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Entrega: 07/02/2012

Termodinmica

Definicin de Termodinmica
Es la parte de la fsica que estudia los fenmenos en los que existe transformacin de energa mecnica en calorfica o viceversa, fenmenos que reciben el nombre de transformaciones termodinmicas. Se dice que un sistema realiza una transformacin termodinmica cuando intercambia energa con el exterior, pasando de un estado inicial a un estado final.
A) Sistema termodinmico. Para que pueda tener lugar una transformacin

termodinmica, se precisa de un cuerpo o conjunto de cuerpos, en los que se verifiquen los procesos que dan lugar al intercambio energtico. Sistema termodinmico es el cuerpo o, conjunto de cuerpos, sobre el que tiene lugar una transformacin termodinmica. Aunque una transformacin termodinmica puede afectar a cuerpos en cualquier estado fsico, se considerar nicamente el caso ms importante, que es aquel en el que el sistema termodinmico se encuentra en estado gaseoso. B) Variables termodinmicas. Son todas las magnitudes que intervienen en una transformacin termodinmica. Son variables termodinmicas: la presin, el volumen, la temperatura, la cantidad de calor, etctera.

Punto triple de una sustancia


En la fsica y la qumica, punto triple de una sustancia es temperatura y presin en cul tres fases (por ejemplo, gas, lquido, y slido) de esa sustancia coexista adentro equilibrio termodinmico. Por ejemplo, la temperatura triple del punto de mercurio est en el C 38.8344, en una presin de 0.2 mPa. Adems del punto triple entre slido, Mendoza Snchez Luis Antonio lquido, y el gas, puede haber puntos triples que implican Snchezuna fase Lpez ms de Jos Eduardo slida, para las sustancias con mltiplo organismos Segovia Gmez Ernesto Javier polimorfos. Helium-4 es un caso especial que presenta un punto triple que implica dos diversas fases Alcntara Len Erick Ricardo Magaa Peralta puntos fluidas. Generalmente para un sistema con p las fases posibles, hayElas Romn Poot Poot Jos Alberto triples. El punto triple del agua se utiliza para definir Kelvin, SI unidad baja de la temperatura termodinmica. El nmero dado para la temperatura del punto triple del agua es una definicin exacta ms bien que una cantidad medida.

Los puntos triples de varias sustancias se utilizan para definir puntos en ITS90 escala internacional de la temperatura, extendindose del punto triple del hidrgeno (13.8033 K) al punto triple del agua (273.16 K). Punto triple del agua La sola combinacin de la presin y de la temperatura en la cual agua, hielo, y vapor de agua puede coexistir en un equilibrio estable ocurre en exactamente 273.16 K (0.01 C) y una presin parcial del vapor de 611.73 PASCAL (ca. 6.1173 milibares, 0.0060373057 atmsfera). En ese punto, es posible cambiar toda la sustancia al hielo, al agua, o al vapor realizando arbitrariamente cambios pequeos en la presin y la temperatura. Observe que aunque la presin total de un sistema est bien sobre 611.73 PASCAL (es decir. un sistema que tiene una presin atmosfrica normal), si la presin parcial del vapor de agua est 611.73 PASCAL entonces el sistema se puede todava traer al punto triple del agua. En sentido estricto, las superficies que separan las diversas fases deben tambin ser perfectamente planas, evitar los efectos de las tensiones de superficie. El agua tiene un inusual y complejo diagrama de fase, aunque esto no afecta comentarios generales sobre el punto triple. En las temperaturas altas, la presin de aumento da lugar primero a lquido y entonces a agua slida. (Sobre alrededor 109 El PA una forma cristalina de formas del hielo que sea ms densa que el agua lquida.) En temperaturas ms bajas bajo compresin, el estado lquido deja de aparecer, y el agua pasa directamente del gas al slido. En las presiones constantes sobre el punto triple, el hielo de calefaccin lo hace pasar del slido al lquido al gas, o vapor, tambin conocido como vapor de agua. En las presiones debajo del punto triple, tal como los que ocurren adentro espacio exterior, donde est la presin cerca de cero, el agua lquida no puede existir. En un proceso conocido como sublimacin, el hielo salta la etapa lquida y se convierte en vapor cuando est calentado. La presin triple del punto del agua fue utilizada durante Mariner 9 misin en Marte como punto de referencia para definir nivel del mar. Un uso ms reciente de las misiones laser altimetry y medidas de la gravedad en vez de la presin de definir la elevacin en Marte. Clulas triples del punto

