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=
T k
h
c
h
U
v
v t
v . [1-3]
a
El ngulo slido verifica: u u t d sen 2 = O .
6
(esta frmula no se haba podido justificar con mtodos clsicos). Para ello consider que
cada tomo se comporta como un oscilador armnico de frecuencia v, y postul que slo
puede absorber o emitir energa en cantidades discretas o cuantos que son proporcionales a la
frecuencia: v h E = , donde h es una constante, que hoy se denomina constante de Planck,
cuyo valor es:
1 34
s J 10 626 , 6
= h .
Adems existan otras evidencias experimentales de la naturaleza cuntica de la
materia como el efecto fotoelctrico (Einstein 1905); todo ello condujo a un nuevo modelo
atmico propuesto por Bohr en 1913.
1.3 Modelo de Bohr
Bohr introdujo su modelo del tomo mediante una serie de postulados
Postulado 1. Un tomo tiene varios estados estacionarios en los que no se produce emisin
de radiacin (aunque las partculas se muevan entre s y la emisin fuera esperable segn la
electrodinmica clsica)
Postulado 2. El equilibrio dinmico del sistema en estados estacionarios est regido por las
leyes ordinarias de la mecnica. Sin embargo, dichas leyes no son aplicables a las transiciones
entre estados estacionarios.
Postulado 3. Toda emisin o absorcin de radiacin es originada en la transicin entre dos
estados estacionarios. La radiacin emitida (o absorbida) en esa transicin corresponde a un
cuanto de energa cuya frecuencia ) est determinada por la relacin:
f i
E E h = v [1-4]
donde E
i
y E
f
son las energas del sistema en los estados inicial y final, respectivamente
a
.
Para completar el esquema de Bohr, falta determinar las energas de esos estados
estacionarios. Para ello considera un e
de masa m
e
girando en una rbita circular de radio r
alrededor del ncleo de carga e Z + . Por la simetra del problema se usan coordenadas polares
( ) u , r con origen en el ncleo supuesto fijo. La energa cintica
k
E del e
se expresa como:
a
En la expresin [1-4], falta tener en cuenta el retroceso del tomo, aunque la correccin sera muy pequea.
7
2 2
e
2
2
2
e
2
d
d
2
1
f r m
t
r m E
k
t
u
=
|
|
.
|
\
|
= [1-5]
donde ( ) t u 2 d d t f = es la frecuencia de rotacin del electrn. Aplicando ahora la 2 ley de
Newton, se obtiene:
2
e
2
2
e
2
e
2
0
2
4
d
d
4
f r m
t
r m
r
m
r
e Z
t
u u
c t
=
|
|
.
|
\
|
= = [1-6]
aqu, ( )
2
d d t r u es la componente radial de la aceleracin. A partir de [1-5] y [1-6] se obtiene:
r
e Z
E
k
0
2
8 c t
=
y como la energa potencial es: r e Z E
V 0
2
4 c t = , la energa total resulta:
r
e Z
E E E
V k
0
2
8 c t
= + = . [1-7]
El signo negativo de la energa total se debe a la eleccin del origen de potencial. El estado en
que el e
est
infinitamente alejado y un estado de energa positiva corresponde a un e
no ligado que
describe una trayectoria no cerrada. La energa E W = es la energa de ligadura o de
ionizacin.
Por tanto, para formar un tomo hay que invertir una energa W que depende del radio
de la rbita, es decir del estado estacionario. Por analoga con la teora de Planck, Bohr
propuso una relacin de la forma f h W entre la frecuencia de rotacin del e
y la energa
del estado. Adems, postul que las energas de los estados estacionarios difieren en mltiplos
enteros de f es decir, f h n W con n = 1, 2, 3, Slo falta saber el valor de la constante de
proporcionalidad - ( f h n W o = ) que se obtiene considerando la situacin en la que el
nmero n sea muy grande.
Con [1-5] y [1-6] se puede expresar la frecuencia de rotacin como:
2
1
e
3
2
0
2 4
|
|
.
|
\
|
=
m
W
e Z
f
c
y considerando f h n W o = sale:
2 2 2 2
0
4 2
e
3 3 3 2
0
4 2
e
32 32 h n
e Z m
W
h n
e Z m
f
n n
h n
o c o c
o
= =
[1-8]
8
stas son la frecuencia de rotacin y la energa (salvo el signo) del estado n-simo. Por tanto,
cuanto mayor es n, menor son f
n
y W
n
y mayor es el radio de la rbita.
