Principio de Conservacin de la Energa

FUNDAMENTOS DE BALANCES DE ENERGA

Contenido
Ley de Conservacin de la Energa  Formas que puede tomar Transformaciones Energticas. Aplicaciones de Balances de Energa Balances de Energa en Sistemas Abiertos Balances de Energa en Sistemas Cerrados Aplicaciones Concretas.  

de

energa.

Concepto y Fundamento de los Balance de Energa

Balance Entlpico. Balance de Energa Mecnica.

 Procedimiento de Clculo.

LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.

(1a Ley de la Termodinmica)

ENERGA
 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo. Puede adoptar distintas formas convertibles directa o indirectamente unas en otras: Radiacin electromagntica, Energa Potencial, Energa Elctrica, Energa Qumica (de enlace), Energa Cintica, Calor.

- Cantidad absoluta: Energa, J, cal, kcal, kJ Magnitudes y Unidades - Caudal: Energa/tiempo, J/s (W) - Flujo: Energa/(tiempo.superficies), W/m2 - Especfica: Energa/masa, J/kg

Primer Principio de la Termodinmica: * Basado en las observaciones de Thompson y Sir Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en calor por friccin. * (1840) Joule establece la equivalencia entre trabajo y calor 4,18 kJ <> 1 kcal. * El primer principio segn por el cual la energa ni se crea ni se destruye se propone en base a estas experiencias, formulndose matemticamente como:

dQ 

dW ! 0

Primer Principio de la Termodinmica: * La propiedad termodinmica que deriva del primer principo de conservacin recibe el nombre de ENERGA INTERNA (U).

d
c

d
c

! 0

d


! d
! (

 d
! 

* Se define la energa interna de un sistema en funcin de la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del sistema.

FORMAS DE LA ENERGA
 Trabajo mecnico (W): Producto del desplazamiento (x) por la componente de la fuerza que actua en la direccin del desplazamiento (Fx). Energa Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que posee un sistema en virtud de su posicin respecto a un plano de referencia. Energa Cintica (Ec): Capacidad de producir trabajo que posee un cuerpo en funcin de su movimiento. Calor (Q): Energa en transito de un cuerpo que se haya a una temperatura hacia otro que est a menor temperatura con el fin de igualar ambas.

FORMAS DE LA ENERGA
 Energa Interna (U): Variable termodinmica (Funcin de estado) indicativa del estado energtico de las molculas constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una referencia. Est relacionada con otras variables termodinmicas como Energa Libre (G), Entropa (S), Entalpa (H). Energa Electromagntica: Asociada con la frecuencia de onda. E=h . Cuando interacciona con la materia toda o parte de esta energa puede ser absorbida. Normalmente su absorcin se expresa como un aumento de temperatura. Energa Nuclear (Ec): Transformacin de masa en energa de acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.

ENERGA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL

 Energa cintica (Ec): asociada al movimiento de los cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energa potencial (Ep): asociada a su posicin con respecto a un sistema de referencia.

Energa interna ( U ): Asociada a la composicin qumica de la materia, a su estado energtico (temperatura, volumen y presin) y a su estado de agregacin (estado fsico).

* Energa cintica de un sistema material en movimiento, en funcin de su velocidad:

Ec ! 1 m v2 2

m = masa del cuerpo v = velocidad del cuerpo

* Energa potencial de un sistema material en funcin de su posicin en el campo gravitatorio:
Ep ! m g h

m = masa del cuerpo

g = aceleracin de la gravedad h = posicin del cuerpo

* Energa interna de especies qumicas ( U ):

 Variable o Propiedad Termodinmica asociada a la composicin qumica, temperatura y el estado de agregacin de la materia.
Energa debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masas del sistema, al movimiento de rotacin y vibracin, a las interacciones electromagnticas de las molculas y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos de las molculas.

 Relacionable con otras propiedades termodinmicas, ENTALPIA

H ! U  PV U ! H  PV
dU ! dH  PdV  Vdp

FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGA

 Sin transferencia de materia Interpretacin macroscpica del intercambio de energa entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay transferencia de materia entre sus fronteras):

SISTEMA
Energa interna

Intercambio de energa:

ALREDEDORES

calor y trabajo

T y P : Parmetros de estado del sistema  Con transferencia de materia Sistemas abiertos: Adems de las formas anteriores la asociada a la materia que se transfiere.

