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de Las PropiedadesEndocrnicas la Tiotimolina Resublimada

lsaacAsimov Pubticado originatmente Astounding,marzode 1947. en hup://74. 125.47.32lsearch?q=cache:_4o9tKiYKHoJ:bdigital.binal.ac.palVALENZANI |

I OTROS%2 5zODOCUM %252OPOR%252OORGANIZAR/ORDENADO/ ENTOS/A SI MOY.o/"2520lsaco/o2520o255BBibliotecao/o25SDlTiotimolina/|.A.Laso/o2520PropiedadesVoZ1?0Endoco/oC3%oB3nics%2520de%25201a%o2520 ie1molina a%2520Resublimada.doc+Las+Propiedades+Endocr/oC3Toll3nicas+de+ls+f + Resubl imada&cd=2&hl=es&ct=clnk&gl=nx

La correlacinde la estructurade molculasorgnicasy sus diversas ffsicasy quimicasha proporcionado en los ltimos aosuna rropiedades del de visin fntima acrecentada mecarismo las reacciones orgnicas,sobre y segnse han desarollado todo en las teorfasde la resonancia la mesomera, Ultimo decenio.[ solubdad de los compuestosorgnicosen variados en el disolventes ha adquirido rr inters particular a este respectoa travs del denrbrimiento reciente de la naturaleza endocrnica de la tiotimolina. Sesabedesdetiempos muy antiguos que la solubilidad de los compuestos por la orgnicosen disolventespolares talescomo el agua queda acrecentada presenciaen los ncleos hidocabonados de radicales hidrfilos, es decir, de grupos sedientosde agua,talescomo los grupos hidroxilo (-OH), amino (NHz), o cido suUnico(SaU. En los casosen que las caracterfsticas ffsicas de dos compuestosdados-particularmenteel grado de subdivisin del material- seaniguales,el tiempo de disolucin -expresadoen segundospor gtamo de material y milfmetro de disolvente-disminuye con el nmero de El grupos hidrfilos presentes. catecol,por ejemplo,con dos grupos hidroxilo se en el grupo bencnico, disuelve muctIsimoantesque el fenol, que tiene un y solo gmpo hidroxilo en el ncleo. Feinschreiber Hravlek, en sus estudios sobreel tema,han sostenidoque al aumentar el hidrofilismo el tiempo de disolucin tiende a cero.El hecho de que esteanlisisno es absolutamente correctose puso de manifiestocuando se descubrique la tiotimolina compucstase disuelve en agua (en la proporcin de un gramo por mil) en doce dcimas.Es deci, se disuelve antesde que se haya menosun segr.urdo afiadidoel agua. de Anteriorescomunicaciones los mencionados laboratorios indicabanque la tiotimolina conterlaal menos cuatro grupos hidroxilo, dos grupos amlnicos de )' uno de cidosulfnico.La presencia un radicalritrosilo(- NOz)por y aadidurano ha sido confirmada, todavlano existeninguna pruebarelativa del ncleohidrocarbonado, a la naturaleza aunqueparecesegurala presencia cleuna estructuraal menosparcialmentearomtica. El erdocrormetr< primerosintentospor medi cuantitativamente el - Los

