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2do Encuentro de Jvenes Investigadores en Ciencia y Tecnologa de Materiales Posadas Misiones, 16 - 17 Octubre 2008.

CONFORMADO POR SINTERIZADO Y CARACTERIZACIN DE IMANES DE ND-FE-B


S. Preckel(1)
Director/es: M. Pagnola(2), L. G. Pampillo(2) y F. D. Saccone (2) (1) Departamento de Mecnica Fac. Ingeniera UBA INTECIN Fac. Ingeniera UBA Av. Paseo Coln 850, Ciudad Autnoma de Buenos Aires Email: preckel@gmail.com
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TPICO: PULVIMETALURGIA
RESUMEN En este trabajo se estudi el conformado por sinterizado de polvos comerciales SPRAX (NEOMAX Co. Ltd.), para la obtencin de imanes de NdFeB. Empleando este proceso de conformado se pueden obtener piezas con una relacin entre propiedades magnticas y libertad de diseo muy favorable. El estudio contempla dos etapas: el conformado por sinterizado y la caracterizacin de polvos y de la pieza concluida. El conformado se realiz empleando una matriz para la compactacin de pastillas de tamao reducido. Las piezas se sinterizaron en horno elctrico a temperaturas entre 600-800C y en atmsfera controlada. En esta etapa es crucial el estudio de variables como tiempo y temperatura del sinterizado, debido a su influencia en el crecimiento del tamao de grano, el que debe preservarse a escala nanomtrica a fin de no atentar contra las propiedades magnticas. En cuanto a la caracterizacin de los polvos se confrontaron los datos suministrados por el proveedor realizando diversos estudios de propiedades estructurales y composicionales (difraccin de rayos X, calorimetra, microscopa electrnica SEM y EDAX) y magnticas (curvas de primera imanacin y ciclos de histresis). Para la pieza sinterizada se repitieron los ensayos mencionados anteriormente. Palabras claves: Pulvimetalurgia, Imanes Permanentes, NdFeB, Sinterizado. INTRODUCCIN En la actualidad se utilizan a diario innumerables dispositivos electromagnticos que poseen imanes en su interior, desde el parlante del celular hasta los servomotores del levanta vidrios elctrico del auto. Todos estos dispositivos cumplen funciones diversas, son de tamaos diferentes y pertenecen a una gama de calidades muy variada. Es por esto que en la industria de materiales magnticos existe una diversidad inmensa de productos y productores, de donde se pueden distinguir varios actores importantes: La industria de materiales magnticos de los pases desarrollados de Europa, EE.UU. y Japn, entre otros, y por otra parte la Repblica Popular China. ste ltimo produce materiales para grandes demandas con calidades intermedias o bajas, mientras que los restantes producen para abastecer la gama de alta performance y estn a la vanguardia en innovacin e investigacin. El avance de la tecnologa ha permitido la reduccin de tamaos y pesos de los dispositivos, basado en el empleo de tecnologas de produccin innovativas. Este trabajo trata de estudiar una de las tcnicas de conformado de materiales magnticos para desarrollar el know-how necesario en la aplicacin de la tcnica con fines industriales. Las aleaciones que contienen en su estequiometria bsica los elementos Nd, Fe y B, llamados imanes de tierras raras, son los materiales que poseen una de las mejores relaciones costo-prestaciones. Estos materiales tienen dos formas bsicas para su produccin: la fundicin en atmsfera controlada y su posterior