Calor y trabajo
Son formas de energa en trnsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo ( ), energa en trnsito debido a la accin de una fuerza mecnica. * Calor ( ): trnsito resultado de la diferencia de temperaturas entre el sistema y sus alrededores. En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema abierto, su balance neto afecta a la energa interna del sistema segn el balance global sea positivo o negativo.

Ecuacin general de balance

mentra

msale

Sistema material sometido a transformaciones fsicas y qumicas que transcurren en rgimen no estacionario
ntrada  Produccin (0)  onsumo (0) ! alida  Ac m laci n Energa que entra Energa que sale !  del exterior al exterior Energa acumulada en el sistema

en rgimen estacionario
Energa que entra Energa que sale ! del exterior al exterior

Balances de Energa
Contabilidad del flujo de energa en un sistema Determinacin de los requerimientos energticos de un proceso Junto con los balances de materia son una herramienta fundamental para el anlisis de procesos.
Todas las corrientes de un proceso estn relacionadas de forma que dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los valores de otras sin necesidad de medirlas.

Balances de energa
Cualquier proceso de transformacin en la naturaleza conlleva un intercambio de energa.
Algunas aplicaciones de los balances de energa en la Industria
BRecuperacin mxima del Calor: optimizacin energtica del proceso.
Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

D Produccin Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Clculo de

Perdidas y Aislamientos. Optimacin de los Procesos de Obtencin de Energa Elctrica (Cogeneracin).

DClculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor DClculo de la energa mecnica necesaria que hay que comunicar a un
fluido para mantenerlo en movimiento

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar: - Una planta qumica completa: -P. Ej. Una refinera. Complejo sntesis de amoniaco -

Sistemas donde se pueden aplicar: - Un proceso de una planta: p.ej. Fabricacin de olefinas

Sntesis del HNO3

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) T altas (800C) Catalizador Rodio-Platino

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 2NO2(g) + H2O(l) HNO2(ac) + HNO3(ac) 3HNO2(ac) HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)

Sistemas donde se pueden aplicar: - Un proceso de una planta

Sntesis del H2SO4 (Mtodo de contacto)

S(l) + O2(g) SO2(g) SO2(g) +O2(g) SO 3(g) reaccin catalizada por V2O5 T=400C, P=2atm Reaccin reversible: = 88% SO 3(g) + H2O (l) H2SO4 (ac)

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar: - Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificacin, reactor

Balances de energa
Sistemas donde se pueden aplicar: - Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concntricos en una planta de esterilizacin

Expresin general del balance de energa para un sistema abierto, En rgimen no estacionario
S, S1 y S2 : superficies lmites del sistema ; V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presin en los extremos del sistema ; V1 y V2 : velocidad en los extremos del sistema ; z1 y z2 : posicin en los extremos del sistema ; Q: calor intercambiado con el medio ; W: Trabajo externo aportado al sistema (ej. por una bomba).

P2 z2

W P1 z1

d ( Ec  Ep  U ) ! ? Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec 2  Ep2  U 2 )A ? PV )e  ( PV ) s )A (Qe  Qs )  (We  Ws ) ( (( dt

Expresin general del balance de energa para un sistema abierto, En estado estacionario

P2 z2

m1= m2

W P1 z1

d ( Ec  Ep  U ) ! ? Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec 2  Ep2  U 2 )A ? PV )e  ( PV ) s )A Q  W ( (( dt

Balance de energa en trminos de la entalpa

D Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/V :

1 m g ( z2  z1 )  m (V22 V12 )  ( H2  H1 ) !Q W 2

1 2 2 g ( z2  z1 )  ( V2 V1 )  ( h2  h1 ) ! q  w 2
Cambios de energa: macroscpica microscpica

Ef to l i it o 1 al = 4.18 J ga a a a a 1 g ag a  En for d n rg ni p r l v r l ltur u up rfi i ( n rg pot n i l): h! 4.18 J Ep ! -3 ! 426 m m x g 10 kg x 9.8 m/s
u nt r

d n rg ni p r  En for u v lo id d ( n rg in ti ):
2

2 x Ec 2 x 4 18 J m2 ! ! 8360 2 ( V) ! m 10 - 3 kg s km m @ (V ! 91.4 ! 329 h s

 En for d l nt i nto:
(T !

n rg

t r i

p r

Q 4.18 cal ! ! 1 m x Cp 1 g x 4.18 cal/g

BALANCES ENTLPICOS
 Aplicacin a sistemas en que no se considera la contribucin de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y cintica despreciables) y que no intercambian trabajo con el medio:
g ( z2  z1 ) ( H2  H1 )  1 2 ( 2  12 ) ! 2
 W

Q = H2 H1

BALANCES ENTLPICOS Aplicacin a sistemas en rgimen estacionario que intercambian calor con el medio.


