Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

Substituio nucleoflica aromtica em derivados de quinoxalina

Fabrcio Gava Menezes (PG), Fabio da Silva Miranda (PQ), Juan Ricardo (PG), Adalton J, Bortoluzzi (PQ), Hugo Gallardo (PQ) e Csar Zucco (pq) *. czucco@qmc.ufsc.br; czucco@fapecsc.sc.gov.br
Departamento de Qumica Universidade Federal de Santa Catarina Florianpolis SC 88040-970 Palavras Chave: quinoxalina; aminas; substituio nucleoflica aromtica

Introduo
Ligantes contendo unidades heterocclicas possuem inmeras aplicaes em diversas reas, tais como 1 bioqumica e materiais. Nesse contexto, derivados de quinoxalina tm sido relatados em inmeros trabalhos cientficos em funo de seus usos como agentes teraputicos para os mais variados fins e em dispositivos tecnolgicos, tais como cristais 2 lquidos e OLED. O presente trabalho visa explorar a natureza eltrondeficiente do grupamento quinoxalina como ativadora para reaes de substituio nucleoflica aromtica nas posies 2 e 3 do respectivo heterociclo, quando estas contm tomos de cloro, facilmente inseridos na molcula. Dessa forma, foram preparados os derivados 1 e 2, e, em seguida, colocados para reagir com diferentes aminas. Possveis aplicaes dos derivados amnicos obtidos so relatadas.

fornecendo o composto 6 com rendimento de 89% (esquema 2).

SOCl2, CH2Cl2,DMF (85%)

N N 2

Cl Cl

HO

NH2

OH N NH NH OH

(89%)

N 6

Esquema 2 Os produtos das reaes foram caracterizados por 1 13 CHN, IV, RMN de H, RMN de C e espectrometria de massas. Ainda, o derivado 5f, fruto da reao de 1 com pirrolidina, teve sua estrutura determinada por cristalografia de raios-X (Figura 1), e suas propriedades de absoro UV-Vis e fluorescncia avaliadas.

Resultados e Discusso
O substrato 1 foi obtido em trs etapas, sendo seguidamente colocado para reagir com diferentes aminas, o que levou formao dos respectivos derivados 2,3-diamnicos, 5a-g, via substituio de ambos os cloros, com rendimentos de 87-92% (Esquema 1).
NH2 NH2
HCl (82%)

Figura 1. Estrutura cristalogrfica do composto 5f. Os derivados amnicos obtidos esto sendo avaliados para possveis aplicaes, tais como dispositivos emissores de luz (em funo de possurem simultaneamente grupos doadores e retiradores de eltrons unidos por um sistema aromtico conjugado) e como precursores de complexos de coordenao e de ligantes macrociclos.

H N N H 3

O O

+
HO O

H2SO4, NaNO3 (70%)

O2 N O2 N

H N N 4H

O O

O OH

SOCl2, CHCl3,DMF (80%)

O2N O2N

N N 5a-f

NRR NRR

RRNH (4 eq.), CHCl3-CH3CN (87-92%)

O2N O2N

N N 1

Cl Cl

Concluses
Os substratos 1 e 2 so adequados para realizar reaes de substituio nucleoflica aromtica de forma a gerarem derivados que possam ter aplicaes em diferentes reas.

RRNH = a. metilamina; b. n-propilamina; c. i-propilamina; d. n-butilamina; e. t-butilamina; f. pirrolidina; g. piperidina.

Esquema 1 Verificou-se que o substrato 1 altamente ativado para substituio nucleoflica aromtica, em funo da presena de dois grupos nitro nas posies 6 e 7. Todavia, a natureza eltron-atraente do anel quinoxalina foi confirmada a partir da reao de 2, obtido em duas etapas com etanolamina,
34a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Agradecimentos
UFSC, FAPESC, CAPES, CNPq, INCTCat. ____________________
1 2

Miranda et. al. J. Mol. Struct. 2009, 938, 1. Menezes, F.G. tese de Doutorado, UFSC, 2010.