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tratamiento, o la utilizacin de tcnicas complejas de solidificacin rpida para la obtencin de aleaciones con mezclas de estructuras metaestables que pueden ser alteradas por tratamientos trmicos posteriores. Basndose en la ltima de las tcnicas, es posible obtener nanocomposites magnticos, que se componen de fases nanocristalinas acopladas por canje ferromagntico. Las fases involucradas son: blandas (Fe3B/-Fe) y duras (Nd2Fe14B) [1]. Los imanes de Nd-Fe-B de nueva generacin han atrado mucho inters cientfico debido a sus excelentes propiedades magnticas con relativo bajo contenido de Nd. El tamao de grano de las fases magnticas duras y blandas en la aleacin es el parmetro microestructural importante que determina las propiedades magnticas del material [2,3]. La sinterizacin es el proceso mediante el cual se obtienen, partiendo de un polvo o triturado elemental, productos metlicos o cermicos con formas y propiedades prefijadas. Para la obtencin del polvo existen diversas tcnicas como ser: molienda (de la aleacin), aleacin mecnica (de las materias primas de la aleacin), tcnicas electrolticas, reduccin qumica, descomposicin trmica y atomizacin. El proceso de sinterizacin consta de varias etapas, entre las cuales se distinguen dos. La compactacin mediante la cual se realiza el conformado, de la mezcla homognea, para adoptar la forma de la pieza por medio de una fuerte compresin uniaxial del polvo que rellena una matriz. Se requiere que la pieza conformada tenga la suficiente resistencia para permitir su manipulacin. En el sinterizado propiamente dicho, se logra la resistencia de diseo. Esta etapa consiste en el tratamiento isotrmico de la pieza conformada el cual se realiza durante un cierto tiempo de operacin, ts, y una temperatura, Ts, inferior a la de fusin de las partculas y a la de un posible cambio alotrpico. Por medio del sinterizado, la pieza obtiene la resistencia necesaria para su aplicacin en fines industriales. Esto se logra por la consolidacin y extensin de las uniones cohesivas intersuperficiales. La compactacin se inicia con el llenado de la matriz cuyo volumen es Vm, con una masa Mm, de materia prima de densidad . La densidad aparente a a la presin Pc=0, est dada por:

a =

Mm Vm

Al aplicar la presin de compactacin, la densidad del conformado C crece tendiendo asintticamente a la densidad de la materia prima debido a los mecanismos de acoplamiento y plastificacin interparticular. Si se supone que las presiones de compactacin aplicadas (PC) se transmiten con la misma intensidad en toda la masa de partculas, como si se tratara de un lquido ideal, la densidad del conformado y la presin aplicada pueden correlacionarse segn:

C =

K P n 1+ 1 e c a

El control de la presin Pc, en el crecimiento de la densidad del compacto, C, cuando se inicia el proceso de conformacin tiende a reducir, por el acoplamiento entre los granos como consecuencia del deslizamiento mutuo, el volumen de huecos (Vh) presentes tras el proceso de llenado. Este proceso es ptimo, para polvos de geometra esfrica, debido a que se logra el mejor factor de compactacin del material. Al aparecer rozamientos debidos a los deslizamientos entre partculas y de stas con las paredes del molde la presin puntual efectiva del compacto decrece exponencialmente con la profundidad h del punto y el coeficiente de rozamiento r, y crece con el dimetro, dc, del compacto. El mecanismo de acoplamiento tiene una incidencia mayor a bajas presiones en la disminucin del volumen de huecos, y disminuye su influencia con el aumento de las presiones. Mientras que el mecanismo de plastificacin (deformacin plstica) tiene menor incidencia en bajas presiones, pero aumenta su influencia en la disminucin del volumen de huecos segn aumentan las presiones. La resistencia de la pieza final depender, entre otras cosas, del tiempo de sinterizado. Inicialmente la resistencia crece linealmente y luego se amortigua hasta alcanzar la resistencia mxima .Esto se debe a la evolucin del tamao y forma de los poros que son consecuencia de la etapa de compactacin. Durante la sinterizacin, los poros tienden a formas esfricas, eliminando sus formas de ngulos agudos, disminuyendo la severidad de los mismos como concentradores de tensiones, que son altamente perjudiciales para las propiedades mecnicas del material. Adems, las uniones entre granos de polvo sufren un incremento paulatino en el tiempo [4].

