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Introducción

Muchos procesos físicos y químicos están asociados con la aparición de calor. De interés técnico es la transformación de calor en energía mecánica y eléctrica, para obtener trabajo de una máquina. Encontrar una relación entre el contenido energético de un sistema y el trabajo máximo que puede obtenerse de un sistema es, por tanto, de un considerable interés técnico. De una importancia comparable es calcular la dirección y la posición del equilibrio de las reacciones químicas. De interés general es el significado de diversos procesos naturales, especialmente los procesos derivados de las condiciones climáticas. Para cuantificar estos procesos donde se produce transmisión de energía térmica (calor y trabajo), se desarrolló la termodinámica. Con ayuda de algunas magnitudes fácilmente

medibles se pueden describir procesos altamente complicados y predecir los cambios de estado. Las relaciones obtenidas en la termodinámica no son de validez general, sino que se hayan restringidas en su validez a sistemas de un cierto tamaño. La termodinámica no es adecuada para describir el comportamiento de moléculas individuales, aunque considerar la arquitectura molecular de la materia puede ser de gran ayuda para entender determinados fenómenos y procesos. Muy importante para entender las relaciones termodinámicas es entender las definiciones. Algunos conceptos que se emplean en el habla coloquial, tienen en la termodinámica un significado completamente distinto, o al menos más restringido. Por ejemplo, el concepto "calor" significa en la termodinámica sólo paso de energía de un cuerpo a otro. El calor sólo aparece durante un proceso. Después de la transmisión de calor entre los cuerpos, no se puede seguir hablando del calor. El concepto "frío" no existe en la termodinámica. El concepto tiempo, a pesar de que la palabra termodinámica incluye la palabra dinámica, no aparece en esta ciencia. La termodinámica nos hace predicciones muy concretas sobre si una reacción va a producirse en un determinado sentido, pero no nos dará ninguna información sobre la velocidad del proceso y porqué mecanismo se va a producir. Así, por ejemplo, nos dice la termodinámica que el carbono presente en la materia viva reaccionará con el oxígeno del aire para dar dióxido de carbono. Pero cómo, y a qué velocidad, son preguntas que la termodinámica no puede responder.

. Las plantas. o el contenido de un neumático lleno de aire (aire ocupando un volumen definido. • sistemas abiertos En los sistemas abiertos se intercambia materia y energía. no. El intercambio de energía en forma de trabajo se ve en el movimiento de la tapadera colocada sobre la olla. etc. por tanto. por ejemplo el contenido de una bañera llena hasta la mitad ( una cantidad determinada de agua. Cuando uno se va familiarizando con la presentación y desarrollo de los procesos. relaciones y procesos que se van introduciendo. que los mismos conceptos se repiten una y otra vez. que también forman parte del sistema solar. Lo que no forma parte del sistema en nuestra definición es el universo. otros por el contrario. Por esta razón se distinguen tres tipos de sistema. un componente de un sistema más grande. El primer ejemplo propuesto anteriormente pertenece claramente a esta clase de sistemas. a una temperatura). las personas son sistemas abiertos que se encuentran en continuo intercambio de materia y energía con el universo. ya que el agua puede intercambiarse por evaporación. se puede considerar la tapadera como parte del sistema. Podemos también considerar la bañera entera. Así los sistemas antes mencionados pertenecen al sistema tierra. se observa. Si parece conveniente. Cuando se acostumbra desde el principio a la definición exacta de las magnitudes. de que la termodinámica no es un campo difícil ( la termodinámica de los procesos irreversibles no se trata en este libro). Un sistema pequeño es. Algunos sistemas intercambian con el universo materia y energía. aunque normalmente se considera parte del universo. Sistemas Un sistema es una parte del ambiente que nos rodea. y la energía puede intercambiarse por enfriamiento de la bañera. Por esta razón. el contenido de una olla abierta es también un sistema abierto.Uno no debe asustarse por el formalismo de la termodinámica. o el neumático completo como sistemas. los animales. se llegará a la conclusión. . a una determinada presión).