 Incluye cambios en la temperatura, en el estado de agregacin o en la naturaleza qumica de las sustancias.  No se considera la contribucin de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y cintica despreciables) al estado energtico del sistema.

PROPIEDADES DE LA ENTALPA
Es una funcin de estado del sistema.  No se pueden calcular valores absolutos de la entalpa.  Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energa contenida en las sustancias que toman parte en el proceso.  Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energa.

 Cuando (H tiene signo negativo, el proceso es exotrmico: el sistema desprende energa.

Estructura de los trminos de la ecuacin del balance entlpico
Entalpa Total

?J A !

Cantidad de materia

? kg A

x Entalpa especfica

? J/kg

Algunas aplicaciones de los balances entlpicos  Clculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para modificar la temperatura, estado de agregacin o naturaleza qumica de un determinada cantidad de materia.  Clculo del caudal de fluido refrigerante o de calefaccin necesario para mantener las condiciones de trabajo de una operacin.  Clculo de los caudales de calor intercambiado requeridos para que una operacin se realice en condiciones isotrmicas o adiabticas.  Clculo del consumo de combustible para producir el calor necesario en una operacin. Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias.

CLCULO DE ENTALPAS Q = H2 H1
-No se pueden calcular valores absolutos de entalpa - Para aplicar la ecuacin hay que establecer un estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una presin y temperatura (generalmente 1 atmsfera y 25C)

La entalpa de una sustancia (con respecto a un estado de referencia) es la suma de tres contribuciones:  Entalpa o calor de formacin  Calor sensible  Calor latente

mi H Tref fi
i

m C (T  Tref )
i p ,i i

mi Pi T
i

BALANCES ENTLPICOS Valores tabulados para condiciones de referencia.  Cambios de temperatura

( H

! m i C p ,i ( T
i

donde Cp es capacidad calorfica (o calor especfico) a presin constante y m cantidad (o caudal) del componente considerado.  Cambio de estado de agregacin

( H

! m i Pi
i

donde P es calor latente a presin constante y m cantidad (o caudal) del componente considerado.

PLANTEAMIENTO BALANCES ENTLPICOS

C aud al C o m p o s i c i n P a r m e tro s t e r m o d in m ic o s

C a m b io s e n e r g t i c o s : y C o m p o s i c i n y E s t a d o d e a g r e g a c i n y T e m p e r a t u r a

C aud al C o m p o s i c i n P a r m e tro s t e r m o d in m ic o s

(P e, T e )

(P s, T s )

Corriente e

Corriente s

- 7

! Q
formacin

(Tref)

7H  7H calor latente calor sensible  7H calor latente  7H calor sensible

 7H

 productos s !Q e

 7H reactivos

formacin

BALANCES ENTLPICOS
 Reaccin qumica

(H ! 7
r

pro ctos for aci n

7

reactivos for aci n

B (Hr depende de la temperatura y es prcticamente independiente de la presin.

Calor de mezcla: Energa intercambiada cuando se disuelve un slido o un gas en un lquido, o cuando se mezclan dos lquidos o dos gases distintos. B En general, poco significativa.

Planteamiento de balances entlpicos Agrupando trminos:

H es ! mi ,
i

e ,s

p ,i

(  mi Pi
i e i

e ,s

(Tref) (Tref)

reactivos (H r ! mi H formacin  mi H formacin i

Tref

productos

Hr 

Tref

H s

Tref

Tref He ! Q

 En los Balances Entlpicos se escoge siempre una temperatura de referencia ( Tref ). B Justificacin: - Permite describir el contenido energtico asociado al calor sensible de una corriente ( 7Hcalor sensible ). - Permite utilizar datos termoqumicos ((HrTref y PTref ) obtenidos a temperaturas distintas de las de operacin. - Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variacin de entalpa de sistemas industriales complejos (alto nmero de corrientes con distinto caudal, composicin, naturaleza qumica, temperatura y estado de agregacin).