Para una transicin del estado n +1 al n, la frecuencia de la radiacin emitida sera:
( )
|
|
.
|
\
|
+
=
2 2 3 2 2
0
4 2
e
1
1 1
32 n n h
e Z m
o c
v [1-9]
que, en el caso de que n sea muy grande, tiende a:
|
.
|
\
|
~
3 3 2 2
0
4 2
e
2
32 n h
e Z m
o c
v . [1-10]
Introducimos ahora un postulado del cual se sirvi Bohr en numerosas ocasiones: el principio
de correspondencia. ste afirma que en el lmite de los nmeros cunticos grandes, los
resultados de la fsica cuntica deben coincidir con los de la clsica. En el caso de la radiacin
emitida por un tomo, la electrodinmica clsica dice que su frecuencia coincidir con la
frecuencia de rotacin f
n
dada por [1-8]. Por tanto, igualando con [1-10] obtenemos que
2 1 = o y de aqu sale: 2
n n
f h n W = . ste es el 4 postulado de Bohr que enunci as:
Postulado 4. Los estados estacionarios del sistema formado por un electrn girando alrededor
de un ncleo vienen determinados por la relacin:
n n
f h n E
2
1
= . [1-11]
En definitiva, la energa de ionizacin (la energa total) del tomo slo puede tomar ciertos
valores discretos. Otra formulacin equivalente, en trminos del momento angular, sera:
h n
t
r m L
n
=
|
|
.
|
\
|
=
d
d
2
e
u
[1-12]
La ecuacin de la energa [1-11] implica la cuantificacin de las velocidades y de los
radios de las rbitas del electrn. Como en una rbita circular se cumple que r m L
e
u = , la
ecuacin [1-12] implica que h n r m
e
= u y con la ley de Newton [1-6] se obtiene:
2
e
2 2
0
2
0
4 ,
4
1
e Z m
n
r
n
e Z
n n
h
h
c t
c t
u = = [1-13], [1-14]
y la energa total puede expresarse:
2 2 2
0
2
4 2
e
0
2
1
32 8 n
e Z m
r
e Z
E
n
n
h c t c t
=
= . [1-15]
9
Vemos que la energa de las rbitas vara con 1/n
2
y el radio de las mismas con n
2
; la cantidad
2
e
2
0
4 e m r
B
h c t = se denomina radio de Bohr y corresponde al radio del estado fundamental
(el de menor energa) del tomo de hidrgeno.
En el desarrollo anterior se supuso el ncleo en reposo, lo que equivale a considerar su
masa infinita; al igual que se hace en mecnica clsica, el efecto de la masa finita del ncleo
se incluye sustituyendo la masa del electrn m
e
por la masa reducida
M m
M m
+
=
e
e
. [1-16]
Acuerdo con los resultados experimentales. La validez de cualquier modelo atmico est
fuertemente condicionada por justificar el espectro discreto de la radiacin emitida (o
absorbida) por las distintas sustancias. En 1885 Balmer, un maestro de escuela, mostr que la
longitud de onda de cuatro emisiones en la regin visible del hidrgeno (serie de Balmer),
poda obtenerse con la siguiente ecuacin emprica:
6 y 5 , 4 , 3 , A
4
6 , 645 . 3
o
2
2
=
|
|
.
|
\
|
= n
n
n
. [1-17]
La coincidencia con los datos experimentales era sorprendentemente buena, en torno a 1 parte
en 10
4
. Adems, la expresin anterior permiti ajustar con gran precisin otras cinco lneas de
emisin en el ultravioleta que correspondieron a los valores siguientes de n = 7, 8, 9, 10 y11.
En espectroscopa es frecuente utilizar el inverso de la longitud de onda o nmero de onda 1,
con lo que la frmula [1-17] puede escribirse en la forma:
6 y 5 , 4 , 3 ,
1
2
1 1
2 2
=
|
.
|
\
|
= = n
n
R
H
k [1-18]
donde R
H
es la denominada constante de Rydberg para el hidrgeno, cuyo valor experimental
es: R
H
= 10.967.757,6 1,2 m
H1
.
Posteriormente se encontraron otros conjuntos de emisiones para el hidrgeno que
podan tambin agruparse mediante frmulas empricas similares. As surgieron las series de
Lyman, Paschen, Brackett y Pfund. Todas ellas obedecen a la frmula general:
... , 2 , 1 ,
1 1 1
2 2
+ + =
|
.
|
\
|
= = m m n
n m
R
H
k [1-19]
donde m es un entero que identifica la serie (m
Lyman
= 1, m
Balmer
= 2, m
Paschen
= 3, m
Brackett
= 4,
m
Pfund
= 5). Las cantidades R
H
/m
2
R
H
/n
2
se denominan trminos espectrales.
10
Segn el modelo de Bohr, la frecuencia de las transiciones viene dada por [1-4],
sustituyendo la expresin de la energa [1-8] con el valor de 2 1 = o , cambiando la masa del
electrn por la masa reducida y considerando que, para el hidrgeno, Z = 1, la frecuencia de
la radiacin emitida en la transicin entre los estados E
m
(inicial) y E
n
(final) valdr:
( )
|
.
|
\
|
= =
2 2 3 2
0
4
1 1
8
1
n m h
e
E E
h
n m
c
v [1-20]
que, en trminos del nmero de onda 1, se expresa:
|
.
|
\
|
= =
2 2 3 2
0
4
1 1
8
1
n m c h
e
c
k ; [1-21]
esta ecuacin tiene la misma forma que la [1-19] y aporta una expresin analtica para R
H
c h
e
R
H 3 2
0
4
8c
= . [1-22]
Sustituyendo los valores conocidos en 1914 de las magnitudes , e y h, se obtiene que
R
H
= 10.968.000 m
H1
; la coincidencia de este valor
a
con el experimental es mejor que 4 en 10
5
.