No obstante. se toma energía del universo por rozamiento. no en el proceso de llenado. los sistemas aislados sólo pueden conseguirse durante un tiempo. Un ejemplo típico de sistema de este tipo es el contenido de un termo (vaso de Dewar). El termo mismo no puede incluirse como parte del sistema. pero no el intercambio de materia. puesto que se produce un intercambio importante de energía con el universo (aportación de energía por el Sol. así como la pérdida de materia por los cohetes espaciales y satélites que se envían al espacio son pequeños comparados con la masa total del sistema. Como un sistema prácticamente cerrado puede considerarse la Tierra. pero no materia con el universo. y al parar se pierde esta energía por enfriamiento. En la práctica. El Universo puede considerarse como un . la aportación de materia por meteoritos o por el viento solar. ya que incluso en el caso de un buen aislamiento del ambiente. se influyen mucho por las partículas aportadas por el viento solar. puesto que la pared externa puede intercambiar energía con el ambiente. la olla toma energía de la hornilla o la pierde hacia el ambiente. se produce una paulatina transmisión de calor cuando la temperatura del sistema aislado difiere de la temperatura del ambiente. ni de energía. reemisión de calor al espacio). El segundo ejemplo indicado anteriormente pertenece a esta clase de sistemas. puesto que también intercambia energía. y la convierte también en trabajo. El contenido de una olla a presión es también un sistema cerrado. por lo que la Tierra se considera mejor como un sistema abierto. puesto que en ese caso se está cambiando el aire contenido en la cámara). por lo menos en tanto en cuanto la válvula permanezca cerrada (es decir.• sistemas cerrados En los sistemas cerrados es posible el intercambio de energía con el universo. superficie y atmósfera. a través del movimiento de la válvula. • sistemas aislados En los sistemas aislados no se producen intercambios de materia. Durante la conducción. puesto que en condiciones normales de trabajo no se desprende ningún vapor. precisamente las partes más importantes de la Tierra para el hombre. También puede incluirse la misma olla como parte del sistema.

En sistemas aislados no hay intercambio ni de energía. 0DVD(QHUJtD 0DVD 6LVWHPD 2OOD $ELHUWR (QHUJtD $ELHUWD (QHUJtD 0DVD $PELHQWH 6LVWHPD &HUUDGR (QHUJtD 2OOD DSUHVLyQ (QHUJtD 0DVD 6LVWHPD (QHUJtD &RQWHQLGR GHXQWHUPR $LVODGR Figura -1. Intercambios de energía y masa sólo son posibles en sistemas abiertos. Las relaciones termodinámicas que se derivan para gases. la mayoría de los procesos con gases se realizan en sistemas cerrados. cerrados y aislados.sistema aislado. ni de masa. En los sistemas cerrados sólo se produce intercambios de energía. no deben emplearse sin cambios para procesos con transformaciones materiales. Es realmente importante. si aceptamos que no hay ningún ambiente rodeando al Universo con el que establecer un intercambio de materia o energía. Así. mientras que las reacciones químicas ocurren en sistemas abiertos. . En la Figura -1 se muestran los tres tipos de sistema de acuerdo con los ejemplos que hemos ido explicando hasta ahora. tener muy claro cúal es el sistema que se está considerando en cada caso. Definición de los conceptos de sistemas abiertos.

Un sistema bifásico es en general heterogéneo. incluso cuando en su interior hay sales y aire disueltos. como por ejemplo agua salada. por ejemplo una disolución coloidal con partículas de pequeño tamaño. como por ejemplo agua o azúcar. Un sistema monofásico de un componente sólo puede ser homogéneo. Una fase homogénea se forma también cuando mezclamos líquidos completamente miscibles. Además. Sistemas de muchos componentes. No sólo sustancias puras. si el aire empleado para llenarlo estaba libre de partículas en suspensión. Si no se emplean detergentes. son sistemas homogéneos. pueden consistir en una o varias fases. también el agua en una bañera forma un sistema homogéneo. el aire o una aleación. aunque puede aparentar ser homogéneo. En consecuencia.Tabla Recordatoria 1 Sistemas: Definiciones y clasificaciones Clase de sistema Intercambio de energía Intercambio de materia con el ambiente sistema abierto sistema cerrado sistema aislado Si Si No Si No No Fases Los sistemas pueden contener uno o varios componentes. . puesto que llenan el espacio completo de manera regular. Por fase entendemos un sistema en el que no se producen cambios bruscos de ninguna propiedad. también fases mixtas pueden formar sistemas homogéneos. los gases en el interior de un neumático forman un sistema homogéneo. forman también sistemas homogéneos. por ejemplo. especialmente de la densidad. Así. • sistemas homogéneos Los sistemas que están constituidos por un sólo componente y una fase. los sistemas pueden ser homogéneos o heterogéneos. como alcohol y agua.

