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TEMA 8.

GENERALIDADES DE REACTORES CON ENZIMAS INMOVILIZADAS.

REACTOR DISCONTlNU0 En el momento en el que aadimos la enzima, tomamos t=O, y vamos tomando muestras para distintos t=ti pero nunca alcanzar el estado estacionario, como mucho si es reversiblese alcanzaria la conversin de equilibrio xeq. xA xaeq

REVERSIBLE

xq 1

IRREVERSIBLE

T Qu hacemos cuando hemos llegado al equilibrio? Separaremos las fases una vez alcanzado el equilibrio, normalmente por filtracin o por centrifugacin para recuperar el derivado. La enzima que recuperemos puede estar parcialmente desactivada y puede disminuir su actividad aunque se pueden seguir utilizando en industria cuando no se requieren conversiones muy altas.

REACTOR TANQUE CONTINUO.

Este si que podr alcanzar el estado estacionario siempre que QSalida=Qentrada En un proceso continuo queremos que la enzima inmovilizada no se vaya a salir y para eso ponemos una malla de poro pequeo que no deje salir las enzimas pero s el sustrato-producto.

Cmo es la puesta en marcha del tanque continuo? 1 ) Tenemos la concentracin inicial del sustrato sin enzima.

A t=0 abrimos las dos bombas (entrada y salida) y por tanto procedemos a la incorporacin de las enzimas inmovilizadas.

Xs 1 Xs

A t=0---- Xs=CSo-CS/CSo 2) Ahora a CSo=O en el reactor, ahora en el reactor slo hay particulas de enzimas inmovilizadas. Xs 1 2

Usando los dos modelos contrastados tenemos:

1 2

A la hora de estudiar un tanque continuo, necesitaremos saber las condiciones de frontera de la ecuacin diferencial, dependiendo del modelo que utilices tendrs una condicin de contorno u otra.

1 t=0;Xs=1 2 t=0;Xs=1 REACTOR TUBULAR DE LECHO FLUJO

Q lecho.

La placa que colocamos debajo sujeta las particulas del

Si aumentamos el caudal Q, el lecho dejara de estar fijo y fluidizar, pero para que eso no pueda ocurrir se coloca una placa enzima que impida la fluidizacin. En algunos casos nos puede interesar que exista una fluidizacin y en ese caso simplemente no colocariamos ninguna placa.

La representacin de un lecho con una fluidizacin progresiva es la siguiente:

Aumentamos el caudal

iriamos aumentando hasta que se alcance el caudal de arrastre.

El caudal de arrastre se puede saber y de hecho es de vital importancia saberlo para evitar que se escapen las enzimas entre otros motivos por el elevado precio de las enzimas.

1) CINETICA DE LA REACCIN PARA UN COMPONENTE U OTRO. Ante las mismas condiciones, la conversin de un lecho fijo es superior al tanque continuo, aunque hay dos excepciones: ORDEN 0 Se corresponde con el extremo de Mickelis Menten y en este caso la conversin de salida no nos va a cambiar si utilizamos un reactor u otro. CUANDO HAY INHIBICIN POR SUSTRATO Si la reaccin qumica tiene inhibicin por el sustrato, tendremos un incremento de la inhibicin de las zonas de exceso de sustrato. Dependiendo del tipo de reactor que se utilice exisitir una mayor o menor inhibicin.

En el tanque continuo no va existir una gran inhibicin por sustrato

En este tipo de reactor, concretamente a la entrada van a existir grandes cantidades de sustrato y se producir por tanto una inhibicin por sustrato. De todo esto cocluimos que cuando hay una inhibicin por sustrato es preferible utilizar un tanque continuo.

2) NATURALEZA DE LA DISOLUCIN DE SUSTRATO. Si tenemos una disolucin de sustratoc que sea muy densa, muy viscosa y que no est exactamente disuelto el mejor reactor sera un tanque continuo porque por un lecho fijo se daran atascos, acumulaciones y se hara imposible su agitacin. 3) 3)GEOMETRA DEL SOPORTE Si la geometra es partculada, se podrn meter al tanque y hacer un lecho con ellas y no nos condiciona el uso de un reactor u otro.

Ahora,Qu hacemos si la enzima esta en una membrana inmovilizada? Si la enzima est inmovilizada en la membrana, se enrolla y se mete en un reactor tubular, dando conversiones muy elevadas y si no tenemos ms remedio que utilizar un tanque continuo, lo cortaremos en pequeos trozos y lo echaremos al tanque.

4) CONDICIONES DE OPERACIN si tenemos que controlar el procesoy necesitamos poder acceder al medio de reaccin se utilizar un tanque continuo ya que con el flujo pistn se hara imposible. 5)DESACTIVACIN DE LA ENZIMA. Una enzima inmovilizada es menos activa,pero tardar mucho en desactivarse. Una vez que la enzima se ha desactivado lo mejor es utilizar un tanque continuo para poder cambiar el derivado inmovilizado fcilmente ya que con un flujo pistn habra que detener todo el proceso. De aqu concluimos que cuando hay una rpida desactivacin enzimtica tenemos que utilizar un tanque continuo.

6) FACTOR ECONMICO. Hay que estudiar cul es el ms barato aunque normalmente los tanques continuos suelen ser los ms baratos. 7) RESISTENCIA MECANICA DEL SOPORTE. Imaginamos que las enzimas estn dentro de vidrio, entoces si tenemos un reactor tanque pequeo no pasa nada pero si es grande, agitado y con grandes palas el soporte se podra romper. Entonces podramos pensar, pues imaginamos que las enzimas estarn dentro de un gel pero tambin se romperan con grandes palas y en el caso de tener un gran lecho las partculas de abajo se chaparan. Cul es la solucin? Pues en estos casos lo mejor es utilizar lechos fijos o fluidizados si son muy pequeos.

ECUAUONES DE DISEO DE REACTORES HETEROGNEOS Reactor enzimtico heterogneo ideal. 1) Isotrmico. 2) Que la enzima est perfectamente distribuida en el reactor, ya sea un TC o un lecho fijo y para que eso ocurra las partculas tienen que estar perfectamente distribuidas en el reactor.

3) Cuando tiene un flujo ideal, se considera una mezcla completa para el tanque y flujo pistn para el lecho fijo. . 4) No hay efectos di fusionarles de particin. 5) No hay efectos difusionales externos ni internos, aunque esto es muy difcil de conseguir para las internas, slo se conseguiria ante un soporte no poroso para evitar los efectos difusionales internos. Ahora vamos a considerar al reactor ideal, utilizando soportes no porosos, y se puede considerar que es pseudohomogneo porque no hay ni resistencia al transporte externo ni al interno. En este caso podemos utilizar las ecuaciones de diseo para un reactor homogneo. Si la velocidad de reaccin viene dada por la cintica de Mickaelis Menten tendremos que: 1 Rs= Vmax.(Cs)dis/(Km+(Cs)dis)

2 2

Tanque continuo (TC) Tau=CSo*Xs/rs Tubular de lecho fijo (FP) Tau=CSo*dxs/rs Realmente en el sistema anterior habria que haber hecho una correccin y es que no hay limitaciones al transporte pero realmente se hace en dos fases.

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En la tabla 3 se ven las cinticas de las enzimas con inhibicin. En el tanque no est la porosidad porque en un tanque el volumen de salida es pequeo a diferencia del lecho fijo porque ,cometiendo un bajo error con respecto al lecho fijo que es . Cuando hay limitaciones internas, hay que recurrir al factor de eficacia se har: .

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