cor de rle torarort clificultades corrsiclerablcs tir:nrro l)olur:(rn la tiotinrolira cle Ill ne,rativa la estinacin. lrechocleque el rlcbirloa la prorianatraleza de lraclaque el raso qunricose clisolviera antesclela aclicin ag,ua, Irroclucto dcsrues producirsela de ki;icoy naturalsiguientefuera el cleretirarcl a1ua para y tlisolucir antesde la adicin.Lo cual,afr.rtutatlamente la le1'rle jams, puestoque la dLsoluci(rn cle no c()nservacin la masaenergfa, ccurri Ia si no de nuncase rrocluca despus habade verificarse aclici(rn agua.l)or de la supuesto, con ello surgeinmediatamerte cuestin cmo podfa <satrer' la adelantado tiotimolinasi el agua le seraadidaluego o no. Aunque ror jurisdiccin como qurnicodentro de nuestra csto roquedapropiamente durante el ltimo ar1o, estudios fsicos, han publicado muy recientemente, se y sobrelos problemaspsicolgicos filosficosque el casoplantea. se A pesarcletoclo,las dificultadesquimicasimplicadas fundan en el hecho varia enormenente el estadonentrl con cl ticmpo de di.solucin tle que t'tr Un precisoclelexpcrimertacl<lr. pt:rodocletitulxlo,aunquelevi.simo, la y de'l atlici(rn agua reduceel tiempo negativode la disoluci(rrt, rroes Paraevitarlo,se que irfrecuente lo deiepor debajode los llmitesde deteccin. esencial cualya henros del del ha construidourr ingeniomecnico, dLseo anterior(6) Esteingenio,denominado habladoen un d<rcumento consisteen una Celdilla de dos centmetroscbicosde erdocrorme'tro, de tanrllio clentrode la cual se colocael pesodeseado tiotimolira, del aseg,urndose que se eneuna pequea de extensin fondo de la celdilla de disolucin,de un rnilfmetrode dimetrointemo.A la celdillase le acopla que contenga volumen especfico un una micropipetade presinautomtica Cinco segundos despus habercerradoel de cleldisolventeen cuestin. se dentro de la celdadonde se t:ircuito,estedisolvente vierte automticamente tur halla la tiotimolina. Durante el tiempo de accin,se enfoc'a rayo de luz. sobrcla pequeaexterrsin celularderrita msarriba,y en el irstante la cle de por tlisolucin,la trarsmisin estaluz ya rroquedarobstaculiz.atla la de la tiotimolinaslida.Tanto el instante la clisolucirr t:uvo de -en rresencia la de nronento trarr.smisin la luz quecla registrada un dispositivcr por fotoelctricocomo el instantede la adicinde disolvente puerlcn se cleterminar una exactitudde ms de un 0,01%. se restael primer valor con Si se <lelsegtmdo, puededeterminarel tiempo(t) de disolucin. completose verificaen un termclstato rnartt'nido 25,00 crn lil proceso a "(l urraexactituddc 0,01"C. cle I)urez,a la tiotinolirra La extraordinaria scnsibilidarl estemtoclo de las iltmiraroclerosamerte clesviaciones resultartes impurez.as de mirsculas cxistertes la tiotinrolina.(Como no se ha icleaclo err ningn mtodode slrtesis s(rlose puedeotrtener prcticamente travscleun prolong,ado tlc latroratorio, a clesu fucnte ratural, corteza arbustoIloscca del la , tediosoaislamicnto karlsbadensis rufo.) Por consiguierte, han llevadoa cabograndesesfucrz.os se a recristalizar:iones nrediocle por ror rurificarla sustancia travsclerepetidas del la r:onductiviclacl agua(vi destilada un aparatode estaopuro) y en strblinraciont's firrales. nrt'cliante Una comparaci(rn los tiemros cle cle (f) clisolut'i<in cn variasfases proceso purificacin exhibeer la tabl clel cle se

-G\ [9 tzo i

Lj--'

I. Es tbvio, segn muestra la tabla I, que para una medicirautrticamente cuartitativa,hay que emplear tiotinolina pura como la descrita.Despusde la segunda resublimacin,por eiemplo,el error incurrido en hastauna ocena de determinaciones sido inferior a un 0,7 %, siendo los valoresextremos de ha 1,119segurdos a -'t,126segundos. En todos los experimentosdescritosa continuacin,se ha utilizado otimolina purificada en estegrado.

TABLA I
12 observaciones Estadode puificacin "T" Medio .T, exhemos% de eror Ya aislado -0,72 -0,3 -1 34,7 Primera recristalizacin nda recristalizacin Tercerarecristali"acin Cuarta recristali-aq6t Primera resublimacin Segunda resubmacin

-0,95 -1,05
-L,11

-0,8
-1

-'t.,'t
-1,1

9,9

4
1,8 1,7

-1,1 -'1,,1

-'1,,12 -1r1 -7,1 -1,12 -1,7 -1,1 -'1,,122 -7,1 -1,1

0,9 0,7

Tiempo de disolucin y volumen de disolvente- Como parecerfarazonable, los experimentoshan demostradoque el volumen crecientede disolvente permite que la tiotimolina se disuelva con mayor rapidez, es deci, con r tiempo crecientemente negativo de disolucin.por la figura 1 podemos ver, sin embargo,que esteaumento de las propiedadesendocrnicas nivela se rpidamentecon un volumen de disolventede 1,25ml aproximadamente.Este interesanteefectoen mesetaha aparecidocon variablesvolmenesde disolventesutilizados en estoslaboratorios,lo mismo que en todos los casosel tiempo de disolucin tiende a cero con un volt.sren crecientede disolvente. TTEMPO DTSOLUCIru DE (seg.)
1.?5