se habla de sistemas multifásicos. . a partir de un sistema monofásico ( vapor de agua). Durante un tiempo. o el champán. líquido o gas. Si se considera también el vapor de agua sobre el sistema. se convierte en un sistema multifásico heterogéneo por adición de sustancias sólidas insolubles. Tabla. Por ejemplo. También en el agua sucia junto con la fase acuosa aparece una fase sólida. Una emulsión de este tipo (grasa o aceite en agua) es la leche. El sistema monofásico homogéneo. entonces tenemos un sistema con cuatro fases.• sistemas heterogéneos Una sustancia puede presentarse en la naturaleza en tres formas: sólido. Es muy importante saber de qué estan compuestas las fases. Así con un ligero cambio de las condiciones externas se puede producir un rápido cambio del número de fases en un sistema. y posteriormente lluvia o nieve. por ejemplo.-1 se recogen algunas fases típicas. son heterogéneos. Al juntar dos fases de dos líquidos no miscibles se obtiene siempre un sistema bifásico. distribuída finamente en el agua. agua salada y sal. se produce un sistema bifásico. es decir.-1 Ejemplos de fases. se encuentra una de las fases líquidas finamente dividida y mezclada con la otra fase. Un ejemplo de sistema trifásico es una mezcla de hielo y sal de mesa consistente en hielo. agua o vapor de agua. como suspensión o como depósito en el fondo. constituídas por uno o varios componentes. El número de fases se incrementa si consideramos también el recipiente como parte del sistema. Si aparecen dos o incluso más fases junto a otra. o incluso trifásico. especialmente después de agitarse o de abrir la botella. por ejemplo: hielo. En la Tabla. puesto que entonces el dióxido de carbono no se encuentra ya disuelto homogéneamente. en un día claro puede producirse la formación de nubes. El agua con gas.

al calentar hielo se produce agua y vapor de agua. De esta manera pueden formarse sistemas multifásicos estables. . sistemas homogéneos de varios componentes (es decir fases homogéneas mixtas).Componentes 1 >2 1 >2 >2 Fases 1 1 2 2 2 Tipo de sistema homogéneo homogéneo heterogéneo heterogéneo micro-heterogéneo Ejemplo agua pura agua con sal o aire Agua/hielo Agua con gas Emulsión (líquido/líquido) >2 >2 2 2 micro-heterogéneo micro-heterogéneo Dispersión (sólido/sólido) Suspensión (sólido/líquido) En este libro nos vamos a dedicar al estudio de los cuatro primeros sistemas introducidos en la Tabla. un sistema monofásico puede convertirse en un sistema multifásico o al contrario. También un sistema de un sólo componente puede originar sistemas multifásicos. se disuelve completamente al calentar. así como sistemas heterogéneos de varios componentes. Así. Distinguiremos entre sistemas monofásicos de un sólo componente. Cuando se deja enfriar una tasa de té con mucho azúcar. sistemas heterogéneos de varios componentes. Tabla Recordatoria 2 Fases: Definiciones y clasificación Sistema homogéneo monofásico Sistema heterogéneo multifásico todos los sistemas pueden estar formados por uno o varios componentes Cambiando las condiciones externas. este precipita en el fondo de la taza. la sal añadida al agua fría de una olla. Por ejemplo.-1.

