FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Tema: Cloruro de Vinilo (VCM). Curso: Procesos Industriales II. Alumno: Huamn Bernilla Jefferson Napolen. Docente: Ing. Arce Cruzado Carlos. Ciclo Acadmico: 2012 - 0 Lambayeque, 8 de Marzo 2012

INTRODUCCIN AL PROCESO:
La destacada importancia del cloruro de vinilo como monmero universal en la obtencin de homo- , co- y ter- polmeros se refleja en el impetuoso crecimiento de su produccin industrial, que comenz en los aos treinta y alcanz en 1976 capacidades de produccin en los EE.UU. de unos 3,5 millones de toneladas (en 1979 cerca de 4,0 millones de toneladas); en el Japn, 1,89 millones de toneladas; en la RFA, 1,3 millones de toneladas, y en la URSS, 0,56 millones de toneladas, por lo cual, el cloruro de vinilo, con su producto de partida, el 1,2- dicloroetano, han llegado a ser los mayores consumidores de cloro. Aproximadamente, la proporcin de la produccin total de cloro dedicada a la obtencin de cloruro de vinilo en los EE.UU. es de un 20% y en Europa Occidental y Japn ms del 30%. El imperativo de perfeccionar y racionalizar ha conducido a una constante mejora de los procesos y tambin a consecuencia de ello a una ampliacin de la unidades de produccin que permite esperar en la actualidad una ptima economicidad para capacidades de unas 450 000 toneladas al ao. Las cifras de produccin de cloruro de vinilo en los pases industriales ms importantes se encuentran resumidas en la siguiente tabla:

Produccin de CV (en millones de toneladas).

I.-OBJETIVOS:
1.1.-OBJETIVO GENERAL: Conocer el proceso de Produccin Industrial del Cloruro de Vinilo.

1.2.-OBJETIVO ESPECFICO: Dar a conocer las principales propiedades del Cloruro de Vinilo, sus aplicaciones, y los efectos que tiene en las personas que estn expuestas. Dar a conocer que procesos se han desarrollado al transcurrir los aos y las mejoras que se han obtenido a nivel econmico, y sus beneficios para el medio ambiente.

II.-PROPIEDADES DEL CLORURO DE VINILO:

El cloruro de vinilo a temperaturas ordinarias y a la presin atmosfrica es un gas inflamable, incoloro, con olor etreo agradable. Por debajo de -13.9 C, es un lquido mvil incoloro. En la siguiente tabla se dan otras propiedades:

El cloruro de vinilo es soluble en tetracloruro de carbono, ter, alcohol etlico y en la mayora de los disolventes orgnicos. La solubilidad de agua en cloruro de vinilo es de 0,11% .

Cloruro de Vinilo

III.- APLICACIONES:
El cloruro de vinilo se emplea en su casi totalidad (96-98%) para la fabricacin de cloruro de polivinilo o polivinilcloruro (PVC). El restante 2-4% se emplea en la sntesis de hidrocarburos clorados especficos, como el 1,1,1-tricloroetano; el 1,1,2-tricloroetano, y el cloruro de vinilideno. A nivel industrial, se usa el cloruro de vinilo para la produccin de polmeros (ATRI, 1985). Aproximadamente el 25% de la produccin mundial de cloro se utiliza para la produccin de cloruro de vinilo.

IV.- EFECTOS CARACTERSTICOS:

4.1.- Intoxicacin aguda: El VCM es irritante para piel, ojos y mucosa respiratoria y txica para el SNC de forma aguda. Se considera que el VCM tiene una toxicidad aguda relativamente baja, cuyo principal efecto es el narctico. Se ha encontrado una relacin dosis-respuesta con sntomas como obnubilacin, nuseas y vmitos, cefalea, parestesias y fatiga. Exposiciones de alrededor de 5.000 ppm producen euforia, seguida de astenia, sensacin de pesadez de piernas y somnolencia. Concentraciones de 8.000-10.000 ppm producen vrtigos, y cuando se alcanzan las 16.000 ppm se producen alteraciones auditivas y de la visin. Con 70.000 ppm se produce narcosis, y la muerte puede llegar con concentraciones de 120.000 ppm. 4.2.-Toxicidad crnica: La exposicin crnica da lugar a la llamada enfermedad por cloruro de vinilo, caracterizada por sntomas neurotxicos, alteraciones de la microcirculacin perifrica, alteraciones cutneas del tipo de la esclerodermia, alteraciones seas, alteraciones de hgado y bazo con alteraciones de la celularidad sangunea asociadas, sntomas genotxicos y cncer.

