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Tema 5

Propiedades de transporte

TEMA 5 PROPIEDADES DE TRANSPORTE


1. TEORA CINTICA DE LOS GASES POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA 2. DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS 3. PROPIEDADES DE TRANSPORTE DIFUSIN CONDUCTIVIDAD TRMICA VISCOSIDAD 2

1 TEORA CINTICA DE LOS GASES


Un gas est compuesto por un gran nmero de molculas en perpetuo movimiento por qu P V = n R T ?

cmo se interpretan PyT a nivel molecular?


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TEORA CINTICA DE LOS GASES


Entre los siglos XVIII y XIX Bernoulli, Krnig, Clausius, Maxwell y Boltzmann desarrollaron la Teora Cintica Molecular de los Gases para explicar el comportamiento de los mismos. El precursor del modelo cintico molecular de los gases fue Bernoulli, quin postulaba que las molculas que forman los gases son muy pequeas y se encuentran separadas unas de otras por distancias mayores al valor de su dimetro. Adems plante que estas molculas se mueven a altas velocidades y en su trayectoria pueden chocar entre s debido a su movimiento rpido, errtico, y desordenado. La Teora cintica molecular de los gases explica el comportamiento y las propiedades macroscpicas de los gases a partir de su composicin molecular y su movimiento
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POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES


Los gases estn formados por molculas: al tratarse de partculas de masa muy pequea, el nmero de ellas en un recinto, por reducido que ste sea, es enormemente grande. Las fuerzas de atraccin entre las molculas son despreciables. Las molculas que forman los gases estn muy separadas entre s. La distancia entre las molculas que forman un gas es muy grande en relacin al tamao de las molculas. Las molculas que forman el gas estn en continuo movimiento aleatorio y catico debido a lo cual chocan unas con otras y con las paredes del recipiente que las contiene. Las molculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero como un todo se mueven aleatoriamente.
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POSTULADOS DE LA TEORA CINTICA DE LOS GASES


Los choques entre las partculas (entre ellas y con el recipiente que las contiene) son perfectamente elsticos. Como consecuencia no hay prdida de energa cintica en los choques. El volumen real de las molculas individuales es despreciable en comparacin con el volumen total del contenedor. Los choques contra las paredes del recipiente originan presin. La temperatura se considera como una medida promedio de la energa cintica de todas las molculas.

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Estas condiciones se cumplen tanto mejor en un gas real cuanto menor es la densidad y mayor la temperatura

INTERPRETACIN CINTICO MOLECULAR DE LA PRESIN Y DE LA TEMPERATURA


1. En la teora cintico-molecular la presin que ejerce un gas se debe a las colisiones de las molculas que lo constituyen con las paredes del recipiente que lo contiene. 2. En la teora cintico-molecular la temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas
Explicacin cualitativa de las leyes empricas y de la ecuacin de estado Al disminuir el volumen de un gas aumenta el nmero de colisiones con las paredes, y por tanto la presin Al incrementar la temperatura de un gas aumenta la velocidad media con la que se mueven las partculas y por tanto la frecuencia con la que chocan con las paredes: aumenta por tanto la presin
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PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR


En la teora cintico-molecular de los gases, la presin que ejerce un gas es debida a las colisiones con las paredes:

+ m vx

vx= -vx-(vx) =-2vx


Prdida de momento: -2mvx

Ley de Newton: - m vx

2mvx F= t P1 = F A = 1 2mvx A t

Fuerza ejercida sobre la pared

Momento transferido a la pared

Presin debida a una sola colisin (Fuerza por unidad de rea)

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (II) Nmero de colisiones con la pared por unidad de tiempo:

L = vx t
+mv

Volumen de colisin

VCOL= AL
En un tiempo t, la

no alcanzan la pared

alcanzan la pared durante t

mitad de las molculas van hacia la derecha y la otra hacia la izquierda, por tanto:

Nmero de partculas que alcanzan la pared en t :


Nmero total de molculas

A vx t/2 NCOL = N V
9 Fraccin de molculas que chocan

PRESIN EN EL MODELO CINTICO MOLECULAR (III)


La presin total se obtendr de multiplicar la presin debida a cada colisin por el nmero de colisiones por unidad de tiempo

P = P N col = 1

Nm v x V

Velocidad media en la componente x

Conviene expresar el resultado en trminos de la velocidad total media y no de la componente x:

<v2> =<vx>2 + <vy>2 + <vz>2 = 3 <vx>2


(porque las tres direcciones del espacio son equivalentes en promedio)

Presin:

N m <v2> P= V 3

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EXPRESIN CINTICA DE LA PRESIN

N m <v2> P= V 3 1 <v2> P= 3

M <v2> PV=n 3
M = NA m masa molar n = N/NA n de moles = (N m)/V densidad

Esta es la presin que se ejerce en cualquier punto del gas y en cualquier punto de las paredes del contenedor

Energa cintica media: <Ec>= 1m<v2> 2 Por tanto:

P V = 2 N< Ec > 3
Energa total (Ec
total)

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TEMPERATURA Y ENERGA CINTICA MEDIA La temperatura est relacionada con la energa cintica media de las molculas

PV= nRT

P V = 2/3 N< Ec >


Ectotal

Ectotal = N < Ec > = 3/2nRT (a T cte la energa es cte)

<Ec>=

1/2m<v2>

vCM =

3RT M
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Velocidad cuadrtica media:

vCM = v2

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS (Distribucin de Maxwell-Boltzmann)

f(v)
vCM baja T gran M TyM vCM intermedias vCM alta T pequea M v
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vCM =

3RT M

DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES DE UN GAS (Distribucin de Maxwell-Boltzmann)

La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la temperatura. A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el 14 nitrgeno y el oxgeno.

PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Obedecen a la frmula general:

coeficiente Flujo = - de transporte de propiedad


Son fundamentalmente tres:

gradiente

Difusin: migracin de las molculas cuando hay un gradiente de concentracin Conductividad Trmica: transferencia de calor cuando hay un gradiente de temperatura Viscosidad: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente de velocidades
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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN Difusin: migracin de las molculas cuando hay un gradiente de concentracin

alta baja concentracin

concentraciones iguales
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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN


Frmula para el flujo de molculas (ley de Fick):

Nmero de molculas por unidad de rea y unidad de tiempo

dC Flujo = -D dx
Coeficiente de difusin

Nmero de molculas por unidad de volumen

Gradiente de concentracin

Ojo: el signo menos indica que el flujo se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el sentido en el que disminuye la concentracin

Ejercicio: cules son las unidades del coeficiente de difusin?

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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN


DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO (PRIMERA LEY DE FICK)

dC Flujo = -D dx
El flujo no vara con el tiempo La concentracin es funcin de la posicin C=f(x) El gradiente de concentracin es la tangente de la curva x-C Cuando la concentracin es funcin lineal de la distancia se cumple: C C C

xB x A

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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: DIFUSIN


DIFUSIN EN ESTADO TRANSITORIO (SEGUNDA LEY DE FICK)
En muchos fenmenos estudiados, la difusin ocurre en rgimen transitorio. En este caso, tanto el flujo como la concentracin varan con el tiempo Concentracin C

t3 > t2 > t1 t3 t2 t1

C J C = = D t x x x
Cuando el coeficiente de difusin no depende de la concentracin (y por tanto tampoco de la posicin):

C C = D 2 x t
2

Distancia x SEGUNDA LEY DE FICK


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APLICACIN: DIFUSIN DE UN SOLUTO A TRAVS


DE LA MEMBRANA CELULAR
Si el medio donde se realiza la difusin es la membrana celular y si suponemos que el gradiente de concentracin del soluto es lineal a travs de sta, la ecuacin de Fick queda:

C e Ci C dC J = D = D = D = (Ce Ci ) = C dx x
flujo de soluto (mol s-1 cm-2) coeficiente de permeabilidad del soluto en la membrana (cm/s) Ce1
membrana

diferencia de concentracin del soluto a travs de la membrana

J
Ce2

Ce Ce2 Ci

Ce1

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En el equilibrio las concentraciones del soluto en el medio externo e interno se igualan: Ce=Ci

APLICACIN: SMOSIS
La difusin mediada por una membrana recibe el nombre de smosis

Esta es un proceso espontneo que no involucra un trabajo neto.

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APLICACIN: MOVIMIENTO DEL AGUA A TRAVS DE


UNA MEMBRANA
En 1960 Day indic que cuando se excretan solutos a travs de una membrana, se crea un gradiente de concentracin, que hace que el agua se mueva a travs de sta. Pero no se tena claro como es que se mueven grandes volmenes de agua a travs de una membrana si sta es semipermeable

En el movimiento del agua a travs de una membrana hay dos mecanismos involucrados:
1. La difusin simple 2. El transporte de masas (a travs de unas protenas de membrana especficas llamadas acuoporinas)
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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: CONDUCTIVIDAD TRMICA Conductividad Trmica: transferencia de calor cuando hay un gradiente de temperatura

calor
alta temperatura baja temperatura
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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: CONDUCTIVIDAD TRMICA


Frmula para el flujo de calor (Ley de Fourier)
Cantidad de calor que fluye por unidad de rea y unidad de tiempo

dT Flujo = -K dx
Coeficiente de conductividad trmica

Gradiente de
temperatura

Ojo: el signo menos indica que el flujo de calor se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es, en el sentido en el que disminuye la temperatura

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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD Viscosidad: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente de velocidades

Caudal

Gas

Caudal

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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: VISCOSIDAD


Frmula para el flujo de momento lineal entre capas adyacentes (Ley de Newton):

Fuerza entre capas con distinta velocidad

F = dv S dx
viscosidad Gradiente de velocidades
Ley del movimiento

Flujo de momento = momento, por unidad de tiempo y unidad de superficie

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PROPIEDADES DE TRANSPORTE: ELECTROFORESIS

J = E
Densidad de corriente

Campo elctrico

(Ley de Ohm)

Conductividad

Voltaje dV E= x v Velocidad de la partcula = E movilidad Densidad de los iones

dV J = dx

= q
Carga de los iones
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APLICACIN: MTODOS DE SEPARACIN EN


BIOLOGA El coeficiente de friccin (f) est relacionado con el coeficiente de difusin a travs de la expresin:

RT f = N AD
El coeficiente de friccin est a su vez relacionado con: La sedimentacin La electroforesis
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Fuerza de friccin = f . v
Fuerza de friccin Fuerza impulsora
2

Coeficiente de friccin Velocidad de la partcula

Fuerza impulsora

v mef = mef 2 r r

Para una centrfuga (sedimentacin) Electroforesis

qE
f v = mef 2 r f = mef 2 r v

Para una centrfuga (sedimentacin) Electroforesis

f v = q E

qE q f = = v

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