Las clulas triples del punto son tiles en calibracin de termmetros. Para el trabajo exigente, las clulas triples del punto se llenan tpicamente de una sustancia qumica altamente pura tal como hidrgeno, argn, mercurio, o agua (dependiendo de la temperatura deseada). La pureza de estas sustancias puede ser tal que solamente una porcin en milln es un contaminante; qu se llama los six-nines porque es 99.9999 % puros. Cuando es una clula a base de agua, un especial isotpico la composicin llam VSMOW se utiliza porque es muy puro y produce las temperaturas que son ms comparables de laboratorio al laboratorio. Las clulas triples del punto son as que eficaz en la realizacin de las temperaturas altamente exactas, reproductivas, un estndar internacional de la calibracin para los termmetros llamados ITS-90 confa en las clulas triples del punto de hidrgeno, nen, oxgeno, argn, mercurio, y agua para delineando seises de su temperatura definida seala.

Energa interna
Aunque es frecuente en el lenguaje ordinario decir que un cuerpo tiene calor, esta expresin no es correcta, como ya se ha dicho anteriormente. Ya se sabe que el calor es slo energa que fluye entre dos cuerpos cuando entre ellos hay una diferencia de temperatura. Es decir, que el calor fluye pero no se posee. En realidad, tanto el calor como el trabajo, son dos mecanismos diferentes de transferencia de energa entre un cuerpo y su medio exterior. Pero cuando hay que referirse a la energa que un cuerpo posee en su interior se utiliza el trmino energa interna. La energa interna de un sistema no incluye la energa cintica y la energa potencial del mismo en razn de su estado de movimiento o de su posicin con respecto a los otros cuerpos. La energa interna representa la suma de la energa cintica y potencial de todas las molculas que constituyen el cuerpo. La energa interna incluye concretamente la energa cintica de traslacin de las molculas en movimiento, las energas de vibracin y de rotacin de los tomos dentro de las molculas, la energa potencial acumulada en stas y cualquier forma de energa implicada en la propia estructura de la materia. Energa cintica de un cuerpo es la energa total que poseen sus molculas. Se representa por U.

El valor de la energa interna de un sistema depende exclusivamente de las variables que caracterizan el estado del sistema: presin, volumen, temperatura, etctera. La energa interna que posee un cuerpo es una magnitud imposible de determinar, ya que no se puede medir la energa que posee cada partcula ni, por supuesto, contar el nmero de stas. Sin embargo, lo que s puede calcularse fcilmente es el aumento o disminucin de energa interna experimentado por un sistema, en una determinada transformacin termodinmica, ya que cada estado termodinmico se caracteriza por tener un valor determinado de la energa interna; sta puede variar o permanecer constante durante la transformacin, segn sea su naturaleza.

Ley cero de la Temperatura


La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto. De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una condicin que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas termomtricas). Otra interpretacin de la ley cero de la termodinmica que establece: Si un cuerpo A est en equilibrio trmico con un cuerpo C y un cuerpo B tambin est en equilibrio trmico con el cuerpo C, entonces los cuerpos A y B estn en equilibrio trmico. Esta curiosa nomenclatura se debe a que los cientficos se dieron cuenta tardamente de la necesidad de postular lo que hoy se conoce como la ley cero: si un sistema est en equilibrio con otros dos, estos ltimos, a su vez, tambin estn en equilibrio. Cuando los sistemas pueden intercambiar calor, la ley cero postula que la temperatura es una variable de estado, y que la condicin para que dos sistemas estn en equilibrio trmico es que se hallen a igual temperatura. LEY CERO DE LA TERMODINMICA (Explicacin)

Cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero se encuentran en equilibrio trmico entre s. A fin de explicar el concepto de equilibrio trmico considere dos bloques de cobre de la misma geometra y peso, aislados de los alrededores, pero en contacto entre s. Uno de los bloques est ms caliente que el otro por lo tanto su temperatura es mayor, su resistencia elctrica y su volumen tambin lo son. Al entrar en contacto los dos bloques aislados de sus alrededores se produce un intercambio(interaccin), energtica, que puede observarse a travs del decremento de temperatura, volumen y resistencia elctrica en el bloque ms caliente; al mismo tiempo se lleva a cabo un aumento de las mismas propiedades en el bloque fro. Cuando todos los cambios observables cesan, esta interaccin la trmica o de calor a terminado y se dice que ambos bloques han alcanzado el equilibrio trmico. Observe que la propiedad denominada temperatura es una medida del nivel energtico de los cuerpos y determina cuando se encuentra en equilibrio trmico con otro cuerpo o con un sistema.