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Para este trabajo se parti de distintos polvos de calidad comercial (SPRAX), de los que siendo observados en su morfologa original por SEM, y mediante anlisis cuantitativos de EDAX, se infiere han sido obtenidos por molienda. Los sinterizados en la industria pulvimetalrgica, de productos base hierro, se realizan con piezas compactadas a presiones cercanas a los 500-900 MPa, temperaturas entre 800 y 1200C y tiempos entre 20 y 60 minutos. Estas tres variables presin de compactacin, temperatura y tiempo, caracterizan un proceso de sinterizado. Modificando dichas variables, se obtienen resultados muy similares. En la compactacin de polvos se trabaj con una matriz de seccin circular y altura de prensado variable entre 2 y 10mm. Para la construccin de la matriz se seleccion un material apto para su uso en matricera tipo Especial K (coincidente con un IRAM D2), templado en aceite para obtener una ptima resistencia al desgaste y mayor dureza superficial. El diseo, en conjunto con la prensa disponible, permite alcanzar 900MPa de presin mxima, estando la limitante en las propiedades del material de la matriz.

Figura 1. Piezas de la matriz en su disposicin de prensado (Vista de corte). En la figura 1, se pueden observar las piezas de la matriz, en su disposicin de prensado, en una vista de corte. La pieza 1 es el pistn mvil que permite la transmisin de la presin hacia el polvo. La pieza 2 es un cilindro hueco que confina el polvo. La pieza 3 es un pistn fijo y 4 es el espacio donde el polvo es compactado.
% de masa por categora 30 25 20 15 10 5 0 <38 <53 <75 <106 <125 <150 120 100 80 60 40 20 0 % de masa acumulado

Diametro (micrometros)

Figura 2. Distribucin de la masa segn tamaos de partculas para SPRAX-C. El polvo comercial de partida presenta una granulometra menor a los 150m (Figura 2). Se hicieron pruebas de compactacin con: 1) Polvo sin aditivos. 2) Polvo con lubricante (Estearato de Zinc). 3) Polvo tamizado a 25m sin aditivos. 4) Polvo tamizado a 25m con lubricante. Se trabaj compactando los polvos con diferentes presiones desde 225 hasta 900 MPa, ensayando distintas formas de prensado.

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En la etapa de sinterizado se utiliz un horno elctrico y un crisol de cuarzo conectado a un sistema de vaco, para generar la atmsfera controlada. En esta etapa se estudi un solo tipo de tratamiento trmico, un proceso isotrmico a 700C durante 10 minutos. RESULTADOS Y DISCUSIN A partir de observaciones hechas con microscopa electrnica de barrido (SEM) se pudo visualizar que la morfologa del polvo es irregular, difiriendo considerablemente de la forma esfrica, que, como se dijo anteriormente, es lo ptimo para un proceso de sinterizado. A partir de resultados obtenidos mediante espectroscopia Mssbauer [5] se concluye que el SPRAX-C se compone de sitios cristalinos en una matriz amorfa, mientras que los SPRAX lnea X (XB, XC, XD y XE) son materiales cristalinos con tamao de grano muy reducidos. El estudio por EDAX revel la existencia de elementos de aleacin, como por ejemplo Cr, Co y Ti (Figura 3). La presencia de los mismos es esperable, debido a que el Co acta aumentando la temperatura de Curie, el Cr la coercitividad a expensas de la remanencia [6], y el Ti inhibiendo la formacin de Fe, promoviendo la formacin de las fases Nd2Fe14B y Fe3B [7]. Se utiliz un equipo de DTA (Anlisis Trmico Diferencial) para realizar un estudio calorimtrico. Se analizaron cinco variantes de polvos con una velocidad de calentamiento de la muestra de 80C/min, similar a la lograda durante el proceso de sinterizado (figura 4). Se analiz uno de los polvos compactados, con el objetivo de observar el efecto de la deformacin Figura 3. Anlisis por EDAX de dos tipos distintos de polvos. plstica en el comportamiento termodinmico durante el sinterizado. No se realiz este mismo procedimiento para todos los polvos, porque el efecto esperado, se supone, es similar para todos. Luego de esto, se seleccionaron dos de los polvos, SPRAX-C y SPRAX-XC, y se realiz un estudio isotrmico a diferentes temperaturas con el fin de poder seleccionar la temperatura ptima de sinterizado (figura 5).

