Fundamentos de Qumica

Unidad I Estequiometra

QUIMICA La Qumica es la Ciencia que estudia la constitucin de la materia y los cambios o transformaciones que experimenta. Las transformaciones qumicas (o fenmenos qumicos) se caracterizan por ser cambios profundos donde una clase de materia se transforma en otra diferente. Materia. Es cualquier cosa que ocupa espacio y tiene masa. Clasificacin de la Materia.
Materia

Mezclas

Sustancias Puras

Homogneas

Heterogneas

Compuestos

Elementos

Sustancia. Forma de materia que tiene composicin definida y propiedades caractersticas. Mezcla. Reunin de dos o ms sustancias que conservan sus propiedades caractersticas. No tienen composicin constante. Ej. Aire, bebida gaseosa, leche, cemento. Cualquier mezcla se puede formar y volver a separar sin cambiar la identidad de sus componentes. Mezcla Homognea. Su composicin es la misma en cualquier zona. Mezcla Heterognea. Su composicin no es uniforme.

Sustancias Puras. Elementos. Sustancias que no se puede separar en otras ms simples por medios qumicos. Hasta la fecha se han identificado 115 elementos de los cuales 83 se encuentran en forma natural en la Tierra. Se representan por smbolos. Algunos elementos ms comunes y sus smbolos.
Nombre aluminio arsnico azufre bario bismuto bromo calcio carbono cloro cobalto cobre Smbolo Al As S Ba Bi Br Ca C Cl Co Cu Nombre cromo estao flor fsforo hidrgeno hierro magnesio manganeso mercurio nquel nitrgeno Smbolo Cr Sn F P H Fe Mg Mn Hg Ni N Nombre oro oxgeno plata platino plomo potasio silicio sodio tungsteno yodo cinc Smbolo Au O Ag Pt Pb K Si Na W I Zn

Compuestos. Sustancias formadas por 2 o ms elementos en una proporcin constante. Se representan por frmulas.

Leyes fundamentales de la Qumica.

Las leyes naturales no se inventan. El ser humano las descubre y trata de comprender su funcionamiento para aplicarlas a voluntad. Siempre estn actuando y no se pueden violar. Generalmente se expresan en forma matemtica. A travs de los aos se han descubierto muchas leyes naturales, algunas que actan en toda clase de transformaciones (leyes universales) y otras en fenmenos ms particulares. Generalmente se les asigna el nombre del cientfico a quien se atribuye su descubrimiento. Algunos ejemplos son: Leyes universales. Ley de la gravitacin (Newton) Ley de la conservacin de la materia. Ley de la conservacin de la energa (Primera ley de la Termodinmica). Leyes particulares. Ley de Ohm Ley de Coulomb Ley de Fick Ley de Arrhenius, Etc.

En los fenmenos qumicos, tambin llamados reacciones qumicas, hay transformaciones de materia. Una o ms sustancias se transforman en otras distintas. Un atributo caracterstico de la materia es la masa que corresponde a la cantidad de materia que posee un cuerpo. La masa se puede medir (es una magnitud). El instrumento que se usa para medir masas es la balanza. La unidad de masa en el Sistema Internacional (SI) de medidas, es el kilogramo (kg). En los compuestos y reacciones qumicas se observan comportamientos relacionados con mediciones de masa. Estos se conocen como leyes ponderales o leyes fundamentales de la Qumica.

Ecuaciones Qumicas. En Qumica las reacciones qumicas se representan por ecuaciones. La estructura general de una ecuacin qumica es: aA + bB + cC + .. reactantes lL + mM + nN + . productos

Donde A, B, C, L, M, N. representan smbolos o frmulas de las sustancias que intervienen en la reaccin, si son elementos o compuestos respectivamente. a, b, c, l, m, n . Son nmeros enteros o fraccionarios llamados coeficientes. Ejemplos: 2H2 + O2 2H2O CaCl2 + CO2 + H2O

CaCO3 +2HCl

Ley de la Conservacin de la masa. (Ley de Lavoisier).

