT = kt A dx

la cual se conoce como la ley de Fourier de la conduccin de calor. Esta indica que la tasa de conduccin de calor en una direccin es proporcional al gradiente de temperatura en esa direccin.

3.1 Transferencia de calor


Conveccin: es el modo de transferencia de energa entre una superficie slida y un lquido o un gas adyacente que est en movimiento. Cuanto mayor es el movimiento de un fluido, tanto mayor es la transferencia de calor. La conveccin puede ser forzada cuando un fluido es obligado a fluir por un tubo o una superficie por medios externos como un ventilador o una bomba. La conveccin se llama libre o natural si el movimiento del fluido es provocado por las fuerzas de flotacin que son inducidas por diferencias de densidad. La tasa de enfriamiento de calor por conveccin, Q conv , se determina por la ley de enfriamiento de Newton:

Q conv = hA(Ts T f )
h = coeficiente de transferencia de calor por conveccin, A = rea de la superficie a travs de la cual tiene lugar la transferencia de calor, Ts = temperatura de la superficie y Tf = temperatura del fluido lejos de la superficie.
El coeficiente h depende de la geometra de la superficie, la naturaleza del movimiento del fluido, las propiedades del fluido y la velocidad del fluido. Los valores de h, en W/(m2 K), oscilan entre 2 y 25 para la conveccin libre de gases, entre 50 y 1000 para la conveccin libre de lquidos, entre 25 y 250 para la conveccin forzosa de gases, entre 50 y 20000 para la conveccin forzada de lquidos y entre 2500 y 100000 para la conveccin en procesos de ebullicin y condensacin.

3.1 Transferencia de calor


Radiacin: la radiacin es la energa emitida por la materia mediante ondas electromagnticas (o fotones), como resultado de los cambios en las configuraciones electrnicas de los tomos o molculas. La tasa de radiacin mxima que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts est dada por la ley de Stefan-Boltzmann:

Q emit ,max = ATs4


donde A = rea de la superficie y =5.67x10-8 W/m2 K4 es la constante de Stefan-Boltzmann. La superficie ideal que emite radiacin a esta tasa mxima recibe el nombre de cuerpo negro. La radiacin emitida por todas las superficies reales es menor y viene dada por:

Q emit = ATs4 ; = emisividad (0 1); = 1 cuerpo negro


Otra propiedad importante de la radiacin de una superficie es su absorbancia, , que es la fraccin de energa de la radiacin incidente sobre una superficie que sta absorbe:

Q absorbido = Q incidente ; 0 1; = 1 cuerpo negro


La ley de Kirchoff establece que =. Finalmente, la transferencia neta entre dos superficies viene dada por:
4 Q rad = A(Ts4 Tentorno )

3.2 Trabajo
El trabajo es una transferencia de energa entre el sistema y su entorno asociada a una fuerza que acta a lo largo de una distancia. La elevacin de un mbolo, un eje que gira o una corrriente electrica que cruzan la frontera del sistema son ejemplos de trabajo. Como forma de energa, el trabajo tiene unidades de energa: J (SI) o kJ. Como magnitud extensiva se define a veces el calor por unidad de masa: w=W/m (kJ/kg). El trabajo por unidad de tiempo es la potencia, dW/dt, cuya unidad es el kJ/s o KW. El trabajo es una cantidad direccional. Criterio de signos: (i) el trabajo realizado por un sistema es positivo y (ii) el trabajo efectuado sobre un sistema es negativo.

Sistema

Alrededores Qentrada (+) Qsalida (-) Wentrada (-) Wsalida (+)

3.2 Trabajo
Similitudes entre el trabajo y el calor: Ambos se reconocen cuando cruzan la frontera del sistema. Los sistemas poseen energa, pero no transferencia de calor o trabajo. Ambos se asocian con un proceso, no con un estado. Ambos son funciones de la trayectoria. Las funciones de la trayectoria tienen diferenciales inexactas, designadas por el smbolo . Una cantidad diferencial de calor o trabajo se representa mediante Q o W. Sin embargo, las propiedades son funciones del punto (slo dependen del estado) y tienen diferenciales exactas designadas por el smbolo d.

P
Ejemplo: expansin de un gas.

dV = V
1 2 1

V1 = V W2 W1 = W

W = W
A

12

3.2 Trabajo
Formas mecnicas de trabajo: formas de trabajo relacionadas con una fuerza
que acta a lo largo de una distancia. Dos requesitos: (1) debe haber una fuerza que acte sobre la frontera y (2) la frontera debe moverse.

v r W = F ds
1
1. Trabajo de frontera mvil: trabajo realizado durante la expansin o compresin de un gas.