Estas propiedades de estado se conocen como variables de estado. Algunas de estas magnitudes permanecen constantes cuando el sistema cambia. sino también predecir su comportamiento al variar estas magnitudes. Una función de estado. Una función de estado describe un estado determinado de un sistema. En algunos casos es posible establecer una relación clara entre las magnitudes de estado y las variables de estado. por ejemplo la composición química de un sistema permanece constante mientras no se produzca una reacción química. Un ejemplo gráfico de una función de estado es. De qué manera el sistema alcanza ese estado. Normalmente se puede describir el cambio de un sistema con ayuda de estas variables de estado. Si la variación de las magnitudes de estado es independiente del orden de variación de las variables de estado. no puede deducirse a partir de la función de estado. Así para la variación del volumen es indiferente si cambiamos en primer lugar la presión y luego la temperatura en una determinada cantidad.Propiedades de estado El estado de un sistema queda determinado por una serie de magnitudes. puede actuar perfectamente como variable de estado para otras funciones de estado. es posible. El volumen de una determinada cantidad de materia es una función de estado. por ejemplo el área de un rectángulo. Establecer esas relaciones es una tarea importante de la termodinámica. Otras propiedades de estado del sistema sí se alteran en mayor o menor medida como por ejemplo la presión. o el cambio se hace en el orden contrario. Cuando las variables de estado dependen de manera característica unas de otras. el volumen o la temperatura. no sólo describir un sistema. . como por ejemplo el volumen. que queda perfectamente determinada por las variables de estado temperatura y presión. Se estudiarán una gran cantidad de funciones de estado en este libro. se dice que esta magnitude de estado tiene las características de unaa función de estado.

cuya variación permite fijar el valor de otras propiedades de estado. disminuyendo cuando el sistema disminuye. Obviamente. A este grupo de magnitudes extensivas pertenecen además de la masa. • magnitudes extensivas Las magnitudes extensivas varían. En muchos casos esto resulta de una manera natural como por ejemplo cuando se trata de procesos a presión atmosférica. por partición o aumentan al crecer el sistema por aumento de la cantidad de sustancia. Variables de estado Son propiedades de estado. variables de estado y funciones de estado Propiedades de estado describen el estado de un sistema. Pueden permanecer constantes o variar. En los procesos termodinámicos se eligen como tales variables además de la cantidad de sustancia. las magnitudes de estado que se eligen como variables de estado son aquéllas que se pueden medir o variar con facilidad. que quedan perfectamente definidas mediante variables de estado. . Para ello se intenta con frecuencia mantener alguna de las variables de estado constante durante el proceso. La elección de las variables de estado para la descripción de los cambios en un sistema es en principio completamente libre. la presión. el volumen y la temperatura. el volumen y la energía. Se intenta en la mayoría de los casos describir las funciones de estado con ayuda de estas variables de estado. Las magnitudes de estado se dividen en dos grupos: magnitudes extensivas e intensivas.Tabla Recordatoria 3 Propiedades de estado. Muchas transformaciones matemáticas complicadas tienen como objetivo expresar algunas magnitudes en funcion de variables de estado fácilmente medibles. Funciones de estado Son propiedades de estado.

Saber que una magnitud es extensiva o intensiva. la presión o la densidad. V. temperatura Al partir de una manera homogénea (manteniendo las proporciones de los diferentes componentes) un sistema. como el volumen. que se expresan por unidad de masa o por cantidad de sustancia. Las magnitudes extensivas se escriben normalmente con mayúsculas. Tabla Recordatoria 5 Propiedades extensivas e intensivas: forma de representarlas Propiedades extensivas se escriben con mayúsculas Excepciones: Masa m Propiedades intensivas se escriben en minúsculas Temperatura T . por ejemplo el volumen molar. las magnitudes intensivas relacionadas se escriben en minúsculas. por ejemplo al partir una tiza. la masa y la cantidad de sustancia. volumen Ejemplos: densidad.• magnitudes intensivas Las variables intensivas no se alteran cuando la masa o la cantidad de sustancia de un sistema se varía. como la temperatura. a pesar de ser extensiva). facilita mucho la comprensión de las relaciones termodinámicas. asi como todas las magnitudes. Tabla Recordatoria 4 Propiedades extensivas e intensivas: definiciones Propiedades extensivas Propiedades intensivas Dependientes de la cantidad Independientes de la cantidad Ejemplos: masa. no varían: las magnitudes intensivas. varían: las magnitudes extensivas. Excepciones a esta regla son la temperatura absoluta en Kelvin. por ejemplo el volumen. T (se escribe con mayúscula a pesar de ser una variable intensiva) y la masa m (escrita en minúsculas. A estas variables intensivas pertenecen la temperatura y la presión.