1.0 0 0.7 5 0.5 0 0.2 5

0 .0 0

1 .0 0

1 .5 0 2.0 0

?.50

V O L U M EN D E D tS o L v E N TE (mt) figuro 1

f iemrode disoluciny concenhacin trn in dado - En la figura 2 se dan de los resultados efectodel tiempo de disolucin(T) varianclo volumen de del el

tlisolvcrte, el cue clisolvente en variables el en consiste rrrnt,ertracioes dc rlisoluci<in cloruro s(dico. de Puedeverse(luc,si bicrcrrcacla casoel volurnt'r rsta tue alctrnz.a meseta difierenotablemente la crncentracir, alturas con las (es clt' la nrcseta corstantes decir:-1,13). volumeral que se alcanza, s<n El que cn lo sucesivo denominaremos VolumenMeseta(VM) disminuyec<n el clcscenso la concentracin cle clelcloruros(rdico, acercndosc VM parael al agu mediclaque la concentracin NaCl endea cero.Esobvio, por a de r'onsi',uiente, una disolucinde cloruro sdicode corcentracin que puedecaracterizarse toclaexactitudpor la cletcrmiracirr rkrsr'<xrocida col dc VM, si no hay ni vestigiode otrassalcs. su
(seg.) TTEMPO DTSOLUCTru DE 0.O01M No Cl
0. f ll M N Cl

\ o t l n* o .t
I 100 ?. 00 3. 00 4 00

voLUMEN DISOLVENTE (ml) DE flguro2 Ilstautilidad del VM se extiende asimismoa otros iones.[a figura 3 nos cla las curvas errdocrnicas para disoluciones 0,001molaresde cloruro sdico, trromuro s(rdico cloruro potsico. y I1lVM es igual en cadacaso,'dentro los lmitesde error ex>erimentalde tttelas concertraciones iguales tcldos casosson en los aunquelas rucsto (AM) son difererrtes. Alturas cleMeseta Utat'o'cltsin tanteoa la que se ruedellerrar trav:sde t:stos cle a dat<s eX[r1i'tale's de que las AM sou caractersticas la naturrlcz.a los es la cle de iotresprcserttus la disolucin, en miertras que el VM escaractcristico la clc c<ttccntraci(rn estosiones.I.a tablaII da los valorcsde Altura de Mesctav cle \/oltncntle Mesctapara una gran variedadcltlsalescn iclrticas corccntracioles,st' prtlsentan si solas.

T TE M POD E D s O L U C | ru (s c a .)

1. 25 1. UU 0. 75 o. 50 0. 25

MN oB T

0.o01 M K cl

0.50 1.00 1.50 2.00 3.00 (ml) VOLUMEN DISOLVENTE DE flguro3 que hay que observaren la tabla II es la del [ variacin ms interesante VM con la valenciatipo de la sal presente.En el casode salesque contengan paresde iones monovalentes decu, cloruro sdico,cloruro potsicoy -es bromuro sdico-el Vlvl es constantepara todos.Lo cual vale tambin para aquell,as salesque contienenun in con una sola carga,y otro in con dos cargas-o sea,sulfato sdico, cloruo clcico y cloruro magnsico-en la que el M\4, aunque igual en los tres, varfa notablemente del de los del primer grupo. Por coruiguiente, el Vlvl pareceser funcin de la energla inica de la disolucin.
(seg.) TIEMPODE DSOLUGltrl
r . 25 1. 00 0. 75 o. 30 0. 25 1 .0 0 2 .0 0 3 .0 0 4 .0 0 S .OC 6.00 O.OO1M N a C l O.OOI M F e C l

(ml) VOLUMEN DISOLVENTE DE flguro4 Esteefectose produce tambin en relacincon la Altura de la Meseta, aunque con menor regularidad. En el casode ionesde una sola carga,corno en el de las tres salesanotadasen Ia tabla II, la AM se acercamuchlsimo a la del agua misma. Desciende considerablemente donde haya ionescon doble carga, talescomo el suUatoo el calcio.Y cuando estnpresentes iones fosfato o los frrico,con triple carga,el valor clesciende un cuartrjnadams del que tena a en el agua. TAI'LA II

![)isolvcrte (d isoluciones salinas err corcentraci(n 0,()()l M) :

Altura de Meseta (AM) serndos

Volumc'rrdc Meseta (VM) mililitros

-1,13
de iDisolucin cloruro
.s(rtlico

-1 .1 3

r37
7,37

cle iDisolucin bromuro .sdiccr '[)isolucirr cloruro cle

-lI

-1,08

7,37 1,59 1,59 l, 5 g '1,,72

s(rdic;o

-0,72
-0,96

cle iDisoltci(rn clorur< plciccr iDisolucinde cloruro ,Disolucinde sulfato de lDis<lucin fosfato