Equivalente Mecnico del calor


La cantidad de calor correspondiente a una cantidad dada de energa cintica (movimiento) o potencial (elevacin o descenso de un cuerpo) es llamada equivalente mecnico del calor (relacin entre caloras y julios). Los estudios que condujeron a establecer la equivalencia entre el trabajo mecnico y el calor fueron realizados en 1840 por James Joule en la Gran Bretaa. En su trabajo titulado EI equivalente mecnico de calor (data de 1843, publicado en 1850) Joule present las conclusiones de los estudios de Rumford, realizados 50 aos antes. Al respecto escribi: Durante mucho tiempo ha sido una hiptesis que el calor consiste de una fuerza o potencia perteneciente a los cuerpos. Rumford llev a cabo los primeros experimentos en favor de esta idea. Y demostr que la gran cantidad de calor excitada por la horadacin (perforacin) de un can no puede asociarse a un cambio que tiene lugar en la capacidad calorfica del metal, por lo tanto l concluye que el movimiento del taladro se transmite a las partculas del metal, producindose as el fenmeno del calor.

Joule realiz un experimento basado en la construccin de un aparato (Figura A), cuyo funcionamiento consiste en enrollar una cuerda que sujeta unas masas sobre unas poleas hasta colocarlas a una altura determinada del suelo. Al dejar caer las masas, un eje gira lo cual a su vez genera una rotacin de los brazos revolventes agitando el lquido contenido en un recipiente con paredes hermticas, lo que se conoce hoy como un sistema aislado de su exterior, donde las paredes impiden totalmente la interaccin trmica con los alrededores; a estas paredes ideales se les llama paredes adiabticas.

Figura A Despus de una repeticin muy cuidadosa de este experimento Joule concluy lo siguiente: 1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o slidos siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado. 2) La cantidad de calor capaz de aumentar la temperatura de 1 libra de agua (pesada en el vaco y tomada a una temperatura entre 55 y 60 F) por 1.8 C (1 F) requiere para su evolucin la accin de una fuerza mecnica representada por la cada de 772 lb (350.18 kg) por la distancia del pie (30.48 cm). Entre 1845 y 1847 repiti estos experimentos usando agua, aceite de ballena y mercurio, obteniendo que por cada libra de estos compuestos, los equivalentes mecnicos eran respectivamente iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb, respectivamente. De ah concluy que sin duda exista una relacin equivalente entre fuerza y trabajo.

Trabajo termodinmico
El trabajo termodinmico se define como la energa que se transfiere entre un sistema y su entorno cuando entre ambos se ejerce una fuerza. Numricamente, el trabajo infinitesimal dW que realiza una fuerza F al sufrir su punto de aplicacin un desplazamiento dr viene dado por la expresin: dW = F dr. Siendo por lo tanto una magnitud escalar. El trabajo total en un desplazamiento finito del punto de aplicacin de la fuerza se obtiene por integracin de la expresin anterior: W = F r. Para lo cual es necesario conocer la relacin entre F y dr si la fuerza no es constante. Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza sobre o por el medio que lo rodea y tiene lugar un desplazamiento del punto de aplicacin de aqulla, el trabajo realizado por o sobre el sistema se denomina trabajo externo. Si el trabajo se realiza por una parte sobre otra se denomina trabajo interno. En Termodinmica el trabajo interno no tiene inters y slo importa el trabajo externo, que supone una interaccin entre un sistema y su medio exterior.

En las interacciones experimentadas por los sistemas termodinmicos, stos pueden recibir o ceder energa, y puesto que si el sistema la recibe se debe a que la est cediendo el medio, o viceversa, es necesario establecer un criterio de signos que nos permita interpretar los resultados que se obtengan. As, la IUPAC (acrnimo en ingls de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada) recomienda en 1970 que se considere el mismo criterio que en Mecnica. Esto quiere decir que si la fuerza es realizada por el medio exterior sobre el sistema y el desplazamiento tiene su mismo sentido, es el sistema el