• magnitudes molares y específicas En la división de una magnitud extensiva de una sustancia pura por su masa se obtienen las magnitudes específicas. Tabla Recordatoria 6 Propiedades molares: definiciones Propiedades molares se obtienen por división una propiedad extensiva de una sustancia pura dividida por el número de moles 1 Las propiedades molares se obtienen también por diferenciación parcial de las correspondientes propiedades extensivas (ver apéndice A-1)Este procedimiento tiene la ventaja. 1023. Estas son propiedades intensivas independientes de la cantidad de materia. NA moléculas de agua H2O tienen una masa de 18 g.022 . es decir el cociente del volumen de una sustancia por su masa. de que la dependencia de las propiedades molares respecto de variables como la temperatura o la presión. por ejemplo la división del volumen por el número de moles n da el volumen molar. Normalmente se prefieren las magnitudes molares. Como ejemplo podemos citar el volumen específico.5 moles de agua. es decir el cociente de la masa por el volumen es la densidad). Por mol se entiende la cantidad de sustancia de un sistema. La masa molar del agua es por tanto 18 g/mol. no se olvida. Las magnitudes específicas se utilizan sólo excepcionalmente en la termodinámica. . Este número se conoce como número de Avogadro y se designa por ello como NA. ( El valor recíproco de este volumen específico.5 mol=18 ml/mol. que contiene tantas partículas como átomos de carbono del isótopo 12 C hay en 12 gramos de dicho isótopo de carbono. La masa del número de Avogadro de átomos o moléculas de una sustancia se conoce como masa atómica o molar. Para expresar las cantidades de sustancia de los diferentes elementos y moléculas de manera sencilla. se introdujo el "mol" (con las dimensiones de mol). Así . En un litro de agua a temperatura ambiente (1000 g) hay por tanto unos 55. Si una magnitud extensiva de una sustancia pura se divide por el número de moles (n). El número de átomos o moléculas que contiene es el número increíblemente grande de NA=6.1 El volumen molar del agua a temperatura ambiente v=1000 ml/55. se obtienen propiedades molares.

IXHUWHDXPHQWR SHTXHxRDXPHQWR GHODWHPSHUDWXUDHQHOEDxR QLQJ~QDXPHQWR GHWHPSHUDWXUDHQODPH]FODDJXDKLHOR GHODWHPSHUDWXUDHQHOUHFLSLHQWH Figura -2 Al suministrar la misma cantidad de energía a distintos sistemas. y el estado actual del sistema. sino también el tipo y el tamaño del sistema. En la termodinámica la diferencia entre uno y otro concepto es clara. aunque en todos los casos la energía suministrada ha sido la misma. Esta diferencia importante se puede explicar en base a algunos ejemplos sencillos. y en el tercer caso ningún incremento de la temperatura ( en el lenguaje coloquial se habla de calentamiento). En el primer caso la energía suministrada provoca un aumento elevado. Para el cambio de temperatura no sólo es necesario saber la cantidad absoluta de energía aportada. puesto que la temperatura es una magnitud intensiva. En los tres experimentos se toma la misma cantidad de energía de la red. Una resistencia eléctrica conectada a la red se sumerge durante un minuto en una olla llena de agua y también el mismo tiempo en una bañera llena de agua ( ver figura 1-2). en el segundo un aumento pequeño. La temperatura inical del agua en ambos casos debe ser la misma. En otro experimento se sumerge la resistencia durante un minuto en agua helada a 0 °C. y el calor por contra extensiva. la variación de temperatura en cada caso depende del tipo.Calor y temperatura Los conceptos de calor y temperatura no se distinguen convenientemente en un uso normal del lenguaje. Puesto que en las condiciones del experimento una unidad de volumen del agua en la olla recibe mayor cantidad de energía que una unidad de volumen en la bañera. esto parece indicar que el aumento de .

