Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1. FUNDAMENTAO TERICA...............................................................03 1.1. Eletroqumica: definio....................................................................03 1.2. Reaes Redox................................................................................03 1.3. Clulas Galvnicas...........................................................................04 1.4. Clulas Eletrolticas..........................................................................04 1.5. Corroso..........................................................................................05 2. OBJETIVOS...................................................................................................07 3. PARTE EXPERIMENTAL..............................................................................08 3.1 3.2 3.3 Materiais Utilizados.................................................................................08 Reagentes Utilizados..............................................................................08 Procedimento Experimental....................................................................09
1. FUNDAMENTAO TERICA
1.1. Acetilao
Acetilao uma reao de introduo de um grupo funcional acetila (COCH3) em um composto orgnico. Mais especificamente, um tomo de hidrognio ativo substitudo pelo grupo acetila.
A reao da figura 3 mostra a reao de acetilao da anilina com o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7). Esse procedimento indicado tanto por Mano e Seabra quanto por Vogel, e o tampo cido actico/acetato de sdio utilizado para minimizar a diacetilao da anilina. Entretanto, Bell et al propuseram que o produto de diacetilao da anilina sofre decomposio em presena de gua, fornecendo acetanilida e cido actico. Logo, o tampo cido actico/acetato de sdio substitudo por gua.
1.3. Recristalizao
Grande parte das reaes orgnicas produz compostos orgnicos slidos contaminados com pequenas quantidades de impurezas produzidas juntamente com o produto desejado. Por isso, necessria a realizao de uma etapa posterior para separao e purificao adequada dos compostos cristalinos impuros. Para tanto, utiliza-se a tcnica da recristalizao, um mtodo que se baseia na diferena de solubilidade entre o composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Etapas do processo de recristalizao: Dissolver o slido num solvente apropriado a temperaturas prximas ao seu ponto de ebulio; Filtrar a soluo ainda quente para separar os produtos dissolvidos das impurezas insolveis; Esfriar lentamente a soluo para formao dos cristais camada a camada, para que as impurezas fiquem na soluo. Separar os cristais da soluo sobrenadante. Um solvente apropriado deve satisfazer os seguintes requisitos: Apresentar um bom coeficiente de solubilidade com a
temperatura, ou seja, dissolver facilmente o composto cristalino a altas temperaturas e dissolver pouco a baixas temperaturas; Deve ser quimicamente inerte; Deve solubilizar as impurezas melhor que o composto cristalino; Deve ter certa volatilidade para facilitar sua eliminao quando em excesso.
2. OBJETIVOS
Atravs da realizao destes experimentos, pretende-se: Preparar a acetanilida a partir de uma reao de acetilao da anilina; Realizar um procedimento de purificao do produto reacional por meio de recristalizao; Verificar os rendimentos da formao do produto da reao orgnica antes e depois da purificao.
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.2. Reagentes Utilizados Anilina (C6H7N); gua destilada ( temperatura ambiente e resfriada); Anidrido actico (C4H6O3).
7 7. Posteriormente, os cristais foram lavados com um pouco de gua destilada resfriada enquanto o sistema sob vcuo era mantido; 8. A soluo remanescente denominada gua-me contida no kitassato foi armazenada em um recipiente apropriado; 9. Transferiu-se o composto cristalino para um vidro de relgio, fez-se a secagem do mesmo em estufa e pesou-se em uma balana analtica.
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 1 Parte: Seguindo o passo 1, nota-se que a anilina no solubiliza totalmente em gua. Na realidade, a anilina pouco solvel em gua (3.6 g/100 mL de gua a 20C) e isso pode ser explicado pelo fato de a anilina ser uma amina com elevada massa molecular. Com a subsequente adio de anidrido actico, verifica-se a formao de um slido pastoso, com forte odor caracterstico. Pela reao orgnica da anilina com anidrido actico, pode-se prever que tal slido trata-se da acetanilida. O anidrido actico atua como reagente acilante, ou seja, ele atua como fornecedor do grupo acetila (COCH3). O grupo amino da anilina realiza um ataque nuclefilo, j que o tomo de nitrognio possui um par de eltrons livre, sobre o tomo de carbono carbonlico do anidrido actico, j que esse carbono possui carga parcial positiva devido ao efeito indutivo retirador de eltrons dos tomos de oxignio vizinhos.