Entalpa de reaccin normal o standard ((Hr0): entalpa de reaccin a 1 atmsfera de presin y 25 C.

Ley de Hess. Clculo de la entalpa de reaccin

La entalpa es funcin de estado, no depende del camino recorrido, slo de los estados final e inicial

H TR f,
Reaccionantes (T)
T H c,R

Elementos constituyentes (T)

( HrT
Productos (T)
T H c, p

H Tp f,

Productos de Combustin (T)

(Hr =

H f, p -

H f,R

H c,R -

H c, p

Ley de Hess. Entalpa de reaccin a una temperatura distinta a la de referencia (HrTref

Reactivos (Tref)

Productos (Tref)

(H eTref -T
Reactivos entrada (T)

(H sT -Tref

(HrT

Productos salida (T)

(H e

Tref -T

 Hr 
Tref

(H s

T -Tref

! Hr

 Esquema del proceso introduciendo la temperatura de referencia

Reactivos (Tref)
(H
Tref - Te e

(HrTref

Productos (Tref)
(H
Ts - Tref s

(H

Te - Tref e

Reactivos entrada (Te)

Q Productos salida (Ts)

Planteamiento segn la Termodinmica Clsica: Ley de Hess

ref - e e

ref r

s - ref s

!Q

LEY DE HESS
Reactivos entrada (Te)

(HrTe

Productos (Te)

(H

Ts - Te e

(H

Ts - Te s

Reactivos (Ts)

(HrTs
e

Productos salida (Ts)

s- e s

!Q

(H

Ts Te s

!m C
i i

p ,i

(T

s ,e

)m P
i

i i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

Hr 

Ts

(H

Ts -Te e

!Q
i p ,i

(H

Ts Te e

!m C
i

(T

s ,e

m P
i

i i

PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO

Corriente e
A+BtC

Te
Componentes A y B

Reactor

Corriente s

Ts
Componente C

! Q

1) donde: 2)
A B C

Tref r

Tref formac.

Tref formac.

H m
A

!
e p ,A

H
e

Te - Tref e

H )

!
s

Ts - Tref s

( T

 T

ref

--m
C

p ,B

( T

 T

ref

)
C
p ,C

--

( T

 T

ref

PLANTEAMIENTO GENERAL DEL BALANCE ENTLPICO

 En caso de ocurrir un cambio de estado en alguno de los componentes: (Por ejemplo, en el producto C)

A + B (Tref)
H
e

(HrTref

Clquido (Tref)
m C
C p ,C

!
ref

( lq.) ( T '  T

A + B (Te)

T =Tcambio
estado

+ +

m P

T'

C C

Q
H
A B C
m C
p,

Cvapor (Ts) mC C p ,C ( vap.) ( Ts  T ' )

e

( Te  Tref )

--mC C p ,C ( lquido ) ( T '  Tref ) 

 mC C p ,C ( vapor ) ( Ts T ' )
mC PT '  C

m C p , ( Te  Tref )

--

 Procedimiento general para realizar un Balance Entlpico

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

Realizar el balance de materia del sistema. Planteamiento del proceso. Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance entlpico. Unificar unidades. Definir una temperatura de referencia. Plantear las ecuaciones del balance entlpico. Resolver dichas ecuaciones. Escalar cuando sea necesario.

riterios ara elegir la tem erat ra e refere cia e los ala ces e tl icos

 Si el proceso involucra reaccin qumica:

@Se toma como Tre aquella para la cual se calcula el calor de reaccin ((HTre reaccin) o las entalpas de Tre ormacin ((H ormacin )

 el proceso involucra slo cambio de temperatura: Si

@La Tre se escoge de manera que simpli ique el clculo
de la variacin energtica en el sistema. Ej.

luido, Te

50

ambiador de calor

luido, Ts

150

Tre . 50 si slo interesa el balance de energa en el cambiador de calor

 el proceso involucra cambio de Si

ase:

@Se toma como Tre aquella para la cual se da el cambio de estado de agregacin o ase ( PTre )

Cambiador de calor

mf

Q : Caudal de calor (W) mc , m f : Caudal msico fluidos caliente y fro (kg/s)

mc

mc

cp.c , cp, f : Calor especfico fluidos caliente y fro (J/kg K)

(T, ( t : Diferencia de T entre entrada y salida del cambiador (k)

mf

Planteamos el balance entlpico para un elemento diferencial de longitud dx : dQ !  mc c p c dTc ! mf c p f dt

f

Integrando entre los lmites y del cambiador:

Q !  mc c p c ( Ts  Te ) ! mf c p f ( t s  te ) !