La materia no se crea ni se pierde, slo se transforma. En todo cambio o reaccin qumica la suma de las masa de los reactantes (o sustancias reaccionantes) es igual a la suma de las masas de los productos de la reaccin. a mA + b mB + c mC + = l mL + m mM + n m + .
Antoine Lavoisier (1743-1794)

reac tan tes

= m productos

En reacciones nucleares como:

226 4 222 Ra88 He2 + Rn86

Se detectaron prdidas de masa del orden de 0,005 g = 5. 10-6 kg lo cual sugiri que la ley de conservacin de la masa no se cumpla. Sin embargo, en este tipo de reacciones se libera una gran cantidad de energa del orden de 1015 J por cada kg de Ra transmutado. En 1905 Albert Einstein pudo explicar que masa y energa son dos formas distintas de la materia que estn relacionadas por la expresin:

E = m c 2
c: velocidad de la luz = 3 x 1010 ms-1

Albert Einstein (1879-1955)

Por ejemplo, si m= 5 x 10-6 kg, entonces E = 5 x 10-6 kg x (3 x 1010)2 m2 s-2 = 4,5 x 1015 J En las reacciones qumicas ordinarias, como las combustiones, las mximas energas liberadas son del orden de 4 x 107 J por cada kg de combustible ocupado, lo cual representa una prdida de masa:

E 4x10 7 J m = 2 = = 4x10 14 kg 2 c 3x1010 m2 s 2

Indetectable por cualquier balanza. Se puede decir, por lo tanto, que la ley de conservacin de la masa siempre se cumple.

2. Ley de las proporciones definidas (Ley de Proust). Muestras diferentes de un mismo compuesto siempre contienen los mismos elementos y en la misma proporcin en masa.

PA,B
Joseph Louis Proust (1754-1826)

m A %A = = = constante mB %B

Ejemplo de aplicacin de la ley de Proust. El silicio y el oxgeno forman un compuesto que contiene 46,7% de Si y 53,3% de O (composicin centesimal). Si se hacen reaccionar 10,0 g de silicio con 100,0 g de oxgeno: Cul elemento reacciona completamente (reactivo limitante)? Cul elemento est en exceso y en qu cantidad? Qu cantidad de compuesto se forma?

Solucin: La relacin de masas silicio-oxgeno en el compuesto, es:

PSi,O

%Si 46,7 = = = 0,88 %O 53,3

Esta relacin representa la masa de silicio que se combina con 1,0 g de oxgeno. Si el oxgeno fuera el reactivo limitante, la masa de silicio necesaria para que todo el oxgeno reaccione, ser:

0,88

gSi x100gO = 88gSi gO

Como se puede apreciar, no se dispone de 88 g de silicio, pues slo hay 10,0g. Luego es el silicio el reactivo limitante. Nota: El mismo razonamiento se puede hacer con idntico resultado si se usa la relacin de masas inversa

PO,Si =

%O %Si

b) El reactivo en exceso es el oxgeno. La masa de oxgeno que reacciona es:

mO = 10,0gSi

1,0gO = 11,4gO 0,88gSi

Luego quedan sin reaccionar 100 -11,4 = 88,6 g O c) Se forman de silicio. 10,0 g Si + 11,4 g O = 21,4 g de xido

3. Ley de las proporciones mltiples (Ley de Dalton). Si dos elementos pueden combinarse para formar ms de un compuesto, la masa de uno de los elementos que se combina con una masa fija del otro, mantiene una relacin de nmeros enteros pequeos.