y menor el diámetro del tubo. es problemático. mayor será la diferencia de altura de los puntos correspondientes a 0 oC y a 100 oC. La longitud de la escala se puede por tanto adaptar a las distintas necesidades. En la termodinámica no se usa este concepto para nada. . se habla sólo del contenido en energía de un sistema. En la escala Celsius se estableció de manera completamente arbitraria para la mezcla agua-hielo ( saturada en aire) el valor de 0o C. Entre ambos puntos la escala se dividió de manera lineal. En estos ensayos se obtiene una equivalencia completa entre trabajo y calor ( experimento de Joule). y al agua hirviendo el valor de 100 oC a presión atmosférica ( p=1. El recipiente que contiene estos líquidos termina en un tubo fino de vidrio. En la figura 3 se representa el procedimiento para medir temperaturas en la escala Celsius. sino únicamente la fusión del hielo. • Definición de la escala Celsius de temperaturas. Los cambios de volumen debidos a los cambios de temperatura se convierten de esta forma en un cambio en la longitud de la columna de líquido en el tubo. si no se requiere una medida muy precisa. que está cerrado en la parte superior. pero en el tercer ejemplo. Cuanto mayor sea la cantidad de líquido. Para caracterizar los distintos estados de calor de un sistema se introdujo la escala de temperaturas. La energía necesaria para fundir hielo. no. Debido al aporte de energía se produce en los dos primeros ejemplos de la figura 2 un calentamiento del agua. puesto que en el tercer ejemplo. se puede tomar también etanol hasta 50 oC). no se produce ningún incremento de temperatura. En el uso coloquial del lenguaje el concepto de "contenido en calor" de un sistema. La medida de la temperatura se puede hacer mediante líquidos. o para calentar el agua se puede proporcionar también mecánicamente mediante agitadores eléctricos o manuales.temperatura está relacionado con la cantidad de energía por unidad de volumen. Esto no es en absoluto el caso. cuyo volumen aumente proporcionalmente a la temperatura (particularmente adecuado es el mercurio y.013 bares). aunque el calor por unidad de volumen puede ser igual al primer ejemplo.

7HPSHUDWXUD           0H]FODDJXDKLHOR 6LVWHPDGH $JXDKLUYLHQGR VDWXUDGDGHDLUH.

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Algunas temperaturas importantes en esta escala son: punto de congelación del agua aproximadamnte 33 F. Además de la escala Celsius se utiliza también la escala Fahrenheit (por ejemplo en USA). Las temperaturas en grados Fahrenheit se pueden pasar a la escala Celsius mediante las siguientes igualdades aproximadas: T(en Fahrenheit)=32 + 1. Con ayuda de una mezcla agua-hielo y de agua hirviendo se establecen los puntos fijos correspondientes a 0 oC y 100 C. Por interpolación y extrapolación por encima o por debajo de los puntos fijos se puede establecer la temperatura de otros sistemas midiendo la dilatación como consecuencia de la expansión. temperatura corporal aprox. La longitud de la escala de temperaturas no depende de la diferencia de temperatura entre 0 oC y 100 oC.8 T(en Celsius). y el punto inferior a la temperatura mínima conseguida por Fahrenheit en la ciudad de Danzig. temperatura ambiente(25 oC) aprox. Cuanto mayor sea la cantidad de mercurio y menor el diámetro del capilar. normalmente mercurio. 99 F. Esta se estableció entre los puntos 0 y 220. . 77 F. Figura. de un fluido adecuado. La conversión inversa de grados Celsius a Fahrenheit se consigue con: T(en Celsius)=(T(en Fahrenheit)-32)/2. mayor es el cambio de longitud por grado. donde la temperatura superior corresponde a la temperatura de ebullición del agua a presión atmosférica. sino de la cantidad de fluido y diámetro del capilar.-3 o Principio de la medida de temperaturas en la escala Celsius.

Para medir la temperatura de sistemas pequeños debe emplearse por tanto un termómetro pequeño. El volumen del líquido en el termómetro disminuye. Completamente independiente de las características de los materiales es la "Escala Termodinámica de Temperaturas". entonces fluye calor del termómetro al sistema hasta que de nuevo ambos se igualan. Para ello ponemos en contacto el termómetro con el sistema cuya temperatura queremos medir. esta escala de temperaturas no tiene importancia práctica. Por tanto. En este proceso se dilata la columna de líquido en el termómetro. la medida de la temperatura se hace más inexacta cuanto mayor sea la masa del termómetro en comparación con la masa del sistema investigado. donde el sistema está a una temperatura inferior al termómetro. Puesto que este proceso es puramente teórico. Con el cambio de altura en la columna de líquido en el termómetro siempre se produce un enfriamiento o calentamiento del sistema investigado. Si se da el caso contrario. • Temperatura y contenido energético de un sistema Cada vez tenemos más cerca el posible cálculo de la temperatura de un sistema como cociente entre el contenido energético de un sistema y su masa. Para medidas de gran exactitud debe utilizarse un termómetro donde la altura de la columna del líquido coincida en lo posible con la que alcanzará una vez puesto en contacto con el sistema. y como consecuencia de ello disminuye la columna de líquido en el termómetro. nos da la temperatura en grados Celsius del sistema. se puede determinar fácilmente la temperatura de otros sistemas. Si sumergimos la resistencia durante un tiempo en agua helada.Especialmente a altas temperaturas es importante la "Escala Práctica Internacional de Temperaturas". pero la temperatura . El punto final alcanzado relativo a los puntos fijos correspondientes a 0 oC y 100 oC. el sistema toma energía de la resistencia. • Principio de la medida de temperaturas Después del calibrado del termómetro con los puntos correspondientes al sistema agua-hielo y al agua en ebullición. Si la temperatura del sistema es superior a la temperatura del termómetro. Se establece con ayuda de un ciclo termodinámico (proceso de Carnot) a través del calor intercambiado con el ambiente. El tercer ejemplo en la figura 1-2 muestra no obstante que esta relación no es posible. Se establece mediante las temperaturas de fusión. fluye calor del sistema al termómetro hasta que ambas se igualan. ebullición y puntos triples de diversas sustancia puras.

y por ello se alcanza también una mayor temperatura. mayor temperatura. con aumento de la energía cinética de sus átomos y aumento de su velocidad. puesto que el calor aparece sólo en procesos. en tanto en cuanto tengamos hielo en contacto con el agua. que si la misma energía se reparte entre una masa mayor del gas monoatómico. En estos casos se habla también con cierta frecuencia del contenido de calor de los objetos fríos. En el primer caso se incrementa la velocidad de los átomos más que en el segundo caso. ambas tienen la misma temperatura de 0oC. . Se advirtió ya con anterioridad que esta formulación desde el punto de vista de la termodinámica no es correcta. Esto ocurre de manera inmediata. En lugar de contenido calorífico es más correcto hablar de contenido en energía del sistema. Éstos toman calor. pero no se trata de una propiedad del sistema. Este flujo de calor puede verse de manera indirecta por el aumento de volumen del fluido termométrico.permanece constante en el valor de 0oC. Al hacer la medida de la temperatura fluye calor del cuerpo frío al termómetro cuya temperatura es todavía menor. A mayor velocidad. Aunque el contenido en energía del agua fundida es mayor que el del hielo. cada átomo individual incrementará su energía en una cantidad mayor. pero no se produce ningún incremento de temperatura. Una relación directa entre energía y temperatura existe en el caso de gases monoatómicos. La energía suministrada se consume en fundir la masa de hielo. Tabla Recordatoria 7 Calor y temperatura El suministro de calor a un sistema produce sin cambio de fase aumento de la temperatura con cambio de fase temperatura constante Objetos muy fríos también tienen posibilidad de ceder calor. si enfriamos un termómetro por debajo de la temperatura del sistema cuya temperatura queremos medir. Si el calor se transmite a una pequeña cantidad de gas.