600 500
Flujo de calor (mW)

Flujo de Calor (mW)

400 300 200 100 0 0

Sprax-C Sprax-XB Sprax-XC Sprax-XD Sprax-XE

500
Endotrmico

400 300 200 100 0


1 2

Isoterma 400C Isoterma 600C Isoterma 700C


Endotrmico

-100

200 400 600 800 10001200


Temperatura (C)

-100 -5 0

5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo (min)

Figura 5. Isotermas para el polvo SPRAX C Figura 4. DTA Polvos SPRAX.

Figura 5. Isotermas para el polvo SPRAX-C.

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Del estudio isotrmico, se observan tres discontinuidades que se superponen en la isoterma de 700C. Este fenmeno se desdobla cuando se realizan las isotermas de 600 y 400C, observndose solo la superposicin de las dos primeras discontinuidades para la isoterma de 600C y solo de la primera discontinuidad para la isoterma de 400C. Estos tres fenmenos superpuestos podran ser los procesos de relajacin, cristalizacin de la fase amorfa y crecimiento de grano, quedando para un trabajo posterior la identificacin de los mismos. Se estudiaron las propiedades magnticas de los polvos antes y despus del sinterizado por medio de un PPMS de Quantum Design. Los datos del proveedor (Tabla 1) se compararon con los resultados obtenidos (figuras 6 y 7), los cuales muestran una notable degradacin de las propiedades magnticas de los polvos luego del sinterizado. Este fenmeno se puede atribuir al crecimiento excesivo del tamao de grano en algunos casos (SPRAX lnea X) y a la cristalizacin de la fase amorfa en el caso del SPRAX-C. Tabla 1. Datos del proveedor. SPRAX-C 938 382 280 76,9 SPRAX-XB 834 665 454 101,6 SPRAX-XC 820 1084,7 534,6 112,0 SPRAX-XD 881 785 486 114,4 SPRAX-XE 884 488 368 93,3

Br [mT] HcJ [kA/m] HcB [kA/m] (BH)max [kJ/m3]

10 5

2 1 0 -1 -2

M (emu)

0 -5 -10

M (emu)

-3

-4000

-2000

2000

4000

-4000

-2000

2000

4000

H (kA/m)

H (kA/m)

Figura 6. Ciclo de Histresis del material SPRAX-XC polvo.

Figura 7. Ciclo de Histresis del material SPRAX-XC sinterizado a 700C.

CONCLUSIONES Debido a los resultados obtenidos por el estudio calorimtrico y de las propiedades magnticas, se puede concluir que: 1. El sinterizado de polvos a temperaturas de 700C o superiores es perjudicial para las propiedades del material destinado a uso como imn. Adems, si se tiene en cuenta que la presin de compactacin no puede superar los 900MPa, (limitacin impuesta por los materiales de la matriz), se debe buscar otras alternativas para el sinterizado: Procesos Alternativos: Se plantean tres alternativas como solucin al problema del deterioro de las propiedades magnticas: a. Realizar un prensado en caliente a 350-450C. Estas temperaturas no deterioran las propiedades magnticas del material, de una manera notoria. b. Empleo de la tcnica Spark Plasma, basada en la descarga elctrica pulsada que atraviese el material compactado, generando algo similar a una soldadura entre las partculas del polvo. Este ltimo proceso no genera cambios significativos en la microestructura del material, conservando las propiedades del polvo en la pieza conformada.

