CINTICA QUMICA

I. CONCEPTO E IMPORTANCIA La cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones, estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. Los objetivos de estudio de la cintica qumica son la determinacin experimental de la rapidez de las reacciones y su dependencia con algunos parmetros tales como la concentracin, temperatura y catalizadores. As como tambin la comprensin de los mecanismos de reaccin, es decir el nmero de etapas involucradas y la naturaleza de los intermediarios que se forman. Las aplicaciones de la cintica qumica son numerosas. En la sntesis industrial de sustancias, las velocidades de reaccin son tan importantes como las constantes de equilibrio. Frecuentemente, las reacciones de sntesis en orgnica se pueden dar reacciones competitivas, y la velocidad relativa de estas determina generalmente la cantidad de cada producto. Otra aplicacin muy importante es lo que ocurre con los contaminantes liberados en la atmosfera, que puede comprenderse nicamente mediante un anlisis cintico de las reacciones atmosfricas. Un automvil funciona porque la velocidad de oxidacin de los hidrocarburos, aunque despreciable a temperatura ordinaria, es rpida a la elevada temperatura del motor. Muchos metales y plsticos de la tecnologa moderna son termodinmicamente inestables respecto a la oxidacin, perola velocidad es tan pequea a temperatura ambiente. Las velocidades de reaccin son fundamentales en el funcionamiento de los organismos vivos. Los catalizadores bilgicos (enzimas) controlan el funcionamiento del organismo acelerando selectivamente ciertas reacciones. II. MTODOS EXPERIMENTALES PARA LA DETERMINACIN DE RAPIDEZ DE REACCIN a) Gravimtricos, b) Volumtricos, c) Electroanliticos, d) pticos: Espectrofotometra - Luz visible, UV, FT-IR- .

III. LEY DE RAPIDEZ DE REACCIN Y ORDEN DE REACCIN. IV. Determinacin del orden de reaccin. En el estudio de la cintica qumica, una de las primeras tareas consiste en determinar el orden de la reaccin. Disponemos de varios mtodos para determinar el orden de una reaccin: a. Mtodo de integracin Un procedimiento lgico consiste en medir la concentracin de los reactivos a diferentes intervalos de tiempo de una reaccin y sustituir los datos en las ecuaciones correspondientes. La ecuacin que mantiene el valor ms constante de la constante de rapidez durante una serie de intervalos es la que mejor corresponde al orden correcto de la reaccin. En la prctica, este mtodo no tiene la suficiente precisin ms que para distinguir entre reacciones de primero y de segundo ordenes. b. Mtodo diferencial

Este mtodo los desarroll Vant Hoff en 1884. Debido a que la rapidez () de una reaccin del orden n es proporcional a la potencia n-esima de la concentracin del reactivo, se tiene: Al tomar logaritmos comunes en ambos lados, obtenemos: As, al medir a varias concentraciones diferentes de A, se puede obtener el valor de n a partir del grafico de log contra log [A]. Un procedimiento satisfactorio implica medir la rapidez inicial (0) de la reaccin de varias concentraciones iniciales diferentes de A. Las ventajas de usar las rapideces iniciales son: Se evitan posibles complicaciones debidas a la presencia de los productos, que pueden afectar el orden de reaccin. La concentracin de los reactivos se conoce mejor en ese momento. c. Mtodo de vida media Otro mtodo sencillo para determinar el orden de reaccin consiste en encontrar la dependencia de la vida media de una reaccin con la concentracin inicial, para lo cual nuevamente se tienen que utilizar ecuaciones. De esta forma, si se mide la vida media de una reaccin se podr determinar el orden de reaccin. Este procedimiento es muy til en particular para reacciones de primer orden debido a que su vida media es independiente de la concentracin. d. Mtodo de aislamiento Si una reaccin involucra ms de un tipo de reactivo, se puede mantener constantes las concentraciones de todos los reactivos menos de uno y medir la rapidez como una funcin de una concentracin. Cualquier cambio en la rapidez debe ser consecuencia solo de dicho reactivo. Una vez que se ha determinado el orden con respecto a ese reactivo, se repite el procedimiento con el segundo reactivo y as sucesivamente. De esta forma se puede obtener el orden total de la reaccin. Los mtodos descritos anteriormente solo se pueden aplicar a casos ideales. En la prctica, le determinacin del orden de reaccin puede resultar difcil debido a la incertidumbre que implican las mediciones de la concentracin y la complejidad de la reacciones. En cierta forma, el procedimiento implica ensayo y error (cabe decir que el uso de las computadoras ha facilitado el estudio de los datos cinticos y su anlisis).