-0,85 -0,1

'clcico

boi.o
de iDisolucin cloruro lfrrico -0,29

1,97
7,99

ac'tualmerte er f iempo de disoluciny mezclade iones- los experimentos laboratoriosse interesanpor la cuestin,extrenradanrerrte marcha en cstos endocrnicas la tiotimolira de de irnportante, la variacinde las propiedades conocimientos la de mezclas iones.El estado nuestros de de en en presencia muy generales, pero hastanuestrotrabajo no actralitlad autoriz conclusiones esperanzas sobreel desarrollofuturo de los mtod<s preliminar haceconcebir endtrrnicos de ansis.Asf, en la figura 4, tenemosla curva endtrcrrica .tratlrclose un disolvente constituidopor una mezrla0,001 de cloruro M de Er M sdicoy 0,001 de cloruro frricoen disolucin. estecaso,ptrcden clos el otrservarse rpidoscambiosde pendiente: primero en un tiernpode y tlue constituyerr de las clisolucin -0,29, el segundoen un tiempode -1,13, del AM caractersticas cloruro frricoy elcloruro sdicoresrt:ctivamente. pues,ro afcctacla (Vi'asctablaII.) l-a AM de una determirada parecerfa, sal de por la rrcsencia otras sales. steno es el caso,definitivamente, para el VM, y es haciala Sin ernbargo, cuantitativaclela variacinclelVM con impurez.as el clisolve'rte en cltciclacirr mayores esfuerzos. haciadonde dirigimos ahoranuestr<s de cle enclocrricas la Sumario- I-asinvcstigaciones lascuadades que: han demostrado tiotimoUra resultaclts cuartitativos necesaria cuidaclosa a) I'ara otrtener es una rlel rificacirin material. ru

lJ-

1 9na i

6)

b) El aumertodel volumen de disolventeorigina un aumentocleltiernpo negativo de disolucin hastaun valor corutanteconocido por Altura de conocidocomo Volumen de Meseta(AM) en un volumen de disolvente (VM). Meseta de c) El valor de la AM es caracteristico la nahrralezade los iones presentes en el disolvente,variando con la energainica de la disolucin,y no variando con la adicin de otros iones. de de d) El valor del VM es caracteristico la concentracir los iones para diferentesiones en presentesen el disolvente,siendo constante cor la mezrla disolucin de igual energainica,pero variando notablemerte variedades iones. de de segundas Como resultado de todo ello se sugiereque los mtodosendocrnicos ofrecenun medio de anlisisrpido -2 minutos o menos-y exacto-denbo de inorgnicassolublesen agua. un 0,1 % por lo menos-de sustarcias BIBLIOGRAFA (1994). 1. P. Kum y L. Eshkin.Joumal of ChemicalSolubities,Z7,109-114 a la solubdad armalade la tiotimolina." "Referente y 2.E.J.Feinsheiber Y. Hravlek.Journalof ChemicalSolubities ,22,57-68 (1999)."Velocidadesde disolucin y grupos hidrfilos." 3 P. Krum, L. Eshkin y O. Nile. Atinis of Synthetic Chemistry,115.7.122(1995). 7.'145;1.208-1215 "Estnctua de la tiotimolina, PartesI y II." 2,47H88 (1995). 4. G. H. Freudler.Journalof Psychochemistry, "lniciativa y determinacin: influye en ell,asla dieta? Segftn los experimentos de solubidad de la tiotimolina." 5. E. Harley-Short. Philosophical Proceedingsand Reviews, 15,1?5,,tg7(7996). "Determinismo y libre albedrfo. Apcacin de la solubilidad de la tiotimolina al marxismo dialctico." 6. P. Krum. Journal of ChemicalSolubilities,29, 818{19 (1996). "Un dispositivo para la medicin cuartitativade la velocidad de dlsolucin de la tiotimolina." y 7. A. Roundin, B. L,eu Y. J. Prutt. Proceedings the Societyof Plart of Chemistry, 80, 11-18(2000). "Productosnaturalesaisladosde arbustosdel gnero Roscea." 8. Tiotimolin kak Ispitatel Markssskoydilektiki. B. Keschiatika. Journal Nauki i SovetskoyTicor. Volumen 11,nmero 3. i 9. PhilossophiaNeopredelennosti Tiotimolin, Molvinski Pogosti Z. Bralo. Mir i Kultura. Vol. 2, nm.31.'