que incrementa su energa y, en consecuencia, se dice que se ha realizado un trabajo sobre el sistema y se considera trabajo positivo. Por el contrario, si el trabajo es realizado por el sistema sobre el medio exterior y el desplazamiento tiene su mismo sentido, disminuye la energa del sistema y se considera trabajo negativo. La definicin termodinmica de trabajo es ms amplia que la definicin mecnica en los trminos indicados por la anterior ecuacin. Por ejemplo, el flujo de corriente elctrica a travs de la frontera de un sistema se considera trabajo en Termodinmica. Cuando un sistema termodinmico experimenta un proceso, el trabajo que se realiza est siempre asociado a una fuerza. Sin embargo, en Termodinmica es ms conveniente expresar el trabajo en funcin de las variables de estado del sistema, y stas sern distintas dependiendo del sistema concreto que estemos estudiando, por lo que puede resultar difcil reconocer en ese intercambio de energa una interaccin en forma de trabajo. En estos casos suele ser til la definicin clsica de trabajo termodinmico, dada por Poincar, que dice que el trabajo es una interaccin entre un sistema y sus alrededores, y lo realiza el sistema si el nico efecto externo a las fronteras del sistema puede consistir en la elevacin de un peso.

Primera Ley de la Termodinmica


Es una adaptacin para la termodinmica de la ley de conservacin de la energa. Se define la energa interna del sistema, E, como su energa respecto del SR del centro de masa. El trabajo necesario para cambiar el estado de un sistema aislado depende nicamente de los estados inicial y final, y es independiente del mtodo usado para realizar el cambio. Por tanto, existe una funcin de estado que identificamos como la energa interna. El trabajo realizado sobre el sistema es W. Por tanto, el cambio de la energa interna durante una transformacin adiabtica es D E = W. El sistema tambin puede variar su energa sin realizar trabajo mecnico, se transfiere de otra forma, como calor. Definicin de calor: La cantidad de calor Q absorbido por un sistema es el cambio en su energa interna que no se debe al trabajo. La conservacin de energa ser: D E = Q + W.

Si realizamos variaciones cuasi estticas (p.ej., de volumen) escribiremos: d W = - p dV. Si movemos el pistn muy rpido el gas no har trabajo sobre el pistn y d W 0 aunque vare el volumen. Usamos d para una diferencial (propia) que depende slo del cambio de estado. Usamos d para indicar una diferencial (impropia) que tambin depende del proceso usado para cambiar el estado. Por tanto se escribe: d E = d Q + d W.

Segunda Ley de la Termodinmica

La base de esta ley es el hecho de que si mezclamos partes iguales de dos gases nunca los encontraremos separados de forma espontnea en un instante posterior. Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo nico efecto sea transferir calor de un foco fro a otro caliente. Enunciado de Kelvin: No hay ninguna transformacin termodinmica cuyo nico efecto sea extraer calor de un foco y convertirlo totalmente en trabajo. La segunda ley proporciona la base para el concepto termodinmico de entropa. Principio de mxima entropa: Existe una funcin de estado de los parmetros extensivos de cualquier sistema termodinmico, llamada entropa S, con las siguientes propiedades: 1. los valores que toman las variables extensivas son los que maximizan S consistentes con los parmetros externos, 2. la entropa de un sistema compuesto es la suma de las entropas de sus subsistemas. (2 y 3 postulados de Callen)

Tercera Ley de la Termodinmica

Teorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce ningn cambio de entropa. Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropa que resulta de cualquier transformacin isoterma reversible de un sistema tiende a cero segn la temperatura se aproxima a cero.

Enunciado de Planck: Para T0, la entropa de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una constante que es independiente de las dems variables termodinmicas. Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningn proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto en un nmero finito de pasos.

Mquina de vapor

Mquina de vapor, dispositivo mecnico que convierte la energa del vapor de agua en energa mecnica y que tiene varias aplicaciones en propulsin y generacin de electricidad. El principio bsico de la mquina de vapor es la transformacin de la energa calorfica del vapor de agua en energa mecnica, haciendo que el vapor se expanda y se enfre en un cilindro equipado con un pistn mvil. El vapor utilizado en la generacin de energa o para calefaccin suele producirse dentro de una caldera. La caldera ms simple es un depsito cerrado que contiene agua y que se calienta con una llama hasta que el agua se convierte en vapor saturado. Los sistemas domsticos de calefaccin cuentan con una caldera de este tipo, pero las plantas de generacin de energa utilizan sistemas de diseo ms complejo que cuentan con varios dispositivos auxiliares. La eficiencia de los motores de vapor es baja por lo general, lo que hace que en la mayora de las aplicaciones de generacin de energa se utilicen turbinas de vapor en lugar de mquinas de vapor.