Los sntomas neurotxicos son precoces, se presentan en forma de excitacin psquica seguida de astenia, pesadez de miembros inferiores, mareos y somnolencia. Si la exposicin persiste puede producirse un cuadro de neurosis astnica. Las alteraciones angioneurticas constituyen los primeros y ms frecuentes signos de la enfermedad. Es caracterstico el sindrome de Raynaud, con crisis asfcticas de manos y, menos frecuentemente, pies. Pueden persistir durante aos tras el cese de la exposicin, y su fisiopatologa no es bien conocida. Las alteraciones cutneas se producen en un nmero reducido de casos. Pueden estar asociadas a esclerodermia del dorso de la mano, articulaciones metacarpianas y falngicas y la zona interna de los antebrazos, y tambin en pies, cuello, rostro y espalda. La acrosteolisis se suele localizar en las falanges distales de las manos, en alrededor del 3% de las personas expuestas. Se debe a necrosis asptica del hueso, debida a isquemia por arteriolitis sea estenosante producida por depsitos de inmunocomplejos circulantes en el endotelio arteriolar. Aparece a los 20 aos postexposicin. Radiolgicamente, se aprecia un proceso de osteolisis con bandas transversas o estrechamiento de las falanges ungueales. El efecto para la salud ms importante debido al CVM es el cancergeno. La IARC clasifica al VCM en el Grupo 1 (carcingeno establecido para humanos), por su asociacin constatada con la exposicin al hemangiosarcoma de hgado.

V.- COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE:

Agua: El cloruro de vinilo es muy persistente en el agua, si no se evapora. Sin embargo, hasta el momento no se conocen efectos nocivos sobre organismos acuticos (UBA, 1986). Es poco probable su acumulacin en la cadena alimentaria acutica (BUA 1989). Aire: Cuando el gas puesto a presin se expande, se forman nieblas fras ms pesadas que el aire. Estas se evaporan fcilmente y se combinan con el aire originando mezclas txicas y explosivas. Debido a las propiedades fsico-qumicas del cloruro de vinilo, es probable que se acumule en la atmsfera. Tiempo de vida media: En condiciones ambientales normales, el cloruro de vinilo es extraordinariamente persistente. Su tiempo de vida media en el suelo en condiciones anaerbicas asciende a ms de 2 aos. Su degradacin aerbica en instalaciones de clarificacin y en aguas superficiales, as como en cultivos bacterianos aislados de

20-120 mg/l, requiere un periodo mnimo de 5 semanas (UBA, 1986). Con la participacin de radicales oxhidrilos, el tiempo medio de vida media se reduce a 66 horas. En los casos de hidrlisis, el tiempo de vida media es inferior a 10 aos (calculado para una temperatura de 25 C) (RIPPEN, 1991). En la troposfera, el tiempo de vida media es de 11 semanas (degradacin abitica) (ATRI, 1985). La BUA (1989) informa sobre un promedio de tiempo de vida media que oscila entre 2,2 y 2,7 das.

Degradacin / productos de la descomposicin: Durante la oxidacin fotoqumica, se forma cido clorhdrico, xido de carbono y formaldehido. No se produjo fotlisis en una concentracin de 10 mg/l sometida a rayos de 300 nm de longitud de onda durante ms de 90 h. La mineralizacin bitica es extremadamente lenta. Efectos combinados: El cloruro de vinilo reacciona, desarrollando altas temperaturas, con el acetileno, el cloro, el flor, los oxidantes y perxidos, con los que forma polmeros. Los iniciadores de una polimerizacin son la luz, el calor y el cido sulfhdrico.

VI.- PRODUCCIN DEL CLORURO DE VINILO:

1.1.-Cloruro de vinilo a partir de acetileno: El primer proceso industrial para la obtencin de cloruro de vinilo fue desarrollado por la Griesheim-Elektron. Se basaba en la adicin de cloruro de hidrgeno al acetileno, que en principio se obtena nicamente de carburo. En aos posteriores se emple tambin el acetileno procedente de la petroqumica para la obtencin de cloruro de vinilo. El cloruro de hidrgeno proceda, en un principio aun, de la sntesis a partir de Cl 2 + H2, pero paulatinamente fue sustituido por el que resultaba como subproducto de cloraciones. La vinilacin del cloruro de hidrgeno trascurre segn la siguiente ecuacin. HC
2C

= CHCl (H = -99 kJ / mol)

Como catalizador se usa HgCl sobre carbn activo a 140 200 C. 1.2.-Cloruro de vinilo a partir de etileno: El cloruro de vinilo se obtiene hoy casi exclusivamente por disociacin trmica de 1,2dicloroetano (DCE). Las materias primas utilizadas para la fabricacin del DCE son el cloro y el etileno. La cloracin directa y la oxicloracin del etileno producen el 1-2 Dicloroetano.

Esquema de produccin equilibrada de dicloroetano y de cloruro de vinilo.

1.2.1.-Descripcin de Proceso:
a) MATERIA PRIMA: En una unidad equilibrada de produccin de cloruro de vinilo, el etileno y el cloro son suministrados por tubera, procedente de instalaciones prximas. El etileno procede normalmente de un cracker con vapor, es necesario que la presencia de propano y de propeno sea mnima al objeto de evitar la formacin de cloropropanos y cloropropenos. El cloro gas debe ser seco y libre de inertes (O2, N2 y CO2), en caso contrario es necesaria una licuefaccin y reevaporacin posterior del cloro, para la reduccin de su contenido en inertes. El oxgeno puede ser utilizado directamente o bien puede ser

reemplazado por aire, en este caso el contenido en nitrgeno aumenta considerablemente el volumen de gases residuales a tratar. En las unidades no equilibradas tanto el cloruro de hidrgeno como el dicloroetano, pueden ser suministrados total o parcialmente del exterior. En estos casos la pureza de los mismos influye en la cantidad y calidad de las impurezas formadas durante el proceso. b) CLORACIN: La cloracin directa del etileno para obtener dicloroetano es una reaccin exotrmica que utiliza la fase lquida del dicloroetano como medio de reaccin. Las condiciones de operacin varan entre 50 C y 120 C de temperatura y de uno a cinco bar (absolutos) de presin. La reaccin puede tener lugar con exceso de etileno o de cloro y como catalizador se utilizan cloruros metlicos, normalmente cloruro frrico, (otros cloruros de aluminio, cobre, antimonio tambin pueden ser utilizados).Los productos resultantes de la reaccin son: 99% dicloroetano y menos del 1% de otros productos tales como cloruro de etilo y 1,1,2 tricloroetano. La formacin de estos subproductos se puede reducir utilizando ciertos inhibidores (oxgeno, dimetilformamida). La cloracin se puede realizar a baja temperatura (menos de 70 C), por debajo del punto de ebullicin del dicloroetano. En este caso, el dicloroetano debe ser lavado (para eliminar el arrastre del catalizador) y por tanto secado (mayor consumo de energa), por el contrario el proceso es ms selectivo y genera menos subproductos. En la cloracin a alta temperatura, la reaccin se desarrolla a una temperatura superior al punto de ebullicin del dicloroetano, e incluso mayor de 90 C. El dicloroetano se obtiene en fase gaseosa y se puede utilizar directamente en la unidad de cracking, aunque se generan ms subproductos que en la variante precedente. En este caso, se puede recuperar la energa del flujo de dicloroetano en fase vapor. En ambos procesos se generan pequeas cantidades de residuos y los venteos de gases residuales (principalmente etileno, cloro, cloruro de hidrgeno e inertes) deben ser tratados antes de su emisin a la atmsfera. Para producir una tonelada de dicloroetano por cloracin directa se requiere unos 315 kg de etileno y 800 kg de cloro. En la reaccin de cloracin no se produce agua. c) OXICLORACIN: Este proceso obtiene un dicloroetano de menor riqueza, pero tiene la gran ventaja de que es un sumidero del cloruro de hidrgeno, coproducido en la obtencin del cloruro de vinilo. En el proceso de oxicloracin el cloruro de hidrgeno, el etileno y el oxgeno reaccionan en fase gaseosa a una temperatura de 220 a 250 C y 2 a 6 bars de presin relativa. Se obtiene dicloroetano y vapor de agua. La reaccin es catalizada por una sal de cobre, es exotrmica y el calor de reaccin es recuperado por intercambio trmico producindose vapor, que optimiza el rendimiento

energtico de la planta. La reaccin puede realizarse en lecho fijo o en lecho fluido. En lecho fluido la temperatura en el reactor es ms uniforme y las condiciones de trabajo (presin y temperatura) son ms bajas. El correcto control de la temperatura es fundamental para minimizar la formacin de subproductos no deseados. La fuente de suministro de oxgeno puede ser el aire u oxgeno puro. Los procesos que trabajan con aire, requieren un ligero exceso de aire y etileno para asegurar la conversin del cloruro de hidrgeno. En este caso, se incrementa la formacin de subproductos y el volumen de gases residuales. En los procesos que trabajan con oxgeno puro, se precisa un mayor exceso de etileno en la alimentacin, la temperatura de trabajo es ms baja, se reducen la cantidad de subproductos y el volumen de gases residuales se reducen considerablemente. Sin embargo, estas ventajas deben ser ponderadas frente al coste del oxgeno. Los productos resultantes de la reaccin de oxicloracin se separan de los inertes por refrigeracin, condensacin y decantacin. El dicloroetano residual en los gases inertes se separa sea por oxidacin cataltica, sea por oxidacin a alta temperatura, recuperndose su contenido trmico y su contenido en cloro bajo la forma de cido clorhdrico. Despus del enfriamiento brusco y la condensacin de los gases procedentes de la reaccin de oxicloracin, el agua y el dicloroetano (con otros organoclorados) son separados en dos fases en funcin de la solubilidad. Hay dos excepciones el cloral y el cloroetanol que quedan con la fase acuosa. El proceso de oxicloracin origina los siguientes residuos que deben ser tratados adecuadamente: Impurezas (monocloroetano, y 1.1.2 Tricloroetano), que son extrados del dicloroetano por destilacin. Los venteos de gases deben ser tratados antes de su emisin a la atmsfera (sea por oxidacin trmica, sea por oxidacin cataltica). Los efluentes acuosos de la reaccin obtenidos tras el enfriamiento brusco de los gases resultantes de la reaccin pueden tener trazas de compuestos organoclorados y de cobre (catalizador), que sern eliminados por stripping con vapor y por decantacin, respectivamente. Los efluentes acuosos de las diferentes etapas de condensacin tienen trazas de compuestos organoclorados (se eliminan por stripping). El catalizador consumido se separa por decantacin. En la reaccin de oxicloracin se produce Octoclorodibenzofurano y productos de la misma familia. Segn datos de OSPAR procedentes de dos plantas, la formacin total de dioxinas en el proceso es de 6 g/ao si la oxicloracin se realiza en lecho fluido y 40 g/ao si la oxicloracin se realiza en lecho fijo.

d) DEPURACIN DEL DICLOROETANO: El dicloroetano a depurar proviene de las siguientes fuentes: - Proceso de cloracin - Proceso de oxicloracin - Reciclado de la produccin de cloruro de vinilo (dicloroetano no transformado en el proceso de pirlisis). - Suministro exterior a la instalacin. El proceso de depuracin comprende las siguientes etapas:

- Lavado con agua y sosa custica para absorber las trazas de cloruro de hidrgeno, cloro, catalizador y orgnicos solubles en agua (cloral, 2-cloroetanol). - Secado del azeotropo y destilacin de los ligeros (productos con punto de ebullicin inferior al dicloroetano) tales como cloroformo, cloruro de etilo, tetracloruro de carbono. - Destilacin de los pesados (productos con punto de ebullicin superior al dicloroetano) tales como 1,1,2-tricloroetano, y compuestos C4. - El dicloroetano puro y seco es extrado de la parte superior de la columna de destilacin. - Tratamiento (por destilacin) de los ligeros y los pesados para recuperar ms dicloroetano y separar agua de los ligeros. - Reaccin de cloracin para convertir en pesados aquellos ligeros que no se separan del dicloroetano por destilacin. En la etapa de depuracin del dicloroetano los venteos de gases son tratados antes de su emisin a la atmsfera sea por oxidacin cataltica sea por oxidacin a alta temperatura. Las aguas procedentes de la columna de secado azeotrpico son tratadas en una columna de stripping, donde pequeas cantidades de ligeros y pesados son tambin separadas. d) PIROLISIS (CRACKING) DEL DICLOROETANO: La produccin de cloruro de vinilo a partir del dicloroetano se realiza por la pirlisis de ste a aproximadamente 500 C de temperatura, seguido de un enfriamiento brusco del flujo de gases, al objeto de minimizar la formacin de alquitranes y pesados. La molcula de dicloroetano se rompe dando lugar a una molcula de cloruro de vinilo y otra de cloruro de hidrgeno. La tasa de conversin del dicloroetano vara entre 50-65%. El dicloroetano no transformado se retorna al proceso de depuracin.

La pureza del dicloroetano (99,5%) que alimenta la pirlisis tiene un impacto muy importante para reducir la formacin de impurezas y coke. La humedad debe ser despreciable para evitar problemas de corrosin. Las emisiones de ese sector son nicamente los gases de la combustin del gas natural en los hornos de pirlisis.

e) DEPURACIN DEL CLORURO DE VINILO: Una vez producida la pirlisis del dicloroetano, el cloruro de hidrgeno, el cloruro de vinilo y el dicloroetano no transformado, son separados por destilacin en dos etapas. En la primera, se separa el cloruro de hidrgeno, que tras una hidrogenacin (opcional) para eliminar las trazas de acetileno es reciclado como materia prima al proceso de oxicloracin, lo que reduce la formacin de subproductos no deseados. La mayor parte de los subproductos voltiles son extrados con el cloruro de hidrgeno y vuelven a la oxicloracin. En la segunda, se separa el cloruro de vinilo del dicloroetano que es reciclado. El cloruro de vinilo lquido es enviado a los depsitos de almacenamiento. En este proceso no hay emisiones al aire, y la neutralizacin del cloruro de vinilo se suele realizar con cal viva. f) ALMACENAMIENTO, CARGA Y DESCARGA: Una buena prctica en las instalaciones de almacenamiento, carga y descarga, es la disponibilidad de un sistema de deteccin de fugas que permita el accionamiento a distancia de las vlvulas que aslan los diferentes circuitos implicados en dichas operaciones. Las instalaciones de produccin de dicloroetano y cloruro de vinilo, incluyen las unidades de almacenamiento, carga y descarga de dicloroetano bruto, dicloroetano purificado, ligeros, pesados, cloruro de hidrgeno y cloruro de vinilo. Estn diseadas para evitar y prevenir la contaminacin del suelo, aire y aguas subterrneas, como consecuencia de eventuales fugas. Son buenas prcticas las siguientes medidas: Las diferentes calidades de dicloroetano y subproductos clorados son almacenados en depsitos a presin atmosfrica y en atmsfera de nitrgeno. El cloruro de vinilo se almacena en depsitos o esferas, sea bajo presin a temperatura ambiente, sea refrigerados a presin atmosfrica. El cloruro de hidrgeno licuado se almacena en depsitos cerrados a presin y a baja temperatura. En las plantas de produccin de dicloroetano y de cloruro de vinilo el cloro y el etileno se reciben normalmente por tubera.

Las unidades de carga y descarga disponen de las correspondientes conexiones que permiten mantener el equilibrio en la fase gas, tanto de los depsitos de almacenamiento como de los recipientes a cargar o a descargar.

Las principales fuentes ocasionales de emisin de este sector son gaseosas y pueden tener su origen en: - Incidente mayor. - Vlvulas de seguridad. - Paros para mantenimiento. - Aislamiento de depsitos para revisin. - Toma de muestras. - Conexiones flexibles. - Fugas por bridas, cierres de bombas, prensa estopas de vlvulas.

DIAGRAMA DE BLOQUES PLANTA DE PRODUCCION CLORURO DE VINILO

VII.- UNIDADES DE PROTECCIN AMBIENTAL:

Las plantas de produccin de dicloroetano/cloruro de vinilo normalmente estn equipadas con: - Scrubbers de emergencia para la absorcin de cloruro de hidrgeno. - Condensadores y absorbedores de venteos. - Tratamiento por oxidacin cataltica o trmica de gases residuales. - Columnas de stripping de agua y/o stripping por batch. - Unidades de tratamiento de aguas residuales y separacin de barros. - Neutralizacin de efluentes. Los residuos orgnicos normalmente se utilizan como materias primas para otros procesos (Ej. unidades de tricloretileno, tetracloruro de carbono y percloretileno), otras veces se recuperan en forma de cido clorhdrico y vapor en la propia planta, o bien son enviadas para su valorizacin al exterior.

VIII.- INSTALACIONES Y SUSTANCIAS QUMICAS DE SOPORTE A LA PRODUCCIN:

Toda una serie de sustancias qumicas e instalaciones auxiliares sirven de soporte a la produccin de dicloroetano y cloruro de vinilo. A ttulo recordatorio se pueden citar los siguientes: Agua para lavado del dicloroetano bruto. Hidrxido sdico para lavado del dicloroetano bruto y el cloruro de vinilo. Cloruro frrico como catalizador en el proceso de cloracin. Cloruro de cobre como catalizador en el proceso de oxicloracin. Disolvente orgnico para eliminar las trazas de dicloroetano en el gas restante de la oxicloracin tras su condensacin. Hidrgeno en la hidrogenacin del acetileno. cido clorhdrico Scrubber de abatimiento del cloruro de hidrgeno, en caso de parada repentina y sin preaviso del proceso de oxicloracin. Agentes antiincrustantes para hervidores. Nitrgeno para inertizacin. Aire y vapor para decoquizacin de los hornos. Vapor y aire para operaciones de stripping. Agua oxigenada para el tratamiento de efluentes.

IX.- ENERGA:
El proceso global de produccin de dicloroetano y cloruro de vinilo, consume muy poca energa. A continuacin, se detallan algunas medidas que permiten optimizar el consumo energtico: Recuperacin del calor de los gases de combustin en los hornos de pirolisis. Recuperacin del calor de los gases de proceso en la pirolisis. Produccin de vapor en el sector de oxicloracin (recuperacin del calor de reaccin). En la cloracin a alta temperatura recuperacin del calor de reaccin. Recuperacin del calor de oxidacin a alta temperatura o cataltica de los venteos gaseosos. Recuperacin del calor de oxidacin a alta temperatura de los componentes ligeros y los componentes pesados.

X.- CONCLUSIONES: El Cloruro de Vinilo por ser la materia prima para la obtencin del PVC en su
mayora y adems esta teniendo una amplia aplicacin en la obtencin de productos para uso industrial como para el hogar, se han optado por mejorar continuamente el proceso productivo del Cloruro de vinilo siendo uno forma de obtencin a sus inicios a partir de acetileno y al transcurrir los aos a partir de etileno que es una materia prima mas barata (actualidad).

La exposicin a Cloruro de Vinilo en las personas produce enfermedades entre la

ms resaltante tenemos: angiosarcoma (cncer de hgado).

Los lmites aceptables a la exposicin al Cloruro de Vinilo en un perido de 15

minutos es de 5ppm , y en un perodo de 8 horas es de 1ppm.

BIBLIOGRAFA:

Ing. Arce Cruzado Carlos. Polimerizacin.UNPRG. Pg. 49. K.Weissermel/H.-J.Arpe. Qumica Orgnica Industrial. Editorial Revert. Pag.204 M. Bozada Robles/Bejarano Gonzlez. Los contaminantes Orgnicos persistentes en el Istmo Mexicano. Primera Edicin Marzo 2006. Pg. 34. Carmen Canales Canales. Gua de mejores tcnicas disponibles en Espaa del Sector de DCE, VCM Y PVC. pg.9-19. Instituto Vasco de Seguridad y Salud Laboral. Protoco os de Vigi ancia Sanitaria Especfica oruro de Vini o Monmero. Editoria E kar. Pag.12-13.