FIGURA 2 Ataque nuclefilo do par de eltrons livre do tomo de nitrognio da anilina no carbono carbonlico do anidrido actico. As setas em direo aos tomos de oxignio representam o efeito indutivo retirador de eltrons.
Com o ataque, um dos tomos de hidrognio ligado ao tomo de nitrognio da anilina substituido pelo grupo acetila, formando a acetanilida slida. Simultaneamente, ocorre a liberao do on acetato (CH3COO-) que ir se ligar ao tomo de hidrognio da anilina que foi substitudo, formando cido actico como subproduto da reao.
Outro resultado interessante foi o aumento da temperatura do sistema aps a adio do anidrido actico. Isso evidencia que a reao de acetilao da anilina exotrmica. Foi realizada uma filtrao a vcuo: a bomba de vcuo retira o ar de dentro do kitassato, reduzindo a presso interior. O ar que est fora puxado para dentro, j que a tendncia dos gases migrar de uma regio de maior presso para a de menor presso, levando consigo o lquido contido no material. Como o cido actico solvel em gua a qualquer temperatura, aps a filtrao a vcuo, o produto obtido foi um composto cristalino de acetanilida e impurezas. Esse material foi pesado e a massa obtida foi de 2,85 g. Para calcular o rendimento desse composto, preciso primeiramente saber quanto de acetanilida deveria ser produzida teoricamente. Para tanto, recorrese a estequiometria. Primeiramente, calcula-se o reagente limitante da reao: Massa molecular da anilina = 93,126 g/mol Massa molecular do anidrido actico = 102,1 g/mol Massa molecular da acetanilida = 135,17 g/mol Massa molecular do cido actico = 60,04 g/mol
10 93,126 g/mol _________102,01 g/mol manilina __________ 2,75 g => manilina = 2,508 g.
Como a massa de anilina usada na reao (2,3 g) menor que o ideal (2,508 g), a anilina o reagente limitante e, portanto, ser usada para o clculo do valor da massa terica da acetanilida: 93,126 g/mol _________ 135,17 g/mol 2,3 g ___________ macetanilida => macetanilida = 3,338 g
Assim, 3,338 g de acetanilida devem ser produzidas na reao. Logo, o rendimento 1 ser:
3,338 g ________ 100 % 2,85 g ________R%1 4.2 2 Parte: Na etapa 1, adicionou-se gua ao composto cristalino obtido na 1 parte, que consiste em acetanilida e impurezas. Nota-se que ele no dissolve completamente. Isso se d devido ao baixo coeficiente de solubilidade da acetanilida em gua a temperatura ambiente (0,4 g/100 ml de gua a 20 C), j que ela uma amida de elevada massa molecular. Assim, fez-se necessrio o aquecimento da mistura para que todo o material fosse dissolvido. Logo em seguida, realizou-se uma filtrao comum da soluo ainda quente. Com tal procedimento, as impurezas que no solubilizaram durante a dissoluo inicial foram retiradas, pois ficaram retidas no algodo. Na prxima etapa, o sistema foi resfriado lentamente: primeiro em banho-maria e depois em banho de gelo. Isso por que, a temperaturas baixas, a acetanilida tem menor solubilidade, resultando novamente na formao dos cristais (por isso o nome recristalizao). O processo deve ser lento a fim de => R%1 = 85,38 %
11 que os cristais se formem camada por camada, produzindo um produto puro e deixando na soluo (gua-me) as impurezas que foram dissolvidas a quente. Aps a filtrao a vcuo desse composto, lavou-se o mesmo com um pouco de gua destilada resfriada a fim de remover resqucios da guame. A temperatura dessa gua deve ser baixa a fim de evitar que os cristais solubilizassem novamente. Por fim, obteve-se a massa desses cristais com o auxilio de uma balana analtica: macetanilida = 1,58 g Calculando o rendimento final da recristalizao, obtm-se o seguinte valor: 3,338 g __________ 100 % 1,58 g __________ R %f => R %f = 47,33 %
O rendimento percentual na obteno da acetanilida pura foi baixo, pois durante os processos que envolvem a recristalizao perdem-se considerveis quantidades de material. Tais perdas podem ser reduzidas de acordo com o cuidado e habilidade do operador, da preciso dos experimentos e da pureza dos reagentes envolvidos. 4.3 Questionrio 1. Em que consiste o processo de recristalizao? Descreva todas as etapas de uma recristalizao. A recristalizao um mtodo de purificao de compostos cristalinos que se baseia na diferena de solubilidade entre o composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Basicamente o composto cristalino deve ser solvel a quente e pouco solvel ou insolvel a frio.
