LA ELECTRLISIS DEL AGUA

Oxidacin: 2H2O(l) 4H+(aq) + O2(g) + 4eReduccin: 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq)

Reaccin total en la celda 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

Nota: Obsrvese la diferencia entre los volmenes de H2 y O2.

Ejemplos: 1- Cuntos coulombios habrn circulado por una cuba electroltica que contiene Ag+ si el ctodo ha experimentado un aumento de masa de 0,207 g? 2- Se somete a electrlisis 50,0 ml de una solucin de NaCl 0,100 M. Durante cunto tiempo deber pasar una corriente de 0,5 d 0 5 A para que el pH fi l d l solucin sea 12? ( l H final de la l i (suponer que no hay cambios de volumen) 3- Qu volumen de H2 y O2 en CNTP se producirn mediante la electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 si se emplea una corriente de 0,084 A durante media hora?

APLICACIONES DE LAS CELDAS ELECTROQUMICAS OBTENCIN DE ENERGA ELECTRICA

PILAS COMERCIALES

Pila: fuente de energa porttil Batera: arreglo de pilas conectadas en serie

Ventaja:

son porttiles

Desventaja: son caras j

Acumulador de plomo
Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) / PbSO4(s) / PbO2(s) / Pb(s)

E=2V

H2SO4 (electrolito) Malla de plomo (nodo) ( d ) Malla de plomo con PbO2 (ctodo)

ACUMULADOR DE PLOMO: (100 aos, es la tecnologa ms antigua del automvil) Pb | PbSO4 | H2SO4(35% p/p) | PbSO4 | PbO2 | Pb FEM = 2 V Pb + SO42 PbSO4 + 2 enodo 2PbO2 + SO42 + 4 H+ + 2 e- PbSO4 + 2 H2O ctodo t d PbO2 + Pb + 2H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O

Pb Esponja de Pb Pasta de PbO2 H2SO4 30-40 % p/p H2SO4 = 1,2-1,3 gr/ml: Por lo tanto puede medirse el estado del acumulador usando un densmetro densmetro.

Celda Galvnica
Motor M t iniciador

DESCARGA

Hemirreaccin de oxidacin

Hemirreaccin de reduccin

Celda plomo-cido
Hemirreaccin de oxidacin

Hemirreaccin de reduccin

Fuente de potencia

Celda Electroltica

CARGA

Pila seca E = 1,5 V

Zn (s) Zn+2 (ac) + 2 e2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l) Zn (s) + 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) Zn+2 (ac) Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)
Aislante Barra de grafito (ctodo) Pasta de C y MnO2 Pasta de NH4Cl y ZnCl2 (electrolito) Ca casa Carcasa de Zn (nodo)

Aislante
Pasta de MnO2 alrededor de una barra de grafito

Pasta de ZnCl2 y NH4Cl carcasa de Zn metlico

Usos: artefactos comunes del hogar (linternas, radios, juguetes) Ventaja: baratas, seguras, disponibles en varios tamaos Desventaja: cuando el drenaje de corriente es grande, el NH3(g) acumulado provoca una cada d voltaje y una vida l d d de lt j id til corta.

Pilas alcalinas:

Electrolito: NaOH
nodo (oxidacin) Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2eMn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Ctodo (reduccin) 2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2eReaccin global: 2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) 1.5V

ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E=

Ventaja: mayor vida til que las pilas comunes il Desventaja: ms caras que las pilas comunes

Pila de mercurio y pila de plata

Acero (ctodo)

Aislante

Carcasa de Zn (nodo)

E = 1.6 V Anodo: Zn(s) + 2OH- (aq) ( ) ( q)

ZnO(s) + H2O(l) + 2e( ) () Hg(s) 2OH- (aq) H ( ) + 2OH ( )

Catodo (Hg): HgO (s) H O ( ) + 2H2O(l) + 2e2 Catodo (Ag): Ag2O (s) + H2O(l) + 2e-

2Ag(s) + 2OH- (aq)

Ventajas: pequeas, potencial alto, la plata no es txica Desventajas: el mercurio es txico, la plata es cara.

Batera de Ni/Cd Cd(s)/Cd(OH)2(s)/KOH(ac)/Ni(OH)3(s)/ Ni(OH)2(s)/Ni(s)

Cd (s) + 2 HO- (ac) Cd(OH)2 (s) + 2 e2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)

Placa positiva Separador Placa negativa

Usos: en aparatos inalmbricos: telfonos, afeitadoras, etc.