John Dalton (1766-1844)

PA,B n = ' PA,B n'

Ejemplo: El hidrgeno y el oxgeno pueden formar tres compuestos distintos, dependiendo de la temperatura de preparacin. A temperatura ambiente forman agua, a 90 K se forma perxido de hidrgeno y a 160 K, se obtiene superxido de hidrgeno. Las composiciones centesimales son respectivamente: Agua: 11,2% de hidrgeno y 88,8% de oxgeno. Perxido de hidrgeno: 5,93% de hidrgeno y 94,1% de oxgeno. Superxido de hidrgeno: 3,05% de hidrgeno y 97% de oxgeno. Demostrar que estos datos confirman la ley de las proporciones mltiples. Solucin: Las relaciones de masa en cada compuesto, son respectivamente: 11,2 Agua:

PH,O =

Perxido de hidrgeno: Superxido de hidrgeno:

88,8

= 0,126

PH,O =

PH,O

5,93 = 0,063 94,1 3,05 = = 0,0314 97

Dividiendo por el nmero menor, se encuentra que las masas de hidrgeno estn en relacin de nmeros enteros 4:2:1.

Teora atmica de Dalton. (1808). Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas (indestructibles e indivisibles) llamadas tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos (tamao, masa y propiedades qumicas). Los tomos de un elemento son diferentes a los tomos de los dems elementos. Los compuestos estn formados por tomos de elementos distintos. En cualquier compuesto la relacin del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes, siempre es un nmero entero o una fraccin sencilla. Una reaccin qumica implica slo la separacin, combinacin o reordenamiento de los tomos; nunca hay creacin o destruccin de tomos.

Modelos atmicos de Dalton Dalton describi un tomo como una partcula extremadamente pequea e indivisible. El atributo principal de este tomo es la masa y se le atribuy una forma esfrica

Dalton con su teora atmica sent las bases para establecer una escala de masas atmicas relativas.

m A NA A = mB NB B

Composicin centesimal

Frmula emprica

Masa atmica relativa

Ejemplo: 4,0 g de un elemento A se combinan exactamente con 12,0 g de otro elemento B y forman un compuesto de frmula emprica AB. 5,0 g de un elemento C se combinan exactamente con 10,0 g de un elemento D para formar un compuesto de frmula emprica C2D. 12,0 g del elemento C se combinan exactamente con 3,0 g del elemento A y forman un compuesto de frmula emprica AC2 Establecer una escala de masas atmicas relativas para los elementos A, B, C y D. Solucin:

m A NA A 4,0 1 A 1 = = A = mB NB B 12,0 1 B B 3
mC NC C 5,0 2 C 1 = = C = mD ND D 10,0 1 D D 4
m A NA A 3,0 1 A 1 = = A = mC NC C 12,0 2 C C 2

A C /2 1 = = D 4C 8
Si A=1 B = 3, C = 2 yD=8

Las ideas de Dalton acerca de los tomos indestructibles e indivisibles han cambiado paulatinamente debido a posteriores descubrimientos ocurridos a fines del siglo XIX. Investigaciones iniciadas alrededor de 1850, y que continuaron hasta el siglo XX, demostraron claramente que los tomos estn formados de partculas an ms pequeas, llamadas partculas subatmicas: electrones, protones y neutrones. Hitos histricos importantes. Dcada de 1890. Descubrimiento del electrn. Joseph John Thomson, fsico ingls. Premio Nbel de Fsica en 1906, descubri el electrn mediante experimentos con tubos de rayos catdicos. Determin la relacin carga-masa de los electrones (e/m). e/m = - 1,76 x 108 C/g

Joseph John Thomson (1856-1909)

Esta relacin revel que esta partcula, dotada de carga elctrica negativa, tena una masa muy pequea, mucho menor que la del tomo de hidrgeno, el ms pequeo de todos los elementos conocidos. Por lo tanto, se trataba de una partcula subatmica. Como los tomos son elctricamente neutros, se pens que tambin debera existir una carga positiva en los tomos. Thomson modific el concepto de tomo de Dalton imaginando que se trataba de una masa esfrica con una carga positiva donde se incrustaban los electrones, en nmero tal que la carga resultante era cero.