12 Etapas do processo de recristalizao: Dissolver o slido num solvente apropriado a temperaturas prximas ao seu ponto de ebulio; Filtrar a soluo ainda quente para separar os produtos dissolvidos das impurezas insolveis; Esfriar lentamente a soluo para formao dos cristais camada a camada, para que as impurezas fiquem na soluo. Separar os cristais da soluo sobrenadante. 2. A recristalizao um procedimento fsico ou qumico? Por qu? Fsico, pois no altera a natureza da substncia envolvida no processo, altera apenas sua estrutura fsica. 3. Cite os mtodos usados para acelerar a cristalizao de uma determinada substncia. Podem-se usar mtodos que basicamente evitem que o composto cristalino solubilize: Resfriamento da soluo, j que os cristais so menos solveis a frio; Evaporao do solvente; Tcnica do anti-solvente: adio de um solvente secundrio a fim de reduzir a solubilidade do soluto; Reao qumica; Mudana do pH da soluo.
4. Como se pode testar a eficincia da recristalizao na purificao de um composto slido? A eficincia da recristalizao obtida por um teste de pureza determinado pelo ponto de fuso: se o composto slido apresentar pequenas faixas de ponto de fuso (menores que 2 C), ele considerado puro. Para um teste mais minucioso pode-se realizar uma anlise cromatogrfica aps a determinao do ponto de fuso.
13 5. Quais as caractersticas mais desejveis de um solvente para recristalizao? Um solvente apropriado deve satisfazer os seguintes requisitos: Apresentar um bom coeficiente de solubilidade com a
temperatura, ou seja, dissolver facilmente o composto cristalino a altas temperaturas e dissolver pouco a baixas temperaturas; Deve ser quimicamente inerte; Deve solubilizar as impurezas melhor que o composto cristalino; Deve ter certa volatilidade para facilitar sua eliminao quando em excesso. 6. Por que se deve evitar o uso de ter dietlico no processo de recristalizao? E o dissufeto de carbono? Porque o ter dietlico muito voltil, logo, evapora facilmente a temperatura ambiente. Se ele fosse usado numa recristalizao, ele evaporaria durante o processo e obter-se-ia um p amorfo ao invs dos cristais desejados. J o dissulfeto de carbono um bom solvente, porm deve-se evitar seu uso por dois motivos: Toxicidade: o dissulfeto de carbono bastante voltil e txico e pe em risco a sade de quem o manuseia; Reatividade: as ligaes qumicas C=S so reativas devido aos pares de eltrons livres dos tomos de enxofre. Assim, o dissulfeto de carbono ativo quimicamente e pode reagir com o soluto que esteja sendo dissolvido nele. 7. Quando devemos usar solvente misto? Qual a melhor tcnica para seu uso? Quando a substncia a ser cristalizada muito solvel em um dado solvente e pouco solvel em outro, podem-se empregar combinaes de solventes completamente miscveis. O objetivo facilitar a
14 precipitao do soluto tornando-o menos solvel no solvente em que est sendo diludo. Assim, a melhor tcnica adicionar ao sistema outro solvente que seja mais solvel no solvente original do que o soluto em considerao. Dessa maneira, o solvente adicionado ser diludo preferencialmente, o que facilita a precipitao do soluto. 8. Que preocupaes devem ser tomadas quando se utiliza um solvente voltil, inflamvel e txico, como o benzeno, por exemplo? Devem-se tomar diversas precaues com respeito a manuseio armazenagem do produto: Evitar o contato direto com tais solventes; Usar a capela ao manipular solventes que produzem vapores txicos ou corrosivos; Manipular com cuidado, sempre prximo a exaustores, evitando a inalao; Ter cuidado ao abrir os frascos, pois podem gerar presso em sua interior; Manipular longe de chama, aquecimento, equipamentos eltricos e substncias oxidantes e em local ventilado; No deixar frascos de reagentes destampados; Usar sempre o equipamento de proteo individual (EPI) recomendado. 9. Por que se faz a filtrao imediata com soluo a quente? Por dois motivos: Pelo fato de a acetanilida ser solvel em gua quente e pouco solvel em gua fria. Assim, a filtrao deve ser feita a quente, antes que a acetanilida comece a cristalizar, afinal, isso resultaria em perda de material, j que a parte cristalizada ficaria no algodo.