W = Fds = PAds = PdV


W = PdV
1 2

3.2 Trabajo
El trabajo de frontera mvil viene dado por el rea bajo la curva P(V) en un diagrama P-V. El trabajo neto efectuado durante un ciclo es la diferencia entre el trabajo realizado por el sistema y el trabajo hecho sobre el sistema. Grficamente, dicho trabajo viene dado por el rea englobada en la trayectoria cerrada en el diagrama P-V.

Curva de proceso

3.2 Trabajo
2. Trabajo gravitacional: es el trabajo realizado por o contra la fuerza de la gravedad. En un campo gravitacional la fuerza que acta sobre un cuerpo es: F=mg, donde m es la masa del cuerpo y g la aceleracin de la gravedad. El trabajo necesario para levantar este cuerpo del nivel z1 al nivel z2 ser: 2 2

W = Fdz = mg dz = mg ( z 2 z1 )
1 1

Esto es precisamente el cambio de energa potencial y slo depende del estado inicial y final. 3. Trabajo de aceleracin: es el trabajo asociado con el cambio de velocidad de un sistema.

El trabajo efectuado para acelerar un cuerpo es independiente de la trayectoria seguida y es igual al cambio de energa cintica.

1 2 W = m (v2 v12 ) 2

Formas no mecnicas de trabajo:


Ejemplo: trabajo elctrico. Potencia:

W e = VQ

(V = voltaje; Q = carga) dQ = intensidad ) dt

W e = VI ( I =

3.3 La primera ley de la termodinmica


La primera ley de la termodinmica, o el principio de conversacin de la energa para un sistema cerrado se puede expresar como sigue:

Transferencia neta de energa Incremento (o descenso) a (o de) el sistema como calor = neto en la energa total y trabajo del sistema

Q W = E
El cambio de energa de un sistema durante un proceso es igual al trabajo neto y a la transferencia de calor entre el sistema y su ambiente.

3.3 La primera ley de la termodinmica


La mayora de los sistemas cerrados que se encuentran en la prctica son estacionarios, es decir, no implican ningn cambio en su velocidad o en su elevacin durante un proceso. De este modo, para los sistemas cerrados estacionarios: EC = EP = 0 y la primera ley se expresa como:

Q W = U
Otras formas de la primera ley:

Por unidad de masa : q w = e dE Por unidad de tiempo : Q W = dt Forma diferencial : Q W = dE En un proceso cclico : E = 0 Q = W

3.4 Calores especficos


El calor especfico se define como la energa requerida para aumentar la temperatura de una masa unitaria de una sustancia en un grado. En general, esta energa depender de cmo se lleve a cabo el proceso: calor especfico a volumen constante, CV, y calor especfico a presin constante, CP. Los calores especficos se pueden expresar en trminos de otras propiedades termodinmicas:

u CV = T V
Unidades:

h CP = T P

kJ kJ o kg C kg K

A veces los calores especficos se dan en una base molar. Se denotan por medio de:

CV y C P
y se miden en:

kJ kJ o kmol C kmol K

3.4 Calores especficos


Calores especficos de un gas ideal:
Se ha demostrado experimentalmente (Joule, 1843) que la energa interna de una gas ideal slo depende de la temperatura:

u = u (T )

Del mismo modo, se puede demostrar que la entalpa tan slo depende de la temperatura. Como consequencia, en un gas ideal CV y CP slo dependen de la temperatura:

u = u2 u1 = CV (T )dT ; h = h2 h1 = C P (T )dT
1 1
Relacin entre los calores especficos de un gas ideal:

C P = CV + R
La relacin de los calores especficos de un gas ideal se define como:

CP k CV

3.4 Calores especficos


Calores especficos de slidos y lquidos:
Una sustancia cuyo volumen especfico (o densidad) es constante se llama sustancia incompresible. Los lquidos y los slidos son prcticamente sustancias incompresibles. Obviamente, los calores especficos a volumen y a presin constante de una sustancia incompresible son iguales:

C P = CV = C

Al igual que en los gases ideals, los calores especficos de sustancias incompresibles slo 2 dependen de la temperatura:

u = u2 u1 = C (T )dT
1

Para pequeos intervalos de temperatura se puede considerar que C = constante y

u C (T2 T1 )
El cambio de entropa de sustancias incompresibles se determine como:

h2 h1 = (u2 u1 ) + v( P2 P ) 1
Sustancia (20 C) C (kJ/kg K) Agua 4.18 Alcohol etlico 2.4 Al 0.9 Cu 0.386 Pb 0.128