Modelo uvas en gelatina de Thomson

Robert Andrews Millikan, fsico norteamericano. Premio Nbel de Fsica en 1923, determin la carga elctrica del electrn (e), mediante el experimento de la gota de aceite. e = - 1,6022 x 10-19 C

Con estos datos fue posible determinar la masa del electrn:

Robert Andrews Millikan (1858-1953)

e 1,6022x10 19 C m= = = 9,10x10 28 g e/m 1,76x10 8 C/g

1910 Ernest Rutherford, fsico neozelands. Premio Nbel de Qumica 1908. En colaboracin con sus discpulos Hans Geiger, fsico alemn, y Ernest Marsden, fsico ingls, descubri el ncleo atmico mediante el experimento de dispersin de partculas en una lmina de oro. Las partculas constituyentes del ncleo fueron denominadas protones.
Ernest Rutherford (1871-1937)

Rutherford determin que el ncleo atmico, con carga elctrica positiva, concentraba casi toda la masa del tomo. Los electrones giran alrededor del ncleo en nmero suficiente para neutralizar la carga positiva del ncleo

Modelo atmico planetario de Rutherford

1932 James Chadwick descubri el neutrn, mediante el experimento de dispersin de partculas sobre una lmina de berilio. Es otra partcula constituyente del ncleo atmico.

Partculas subatmicas.
James Chadwick (1871-1974) Partcula electrn protn neutrn Masa/g 9,10939 x 10-28 1,67262 x 10-24 1,67493 x 10-24 Carga absoluta/C -1,6022 x 10-19 +1,6022 x 10-19 0 Carga relativa -1 +1 0

Nmero atmico, nmero de masa e istopos. Todos los tomos se pueden identificar por el nmero de protones, neutrones y electrones que contienen. El nmero atmico (Z) es el nmero de protones en el ncleo del tomo de un elemento. En un tomo neutro el nmero de protones es igual al nmero de electrones, luego Z tambin indica el nmero de electrones presentes en un tomo. La identidad qumica de un tomo queda determinada por su nmero atmico. El nmero de masa (A) es el nmero total de protones y neutrones presentes en el ncleo de un tomo de un elemento. A = Z + n de neutrones n de neutrones = A Z

No todos los tomos de un elemento determinado tienen la misma masa. La mayora de los elementos tiene dos o ms istopos, o sea, tomos que tienen el mismo Z pero distinto A. La forma ms aceptada para denotar el nmero atmico y el nmero de masa de un elemento, es la notacin nuclido: A Z

Smbolo

Ejemplos: Istopos del hidrgeno: 1 1

2 1

3 1

protio

deuterio

tritio

Istopos del uranio:

235 92

238 92

Uranio-235

Uranio-238

Iones. Son tomos o grupos de tomos que tienen una carga elctrica neta positiva o negativa. En las reacciones qumicas el ncleo de los tomos, ( nmero de protones y neutrones) no se afecta. Los electrones, en cambio, pueden redistribuirse o perderse o ganarse. La prdida de uno o ms electrones a partir de un tomo neutro forma un in con carga elctrica positiva o catin. La ganancia de uno o ms electrones por parte de un tomo neutro, forma un in con carga elctrica negativa o anin. Ejemplos: Na
sodio 11 protones 12 neutrones 11 electrones

Na+ + e
in sodio 11 protones 12 neutrones 10 electrones

Cl + e cloro 17 protones 18 neutrones 17 electrones

Clion cloruro 17 protones 18 neutrones 18 electrones

Compuestos inicos. Son agregados de iones de carga opuesta, unidos por fuerzas de atraccin electroestticas. Por ejemplo cloruro de sodio, NaCl.