15 As impurezas que so solveis a frio e pouco solveis a quente solubilizariam na soluo se a filtrao no fosse feita a quente e ento no ficariam retidas no algodo, logo, a purificao seria ineficaz. 10. Por que se deve aquecer o funil antes que a filtrao tenha sido iniciada? Novamente devido s caractersticas de solubilidade da acetanilida: pouco solvel a frio e solvel a quente. O funil deve ser pr-aquecido a fim de evitar um resfriamento da soluo durante a filtrao, evitando assim que a acetanilida cristalize durante esse processo. 11. Por que deve ser feito o resfriamento lento da soluo? Porque durante o resfriamento ocorre a formao dos cristais. Se o crescimento dos cristais for lento, camada por camada, as molculas dispor-se-o em retculos cristalinos grandes e ser produzido um produto puro, pois as impurezas ficaro na gua-me. Quando o esfriamento rpido, as impurezas so arrastadas junto com o precipitado, produzindo um produto impuro. 12. Quando as substncias formam solues supersaturadas, nas quais os cristais se formam com dificuldade, o que deve ser feito nestes casos para provocar a cristalizao?
13. Durante a filtrao de solues frias pode-se empregar o funil de Bchner e uma bomba de vcuo para filtrao a vcuo. Por que essencial usar o kitassato de segurana? 14. Por que se deve fazer uma suco leve? 15. Qual lquido deve ser usado para a lavagem dos cristais depois da filtrao a fim de remover a gua-me? 16. Qual o melhor mtodo de secagem dos cristais obtidos por recristalizao?
16
17
5. CONSIDERAES FINAIS
Uma vez aplicados os procedimentos experimentais e feitas as devidas anlises dos resultados, possvel concluir que o processo de transferncia de eltrons envolve interaes da eletricidade com as reaes qumicas, de maneira espontnea ou no. Por meio desta prtica, compreendeu-se mais profundamente a aplicao da escala de capacidade oxidante e redutora dos materiais (tabela de potenciais padro). Ela permite a explicao de todos os resultados obtidos em cada experimento. Ficou claro que a espontaneidade das reaes depende dos potenciais padres das espcies envolvidas, isto , da tendncia de ceder ou ganhar eltrons. A anlise dos processos de eletrlise foi fundamental para se compreender os produtos formados nas semi-reaes e como o comportamento de cada espcie quando submetida a condies diferenciadas. Isso foi feito por meio da troca de variveis, deixando outras fixas (por exemplo, na eletrlise da soluo de CuCl2 feita com eletrodos de cobre e depois com eletrodos de cobre e grafite). Atravs da montagem da pilha de Daniell, comparou-se o valor terico e experimental para o potencial e foi mostrada a importncia da ponte salina para o processo espontneo. Por fim, o estudo da corroso permitiu o entendimento da deteriorao de materiais metlicos, fato to comum no cotidiano, e a identificao de mtodos de proteo que podem evitar tal processo (proteo catdica).
18
6. BIBLIOGRAFIA
ATKINS, P.; LORETTA, J. Princpios de Qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
BROWN, T. L. et. al. Qumica: a cincia central. 9. ed. So Paulo: Pearson Hall, 2005.
www.grupoescolar.com/.../eletrolise_em_solucao_aquosa.html;acesso: 12/06/10;