Es posible no obstante aumentar la temperatura de un sistema a costa del contenido energético de otro sistema a menor temperatura. Por equilibrio térmico hay que entender aquí un estado donde entre los sistemas que se encuentran en contacto no se produce ningún intercambio de calor. entonces también están en equilibrio térmico entre sí a la misma temperatura. sin que ello contradiga el principio cero de la termodinámica. Otra formulación de dicho principio sería: Si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero. también ellos están en equilibrio térmico entre sí. . De acuerdo con dicho principio el calor fluye de manera espontánea del cuerpo a mayor temperatura al cuerpo a menor temperatura. En conexión con la bomba de calor se explicará como esto es posible.Principio cero de la termodinámica El calor puede pasar básicamente de un sistema a otro. Un cuerpo caliente no puede incrementar aún más su temperatura a costa de un cuerpo a menor temperatura. Este resultado de la experiencia se resume en el principio cero de la termodinámica. Tabla Recordatoria 8 Principio cero de la termodinámica Principio cero de la termodinámica El calor fluye de manera natural sólo hacia un cuerpo a menor temperatura ó Si dos sistemas se encuentran en equilibrio térmico con un tercer sistema. No ocurre de manera espontánea el paso de calor de un objeto frío a otro a mayor temperatura. y tienen por tanto la misma temperatura.

porque para ello tendrían que estar exactamente en el equilibrio. se favorece el proceso de evaporación. hasta que se alcanza un nuevo estado de equilibrio dinámico. En este equilibrio pasan continuamente moléculas de agua de la fase líquida a la fase vapor y viceversa. En esta situación tenemos procesos que ocurren en sentidos contrarios con la misma velocidad. Después de un tiempo se restablece de nuevo el equilibrio dinámico. Estos procesos que pueden invertir su sentido en cualquier momento se denominan reversibles. Como ejemplo citamos aquí el caso de la evaporación y condensación del agua. A pesar de ello se establecen la inmensa mayoría de las relaciones termodinámicas para el caso límite de procesos reversibles y posteriormente se generalizan estos conceptos. El equilibrio Agua líquida/Vapor de agua se ha desplazado en favor de la fase vapor. Los procesos donde no puede llevarse a cabo esta inversión se denominan irreversibles. Si se aumenta la temperatura por calentamiento del sistema. La mayoría de las veces se trata de equilibrios dinámicos. La posición de los equilibrios así como su dirección se puede establecer con ayuda de las funciones de estado. Cuando el sistema está cerca del equilibrio dinámico se puede invertir la dirección del proceso en cualquier momento. Procesos verdaderamente reversibles no existen. etc. Así en el ejemplo anterior un aumento de la temperatura permite desplazar el equilibrio en favor de la fase gaseosa. Si se baja la temperatura. Una perturbación externa puede favorecer en determinadas circunstancias uno de los dos sentidos. una pequeña disminución por el contrario favorece la aparición de fase líquida. En un recipiente abierto no se llega nunca a establecer un equilibrio. entonces se favorece el proceso de condensación.Equilibrios Por equilibrio entendemos en muy pocas ocasiones un estado estático. Pero en el equilibrio no ocurre aparentemente ningún proceso. Las magnitudes más importantes son el potencial químico y la . En un recipiente cerrado se establece en función de la temperatura y de la presión un equilibrio. El agua se evapora completamente. Al aplicar relaciones termodinámicas a procesos reales se debe comprobar cuidadosamente si esto es efectivamente correcto. Como consecuencia de ello se inicia un nuevo proceso que ocurre en una sola dirección.

En relación con estas reflexiones sobre los equilibrios el concepto trabajo tiene una especial significación. Una magnitud importante es también la Entropía. Es necesario entender completamente estos conceptos para tener un entendimiento real de los razonamientos en termodinámica. . o el trabajo mínimo requerido para efectuar un determinado proceso.energía libre de Gibbs. También con la entropía se puede describir en principio la posición del equilibrio y la dirección de un proceso. pero su formulación estadística se comprende con facilidad. Su verdadero significado está en las predicciones claras que hace sobre la irreversibilidad de los procesos. Este trabajo reversible es una de las magnitudes más importantes en la termodinámica. Con frecuencia se está interesado en saber el trabajo máximo que puede obtenerse de un sistema en un determinado proceso. Demostraremos más adelante que ambos trabajos en el caso límite cuando el proceso se realiza de manera reversible son iguales. Su definición termodinámica es difícil de entender.