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Conformado por gelcasting, que se utiliza en la industria del cermico. Consiste en mezclar los polvos con un polmero, moldearlos sin presin. Esta tcnica permite la conformacin de piezas complejas. El proceso requiere de un curado y un tratamiento trmico de baja temperatura (en el rango de los 350-450C) para la calcinacin del polmero. Estas tcnicas no fueron estudiadas en el presente trabajo, pero quedan planteadas las bases para su futuro estudio y en el caso de la descarga elctrica se est implementando un equipo que se prevee estar en funcionamiento antes de fin de ao. Por otra parte, el grupo tiene experiencia en gelcasting aplicado a polvos de Fe-P [8]. En la figura 4 puede observarse que el polvo SPRAX-XC presenta alguna transformacin de fase entre 650 y 750C, esto sugiere que sinterizados en el rango de 400-600C, no sean tan perjudiciales, como resultaron a temperaturas mayores, para las propiedades magnticas. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que realizar sinterizados a menores temperaturas redunda en propiedades mecnicas inferiores, problema que puede ser solucionado mediante la aplicacin de una laca en la superficie externa, que mejorara la consolidacin del material. Resultados posteriores (no mostrados en este trabajo), en base al polvo SPRAX-XE, estn confirmando esta prediccin [9]. Como trabajo a futuro ser importante correlacionar las propiedades magnticas y mecnicas, para las temperaturas de sinterizado, con el objeto de establecer si estos procesos son aptos para conformar los imanes. Este trabajo sienta las bases para el estudio de los polvos de Nd-Fe-B, permitiendo en un futuro poder producir diversas composiciones y corroborar si un proceso de conformado es viable, teniendo en cuenta el deterioro de las propiedades magnticas durante el mismo. Se est trabajando en la puesta a punto de un equipo de solidificacin rpida en atmsfera controlada, lo que permitir trabajar con mayores porcentajes de Nd y obtener ptimas propiedades, al estar al resguardo de la oxidacin, fenmeno que altera significativamente las propiedades magnticas de la aleacin, por ser el Nd muy propenso a la oxidacin. c.

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REFERENCIAS 1. R. Coehoorn, D. B. de Mooji, J. P. W. B. Duchateau and K. H. J. Buschow: Novel permanent magnetic materials made by rapid quenching; (1988) J. de Phys. Colloq. 49, C8-669. 2. E. F. Kneller and R. Hawig: The exchange-spring magnet: a new material principle for permanent magnets; (1991) IEEE Trans. Magn. 27, 3588. 3. H. Fukunaga, N. Kitajima and Y. Kanai: Computer simulation of magnetic properties of nanocomposite magnets; (1996) Mater. Trans. JIM 37, 864. 4. http://www.systemcover.com/descarga/61.doc 5. L. G. Pampillo, S. Preckel, F. D. Saccone and M. Pagnola: Structural and Magnetic Characterization of Exchange-Spring Powders; trabajo presentado al XI Latin American Conference on the Applications of the Mssbauer Effect (2008). 6. S. Hirosawa and H. Kanekiyo: Nanostructure and magnetic properties of chromium-doped Fe3BNd2Fe14B exchange-coupled permanent magnets (1996) Mater. Sci. Eng. A 217/218, 367. 7. S. Hirosawa, H. Kanekiyo and T. Miyoshi: Unusual effects of Ti and C additions on structural and magnetic properties of NdFeB nanocomposite magnets in a B-rich and Nd-poor composition range (2004) J. Magn. Magn. Mater. 281, 58. 8. M. R. Pagnola, A. Ozols and M. H. Sirkin: Manufactura Pulmetalrgica de Componentes Ferromagnticos sin Compactacin; Jornadas SAM/CONAMET 2005. 9. S. Preckel, F. D. Saccone Tcnicas de conformado de Imanes Nanoestructurados. Trabajo a presentar en: XVI Jornadas de Jvenes Investigadores, Asociacin de Universidades del Grupo Montevideo (AUGM), 27, 28 y 29 de Octubre de 2008 Universidad de la Repblica, Montevideo Uruguay.

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