Ventajas: recargable, liviana, los agentes oxidante y reductor j g , , g se regeneran durante la carga y tienen un potencial constante. Desventaja: el cadmio es txico D j l d i i

Bateras de Nquel- hidruro metlico Reemplazan a las de Ni/Cd. En la hemirreacin andica se oxida el hidrgeno adsorbido sobre aleaciones metlicas g (M, por ej: LaNi5) en un electrolito alcalino. Anodo: MH(s) + OH- (aq) M(s) + H2O(l) + eNi(OH)2 (s) + OH(aq) M (s) + Ni(OH)2 (s)

Catodo: NiO(OH)(s) + H2O (l) + ee

Reaccin global: MH(s) + NiO(OH) (s) E = 1.4 V

Durante la recarga se invierte la reaccin de la celda celda.

Usos:

Ventajas: recargable, liviana, alta potencia, no tiene Cd. Desventaja: Se descarga durante el almacenamiento

CELDAS DE COMBUSTIBLE
Las celdas de combustible son bateras cuyos reactivos son suministrados desde una fuente externa. En la celda de combustible de H2/O2, estos gases reaccionan cada cual en un electrodo separado para dar H+ y OH-, que luego forman agua. Estas celdas son usadas en submarinos y naves espaciales. Hidrgeno combustible Hid b tibl

nodo 2H 2 4H + + 4e H+ Ctodo O 2 + 4e - + 4H + 2H 2O

CARGA

Oxgeno/Aire Fl j externo d electrones. O /Ai Flujo t de l t

2H2 4H+ + 4eE0 = 0 V O2 + 4e- + 4 H+ 2H2O E0 = 1.2 V

Reacciones de electrodo y flujo de carga para una celda de combustible con electrolito cido

Celdas combustibles
E = 1,23 V 1 23
Salida de H2 Salida de O2

2 H2(g) + 4 HO-(ac) 4 H2O(l) + 4 eO2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 HO-(ac) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Entrada de H2 nodo Entrada de O2 Ctodo

Membrana porosa

Uso: provee electricidad y agua pura p en vuelos espaciales

Ventajas: limpia; no produce contaminantes. Son eficientes: convierten el 75% de la energa de enlace del combustible en electricidad. Desventaja: no almacena energa sino que opera con un energa, flujo continuo de reactivos; los materiales de los electrodos tienen una vida til corta y son caros

Otras reacciones en celdas combustible:

2NH3(g) + 3/2 O2(g) CH4(g) + 2 O2(g)

N2(g) + 3 H2O (l) CO2(g) + 2 H2O (l)

CORROSIN
No todas las reacciones redox espontneas son beneficiosas!

CORROSIN: Deterioro de metales por un proceso electroqumico

xido:

Fe2O3 . x H2O

Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s) 2 H+(ac) + 2 e- H2(g)

E = -0,44 V E = -0,0 V E = 1,23 V

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e- 2 H2O(l)

O2 (g) + 4 H+(ac) + 4 e- 2 H2O(l)

Oxidacin

Reduccin Electrones El t

Oxidacin Deposicin p Fe+2(ac)+ O2(g) + (4+2x)H2O(l) ( ) 2Fe2O3.xH2O(s) + 8H+(ac)

Fe(s)

Fe+2

(ac)

+2

e-

El hierro no sufre corrosin en aire seco y/o agua libre de oxgeno. oxgeno Se corroe ms rpidamente en soluciones inicas y a bajos pH.

Pinturas PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN Pasivacin nodos de sacrificio Proteccin catdica Recubrimientos metlicos H j l t Hojalata Hierro galvanizado

Pinturas Pi t

Pasivacin

nivel del suelo

tierra hmeda

tubera (ctodo) alambre de Cu aislado Soldadura S ld d

magnesio ( odo) (nodo)

Mg+2(ac) + 2 e- Mg(s) Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s)

E = -2,37 V E = -0,44 V

Gota de agua

Estao (ctodo)

Hierro (nodo)

Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s) Sn+2(ac) + 2 e- Sn(s)

E = -0,44 V E = -0,14 V

Gota de agua

Hierro (ctodo)

Fe F +2(ac) + 2 e- F (s) Fe Zn+2( ) + 2 e- Zn( ) (ac) (s)

E = -0,44 V 0 44 E = -0 76 V 0,76

PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN Hierro Galvanizado Hi G l i d Fe recubierto con Zn Hojalata H j l t Fe recubierto con Sn

Estao (ctodo)

Hierro (nodo)

Zn Z : sirve como nodo de i d d sacrificio y protege al Fe an cuando el recubrimiento presente algn orificio.

El estao expuesto al aire se pasiva y es estable frente a la corrosin

PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso catdico aumentar. Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de: a) una fuente de corriente continua externa b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg