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QUIMICA DE MATERIALES TEMA 6. MATERIALES METLICOS, CERMICOS Y POLMEROS Materiales polmeros.

Introduccin

Polmeros en nuestro entorno

Polmeros en la construccin

Polmeros en automocin

Caractersticas generales

Polmero Compuesto orgnico, natural o sinttico, de elevado peso molecular constituido por unidades estructurales repetitivas o lo qeu es igual cadenas de gran tamao formadas por la unin covalente de varias unidades monomricas (macromolcula) Plstico Aquellos polmeros cuya propiedad fundamental es la plasticidad (termoplsticos). Se deforma plsticamente bajo accin de presin y/o calor Mezcla (de un polmero con los aditivos y cargas) que pueda ser transformada por flujo o moldeo en forma lquida o fundida Caractersticas generales

Polimerizacin

Consiste en una secuencia de reacciones qumicas desde los monmeros a los polmeros 1838 Vulcanizacin del caucho 1846 Nitrato de celulosa 1870 Celuloide 1907 Baquelita 1920 Hiptesis macromolecular (Staudinguer) 1926 Poli cloruro de vinilo (PVC) 1933 Polietileno (PE) 1938 Nailon (fibras) 1939 Poliestireno (PS) 1954 Polipropileno (PP) 1960 Aplicaciones de Resinas Epoxi 198- Polmeros de altas prestaciones

Antecedentes Histricos

Posibilidades de polimerizacin Existen diferentes posibilidades de polimerizacin, de tal forma que un monmero puede originar varios tipos de polmero y la combinacin de varios monmeros pueden crear innumerables tipos de polmero

Grado polimerizacin (Xn): Es el nmero de unidadesrepetitivas en la cadena Tipos de polimerizacin: Poliadicin y policondensacin

Polimerizacin por Adicin o en cadena, Poliadicin Se produce por apertura de doble enlace Puede ser radiclica, inica (cationica o aninica) o de coordinacin

Mecanismo de polimerizacin radiclica

Polimerizacin por condensacin o en etapas Se produce reaccin entre dos grupos funcionales distintos y se libera una molcula pequea.

Ejemplo: sntesis de una poliamida a partir del correpondiente aminocido.

Conceptos Generales

Las propiedades de los polmeros dependen de mltiples factores:

El peso molecular

El peso molecular de una cadena i ser:

Distribucin de pesos moleculares En las reacciones de polimerizacin la terminacin puede ocurrir en cualquier instante, esto hace que cada cadena tenga pesos moleculares distintos

Aspectos Estructurales

Funcionalidad monomrica Polmeros lineales; func=2 Polimeros ramificados; func>2 Polmeros entrecruzados; func>2

Posicin relativa de los grupos Tacticidad Isotctico Sindiotctico Atctico

Secuencia en copolmeros Homopolmero A-A-A-A-A-A-A-A Estado Conformacional Copolmero alternante A-B-A-B-A-B-A-B-A-B Copolmero al azar Copolmero de bloques

A-B-B-A-B-B-B-A-A-A- A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-AA-B-A A-A

Cristalinidad

Empaquetamiento cadenas macromoleculares para producir una disposicin atmica con un ordenamiento peridico En un polmero existirn regiones amorfas y regiones cristalinas

Las propiedades dependen del grado de cristalinidad La cristalizacin aumenta el empaquetamiento La densidad de las regiones cristalinas ser mayor que la densidad de las regiones amorfas.

Morfologa de los cristales polimricos

Monocristales polimricos

Esferulitas. Son sistemas cristalinos de los polmeros

Factores que afecfan a la cristalinidad Velocidad de enfriamiento Configuracin de cadenas Mientra mayor es la velocidad de enfriamiento mayor es el nmero de cristales y menor es el tamao de ellos Las estructuras monomricas complejas disminuye el grado de cristalinidad

polimricas

Los Polmeros lineales tienen mayor grado de empaquetamiento por tanta tiene mayor grado cristalinidad Los Polmeros ramificados tienen menor grado cristalinidad Polmeros Atcticos pueden ser amorfos Polmeros Isotcticos o sindiotcticos son ms cristalinos Polmeros de condensacin lineales suelen ser cristalinos Transiciones trmicas

Temperatura de Fusin, Tm

Temperatura de Transicin Vtrea, Tg

Factores que influyen en Tm Peso molecular Al aumentar M se disminuye la movilidad, esto aumenta el orden, por lo que es ms difcil fundirlo, aumenta Tm

Flexibilidad

Un aumento de la flexibilidad provoca un aumento de la entropa, los que hace que disminuya la temperatura de fusin.

Ramificaciones Interacciones intermoleculares

Si aumentan las ramificaciones aumenta el Volumen libre, esto hace que disminuya la Cristalinidad y a su vez disminuya Tm Si aumentan las Interacciones las cadenas se ordenan con mayor facilidad, esto hace qie aumente la Cristalinidad y a su vez aumente Tm. (Ej: grupos polares y enlaces de hidrgeno)

Factores que influyen en Tg Al aumenta el peso molecular disminuye la movilidad y por tanto aumenta Tg Peso molecular

Flexibilidad Simetria

Al aumentar la flexibilidad aumenta la movilidad de las cadenas, dismunuye la energa conformacional y aumenta la entropa, por lo que disminuye Tg Al aumentar la Simetria disminuye el momento dipolar y por tanto disminuye la Tg

Interacciones intermoleculares

Si aumentan la Interacciones aumenta la energa necesaria para poder moverse y por tanto aumenta la Tg

Tipos de Polmeros

Termoplsticos Son polmeros lineales o ramificados, pero no entrecruzados. Se hacen fluidos: por calentamiento y/o presin toman una forma determinada que se mantiene una vez enfriado. Este proceso puede repetirse, en principio, indefinidamente. La mayora se obtienen por adicin Termoplsticos de uso comn: Termoplsticos de ingeniera:

Termoestables Estructura entrecruzada y son infusibles e insolubles Para dar forma se realiza con un intermedio(termoendurecible) y posteriormente se realiza un entrecruzamiento La mayora obtenidos por poliadicin Ejemplos: Resinas epoxi (EP) , Poliuretanos (PU), Resinas fenlicas,

Elastmeros Estructuras poco entrecruzadas, insolubles, infusibles pero hinchan.

propiedades generales de los tres tipos de polmeros

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

Curvas tensin-deformacin en polmeros Mdulo de elasticidad (entre 0,01 y 4 GPa) Resistencia a rotura (10 a 100 MPa) Deformacin porcentual a rotura (2 a 1000 %)

Sus propiedades mecnicas cambian mucho con la temperatura

Mecanismo de deformacin El proceso de deformacin se produce mayoritariamente en las zonas amorfas, las cadenas se orientan en la direccin de la tensin, cristalizan y rompen.

Factores que influyen en comportamiento mecnico Cuanto mayor es el Peso molecular mayor es la resistencia a la traccin Cuanto mayor es la cristalinidad mayores son: La rtesistencia a la traccin, el mdulo elstico y la densidad grupos laterales

Grupos voluminosos aumentan la rigidez, la resistencia a la tensin R y disminuye la ductilidad grupos polares Aumentan las fuerzas intermoleculares lo que aumenta la resistencia a la tensin Predeformacin. Aumenta la resistencia a la traccin y disminuye la elengacin Deformacin macroscpica: Los segmentos de cadena se orientan cuando aparece la estriccin Aumenta la resistencia en la zona donde se orientan las cadenas Crece la estriccin en lugar de hacerse ms aguda Se prolonga la estriccin y el ordenamiento de cadenas

Comportamiento viscoelstico de polmeros Las propiedades mecnicas dependen de la velocidad de deformacin Si aumenta la velocidad de Deformacin: Aumenta la fragilidad Aumenta la dificultad para el desenredo Ensayos a baja velocidad de deformacin: fluencia y relajacin

Mdulo de Elasticidad

Comportamiento del Mdulo de elasticidad

Procesos de transformacin

Fundamentalmente han sido desarrollados para termoplsticos (ms eficaces en tiempo y economa) La temperatura y la viscosidad son parmetros crticos Los polmeros se procesan con aditivos, estabilizantes, cargas, ....

Extrusin El extrusor es un tornillo de Arqumedes alimentado por una tolva y terminado en un dado que da forma al extruido

Obtencin de perfiles, tubos, ... (seccin constante). Es el proceso que transforma mayor n de Toneladas/ao La parte ms complicada e importante es el husillo (tornillo) Son derivados de este proceso la extrusin soplado, la extrusin de lminas y el soplado de pelculas

Inyeccin Es el Proceso ms versatil y que produce mayor n de piezas/ao Se introduce el polmero fundido dentro de un molde La parte ms importante es el molde Son derivados de este proceso inyeccinsoplado, inyeccin reactiva en molde (RIM), ...

Moldeo rotacional o rotomoldeo

Se introduce el material en forma de granza dentro del molde que se calienta mientras gira simultneamente en dos direcciones.

Termoconformado Una lmina se calienta y se moldea por presin y/o vaco.

Fabricacin de espumas polimricas y EPS

Se genera un gas en la masa de plstico fundido que lo espuma

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