Desde la Antigedad la minera ha exigido un esfuerzo sobrehumano para extraer y acarrear el mineral. Esto hizo que en el siglo XVIII inventores franceses e ingleses, como Papin y Savery, idearan utilizar la fuerza expansiva de los gases calientes (como el vapor de agua) para accionar mecanismos mineros. Como tal, la primera mquina de vapor la construy Como tal, la primera mquina de vapor la construy Thomas Newcomen, en 1712, utilizando las ideas de Papin y tras encargar al famoso cientfico Robert Hooke su evaluacin. La mquina de vapor de ciclo completo fue obra del genial inventor La mquina de vapor de ciclo completo fue obra del genial inventor James Watt en 1769. Watt era un escocs autodidacta que trabajaba fabricando y reparando instrumentos, incluyendo mquinas de Newcomen. Su patente, que muy modestamente fue presentada por Watt como una mejora de lo ya existente, es una de las invenciones de mayor efecto en la historia de la humanidad.

Aunque ideada inicialmente para la minera, la mquina de vapor se aplicara enseguida a otras industrias, como la textil. El accionamiento mecnico de los telares permiti multiplicar su velocidad de trabajo por un factor de cien.

Eficiencia de las maquinas trmicas


La eficiencia de una mquina trmica depende entre qu temperaturas trabaje. Porque esto es fundamental pero lo que importa es que esto junto con las caractersticas de fabricacin de dicha mquina hace que se produzcan determinadas prdidas de calor que producen una disminucin de la eficiencia y por lo tanto la mquina no entrega el 100% de su rendimiento como sera en un caso ideal, sino que tiene un rendimiento menor. U mquina trmica consiste en un instrumento que genera trabajo mecnico a partir de energa trmica, pero no toda la energa trmica la transforma en energa mecnica, sino que parte de esta energa se disipa al medio ambiente o medio fro. Se sabe que ninguna mquina puede tener un rendimiento mayor al de la llamada mquina trmica de Carnot, que se determina en base a las temperaturas entre las cuales operara dicha mquina, pero sera en condiciones tambin ideales para la fabricacin de la mquina. Las mquinas de Carnot son mquinas cclicas ideales que se han estudiado siempre con asiduidad debido a su relevancia histrica, pero sobre todo porque ayudan a comprender mejor ciertos aspectos importantes de la termodinmica. Estas mquinas constan de dos reservorios de calor a temperaturas T1 y T2, y un sistema auxiliar que se utiliza para extraer calor del reservorio ``caliente'' a T2, transformndolo en trabajo mecnico W y entregando calor sobrante a T1. Existen consideraciones de diseo que impiden que las mquinas reales alcancen el rendimiento de la mquina de Carnot. As, las indeseables prdidas de energa, por friccin, conduccin, radiacin, reducen drsticamente el rendimiento de las mquinas reales. Pero estas prdidas de rendimiento se pueden suprimir en parte mediante nuevos diseos, materiales ms avanzados o mejores lubricantes, haciendo que se acerque el rendimiento de la mquina real al de la mquina de Carnot. Sin embargo, el mximo rendimiento que cualquier mquina funcionando entre dos focos puede tener, siempre ser el de la mquina de Carnot funcionando entre ambos focos. Frmula La eficiencia en una maquina trmica es la relacin entre el trabajo mecnico producido y el calor suministrado, la formulas es la siguiente: e = T / Q1 = (Q1-Q2)/Q1 = (T1-T2)/T1

donde: T = trabajo mecnico (cal, Joules) Q1 = calor suministrado (cal, Joules) Q2 = calor obtenido (cal, Joules) T1 = trabajo de entrada (cal, Joules) T2 = trabajo de salida (cal, Joules) e = eficiencia (%)

Clculo del rendimiento para las distintas mquinas trmicas

El motor trmico recibe un calor, Qc, de un foco o fuente caliente, efecta un trabajo, W, y debe ceder calor, Qf, a un foco fro. Para que la energa se conserve debe cumplirse que Qc = W + Qf. El rendimiento es por lo tanto:

Donde se cumple que -0<<1.

La bomba trmica o de calor es capaz de transferir una energa calorfica, Qc, a un foco caliente desde una fuente fra de la que absorbe un calor, Qf, si se realiza un determinado trabajo, W, sobre la mquina. Este proceso es justo el opuesto al realizado por el motor trmico, es por ello que tambin debe cumplirse la relacin Qc = W + Qf. El rendimiento es:

Y se tiene que >1.

El refrigerador funciona exactamente igual que la bomba trmica pero como el inters de sta mquina es enfriar, la transferencia de energa deseada es Qf y el rendimiento queda como:

Donde ahora >-0.

Fuentes de energa trmica


Combustin de combustibles fsiles La fisin nuclear Energa proveniente del sol.