Molculas. Son agregados de 2 o ms tomos que se mantienen unidos por fuerzas qumicas o enlaces qumicos. Una molcula puede contener tomos de un mismo elemento o de elementos distintos ( en este caso se trata de un compuesto molecular). Hay algunos elementos que estn constituidos por molculas diatmicas, estos son: hidrgeno oxgeno nitrgeno H2 O2 N2 cloro bromo yodo Cl2 Br2 I2

fluor F2 La gran mayora de los compuestos son moleculares. Pueden estar constituidos por molculas diatmicas o poliatmicas si las molculas contienen ms de 2 tomos. Ejemplos: agua, H2O, dixido de carbono, CO2, amoniaco, NH3, sacarosa, C12H22O11.,

Masa atmica. Los tomos son partculas extremadamente pequeas, por ejemplo se estima que una partcula muy pequea de polvo contiene alrededor de 1 x 1016 tomos!. Obviamente no es posible medir la masa de un tomo individual. Sin embargo, es posible determinar cuntas veces es un tomo ms pesado que otro, cuya masa se toma como referencia (masas atmicas relativas). Dalton indic un mtodo para hacerlo. Por acuerdo internacional, la masa atmica correspondiente a la masa de un tomo, se expresa en unidades de masa atmica cuyo smbolo SI, es . Actualmente se usa como referencia la masa del istopo ms abundante del elemento carbono ( C-12). masa de 1 tomo de
12 6

C = 12,00000

Se define a la unidad de masa atmica como la masa correspondiente a 1/12 de la masa de un tomo de carbono-12.

Si el tomo de referencia tiene una masa de 12,00000 , se compara con las masas de otros elementos. Por ejemplo, se ha encontrado que la masa promedio del tomo de hidrgeno equivale al 8,4% de la masa del tomo de C12. Luego, se tiene: masa del tomo de H = 0,084 x 12,0000 = 1,008 Con clculos similares se llega a establecer la masa atmica de otros elementos, por ejemplo, la del oxgeno es 16,00 y la del hierro 55,85 . Masa atmica promedio. En las tablas de masas atmicas se encuentra que son nmeros fraccionarios. Por ejemplo, la masa atmica del carbono aparece como 12,01 y no 12,00 . Esto se debe a las masas atmicas tabuladas corresponden al promedio de las masas isotpicas y sus abundancias relativas. Ejemplo: El cobre tiene dos istopos estables. Sus masas atmicas y abundancias relativas son respectivamente:
63 29

Cu

62,93

69,09%

65 29

Cu

64,9278

30,91%

Calclese la masa atmica promedio del cobre. Solucin: masa atmica promedio = 0,6909 x 62,93 + 0,3191 x 64,9278 = 63,55 Masa molar y Nmero de Avogadro. Debido a que los tomos (y molculas), tienen masas tan pequeas no es posible disear una balanza calibrada en unidades de masa atmica. En cualquier situacin real se utilizan cantidades macroscpicas que involucran gran cantidad de tomos y/o molculas. Por esto es necesario tener una unidad especial para describir una gran cantidad de tomos y/o molculas. La idea de tener una unidad adecuada para describir un conjunto de objetos, no es nueva. Por ejemplo: 1 par = 2 objetos 1 docena = 12 objetos 1 gruesa = 144 objetos

Los qumicos miden los tomos y molculas en moles. En el sistema SI se define el mol como la cantidad de una sustancia que contiene tantas unidades elementales (tomos, molculas u otras partculas) como tomos hay exactamente en 12,0000 g (0,012 00 kg) del istopo de carbono-12.. El nmero de entidades elementales contenidas en 0,012 kg de carbono-12, se ha determinado experimentalmente y se denomina nmero de Avogadro en honor al qumico italiano Amedeo Avogadro. El valor comnmente aceptado es: NA = 6,0221367 x 1023

Amedeo Avogadro 1776-1856

El mol

1 mol de carbono (carbn natural) 1 mol de azufre (polvo amarillo) 1 mol de cobre (en forma de monedas) 1 mol de hierro (clavos) 1 mol de mercurio (contenido en el vaso)