!  mc c p c (Tc ! mf c p f (t

Ejemplo: Una caldera utiliza metano como combustible. Al quemador se alimenta aire en un 15% de exceso sobre el estequiomtrico. El metano se alimenta a 25 C y el aire a 100 C. Los gases de combustin abandonan la caldera a 500 C. Determinar la cantidad de vapor de agua saturado a 20 atm (temperatura de equilibrio, 213 C) que se produce en la caldera si a la misma se alimenta agua a 80 C.
- CO2 - O2 - N2 - H2O

CH4, 25 C

500 C

(Hc metano (25 C) = -55600 kJ/kg

Aire ( 15% exceso) 100 C Agua 80 C

Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213 C)

CH4 + O2 B.C. 100 kmoles CH4 Aire - O2 = 230 kmoles - N2 = 865,2 kmoles

CO2 + 2 H2O - CO2 = 100 kmoles - O2 = 30 kmoles - N2 = 865,2 kmoles - H2O = 200 kmoles

CH4, 25 C

500 C

- CO2 - O2 - N2 - H2O

(Hc metano (25 C) = -55600 kJ/kg

Aire ( 15% exceso) 100 C Agua 80 C

Cp (kJ/kg)

Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213 C)

CH4 + O2

CO2 + 2 H2O

Entrada
Comp. CH4 O2 N2 H2O CO2 kmol 100 230 865,2 kg 1600 7360 24225 T( C) 25 100 100 kmol 30

Salida
kg 960 24225 4400 3600 T( C) 500 500 500 500

865,2 100 200

CH4, 25 C

500 C

- CO2 - O2 - N2 - H2O

Aire ( 15% exceso) 100 C Agua 80 C

e - ref

Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213 C)

T de referencia: 25 C

7(H

TeTref e

! mi C p ,i (Te,ref 
i

Cambio calor sensible Cambio calor latente

Te 7(H e Tref ! ?(1600) kg ( 2,19) kJ / kg C ( 25  25) C A ? 7360)(1,04)(100  25) A (

?(24225)(1,09)(100  25)A! 255453kJ

N2

ref

s - ref

!Q

(Hc metano (25 C) = -55600 kJ/kg

mP
i i

Ningn compuesto sufre cambio de estado entre esas ts

CH4

O2

CH4, 25 C

500 C

- CO2 - O2 - N2 - H2O

Aire ( 15% exceso) Agua 80 C Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213 C) H2O
i i

s i p ,i

7(H sTs Tref !

mC
i

(Ts ,ref ) 

mP
i

Cambio calor sensible Cambio calor latente CO2, O2, N2

7(H sTs Tref ! ?(960)(1,04)  ( 24225)(1,09)  (4400)(0,95)A kJ / kg C  ?(500  25) C A kg  ?(3600)(1,96)(500  100)  (3600)kg (2382)kJ / kg  (3600)(4,18)(100  25)A! 27528744,4kJ
H2O

CH4, 25 C

500 C

- CO2 - O2 - N2 - H2O

Aire ( 15% exceso) Agua 80 C Agua vapor (20 atm Tequilibrio=213 C)

H rTref ! 1600 kgCH 4 (55600 kJ / kg CH 4 ) ! 88,9 10 6

e r s

Q!

e - ref

ref

s - ref

Balance en el reactor

! 27,5 106 - 0,25 10 6  88,9 10 6 ! 64 10 6 kJ

Q ! m H 2O c pL ( (T )  m H 2O P

Balance en el cambiador

64 10 6 ! m H 2O 4,18kJ / kg C (213  80) C  m H 2O 1885kJ / kg

m H 2O ! 26219 kg

BIBLIOGRAFA
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