Masa Molar. Es la masa correspondiente a 1 mol de sustancia. La masa correspondiente a 1 mol de tomos de C-12 es 12,0000 g La masa correspondiente a 1 tomo de C-12 es 12,0000 . Obsrvese que la masa molar, expresada en gramos,por mol (g mol-1), es numricamente igual a la masa atmica expresada en . Del mismo modo se tiene que: La masa atmica del sodio es 22,99 g mol-1 y su masa atmica es 22,99 y as sucesivamente. Ejercicio. cul es la masa en gramos de 1 tomo de carbono-12?

masa = 1tomo 12,000

g mol 1 = 1,99 10 23 g 23 mol 6,02 10 tomos

Cul es la equivalencia en g de 1?

1tomo 12,000g 1mol 24 g = 1,66 10 23 12,000 1mol 6,02 10 tomos

Cuntos moles representan 17 g de carbono?

1mol n = 17g = 1,41mol 12,01g

Generalizando, se tiene que:

m n= M

Masa molecular. Es la masa de una molcula de un compuesto. Corresponde a la suma de las masas atmicas de los constituyentes del compuesto. Cul es la masa molecular de la sacarosa, C12H22O11? Masa molecular = 12 x 12,01 + 22 x 1,008 + 11 x 16 = 342,3 Cul es la masa molar de la sacarosa? 342,3 g

La masa molar de un compuesto corresponde a la masa de 6,02 x 1023molculas. Composicin centesimal de un compuesto. Es el porcentaje en masa de cada elemento que existe en un compuesto puro. Est relacionada con la frmula mnima o emprica del compuesto.

nE ME (%)E = 100 MC

nE: nmero de moles del elemento en 1 mol de compuesto. Es el subndice del elemento en la fmula mnima o emprica. ME: masa molar (peso atmico) del elemento. MC: masa molar del compuesto (pesp molecular) Ejemplo: Calcular la composicin centesimal de xido de hierro (III), Fe2O3. Datos: Pesos atmicos (g/mol): Fe: 55,8, O:16 MC= 2 x 55,8 + 3 x 16 = 159,6 g/mol

2 55,8 %Fe = 100 = 69,9 159,6

%O = 100 69,9 = 30,1

Si se conoce la composicin centesimal y las masas molares, se puede calcular la frmula emprica del compuesto. Ejemplo: Un compuesto de potasio, manganeso y oxgeno tiene la siguiente composicin centesimal: 24,75% de potasio, 34,77% y 40,51% de oxgeno. Determinar su frmula emprica. Datos. Pesos atmicos: K:39,1; Mn: 34,77; O:16 Solucin: Se calculan los moles de cada elemento (nE): K: 24,75 g : 39,1 g/mol = 0,63 mol : 0,63 mol =1 Mn: 34,77 g : 54,9 g/mol = 0,63 mol:0,63 mol = 1 40,51 g : 16 g/mol = 2,53 mol: 0,63 mol= 4 La frmula emprica del compuesto es KMnO4

Frmula Molecular o verdadera de un compuesto. Es la frmula que corresponde a la masa molar del compuesto. Esta ltima siempre es un mltiplo entero de la masa molar de la frmula emprica. Ejemplo: Un compuesto de boro e hidrgeno contiene 6,444 g de B y 1,803 g de H. Su masa molar aproximada es 30 g/mol. Determinar su frmula molecular. Datos: Pesos atmicos (g/mol): B: 10,81; H:1,008 Solucin: Se determina la frmula emprica: B: 6,444 g : 10,81 g/mol = 0,596 mol : 0,596 mol = 1 H: 1,803 g : 1,008 g/mol = 1,789 mol : 0,596 mol = 3 Frmula emprica: BH3 Memprica = 10,81 + 3 x 1,008 = 13,83 g/mol

Mreal 30 = 13,8 2 Memprica

Luego: Frmula molecular = BH3 x 2 = B2H6