Comparando las expresiones [1-19] y [1-21] se reconoce que los hasta entonces llamados
trminos espectrales son las energas de los diferentes estados estacionarios.
El acuerdo de los datos espectroscpicos del hidrgeno con el modelo de Bohr result
espectacular. De hecho, cuando Bohr di a conocer su modelo, no se haban descubierto las
series de Lyman, Brackett y Pfund. La prediccin del modelo de Bohr de otras series (otras
transiciones) fu lo que llev a su bsqueda y descubrimiento. Por otra parte, el modelo se
aplic con xito a otros sistemas hidrogenoides: He
+
, Li
++
y Be
+++
sin ms que sustituir los
valores adecuados de y Z. Es curioso mencionar que una serie espectral descubierta por
Pickering en las estrellas y atribuida a un hidrgeno anmalo fue correctamente explicada
por Bohr y asignada al He
+
.
Hasta aqu se ha explicado la existencia de niveles de energa discretos, pero slo nos
hemos referido a tomos o iones con un electrn cul es la situacin para otros sistemas ms
complejos? est cuantificada su energa?
El experimento realizado por Franck y Hertz en 1914 confirm esa cuantificacin. En
dicho experimento, un filamento caliente emite electrones que son acelerados por un potencial
a
Si se utiliza el valor de la masa del electrn en lugar de la masa reducida, el acuerdo es algo peor
R
H
= 10.967.370 m
H1
.
11
variable hacia una rejilla; los electrones son recogidos por una placa colectora situada detrs
de la rejilla que tiene un pequeo potencial de frenado respecto de la rejilla
a
; el filamento, la
rejilla y la placa estn en el interior de una ampolla que contiene vapor de mercurio. Al
representar la corriente en funcin del voltaje entre el filamento y la rejilla se obtiene una
curva con valles separados 4,9 V; adems para los voltajes correspondientes a los valles se
observa la luminiscencia del Hg a 2.536 que corresponde a 4,86 eV. Se concluye que, para
los valores adecuados de la energa de los electrones, stos chocan inelsticamente con los
tomos de Hg y les transfieren la energa correspondiente a una transicin; despus los tomos
de Hg ceden esa energa emitiendo radiacin de la frecuencia correspondiente. Los sucesivos
valles corresponden a energas mayores que dan lugar a que los electrones puedan colisionar
varias veces en su trayecto hasta la rejilla cediendo, en cada colisin, 4,9 eV. Este
experimento prueba la cuantificacin de la energa en los tomos.
Limitaciones del modelo de Bohr. A pesar del enorme xito de la teora de Bohr, su modelo
adolece de varias limitaciones:
1. Bohr consideraba el ncleo fijo (de masa infinita). Como se ha comentado, ste
defecto se corrige sustituyendo la masa del electrn por la masa reducida. As se
explica porqu los distintos istopos de un mismo elemento tienen sus lneas
espectrales ligeramente desplazadas.
2. Slo considera rbitas circulares.
3. No se puede ampliar el modelo para tomos con dos o ms electrones.
4. El modelo no permite calcular las probabilidades de las transiciones entre niveles
estacionarios al absorber o emitir radiacin
Posteriormente, Sommerfeld, Wilson e Ishiwara eliminaron la restriccin de rbitas
circulares e introdujeron correcciones relativistas pero se mantenan las dos limitaciones
anteriores ms importantes, la 3 y la 4. Toda esta formulacin se conoce como teora cuntica
antigua que pona de manifiesto la invalidez de la fsica clsica para tratar fenmenos a escala
atmica pero tena varios defectos. Aparte de las limitaciones que hemos sealado, es notable
la falta de consistencia interna ya que se mezclan leyes clsicas con ideas cunticas; adems
esta teora no justifica la existencia de estados estacionarios, simplemente la postula.
a
El objeto del potencial de frenado es que los electrones que queden con poca energa despus de una o varias
colisiones inelsticas no lleguen a la placa colectora.
12
1.4 El Ncleo atmico
La estructura del tomo, comentada hasta aqu en la versin de la teora cuntica
antigua, pone de manifiesto la existencia de un ncleo de pequeo tamao donde se concentra
la carga positiva y casi toda la masa del tomo. Aunque no se van a estudiar en esta asignatura
las propiedades y caractersticas del ncleo atmico, mencionaremos algunos datos y
nomenclaturas referentes al ncleo que surgirn en el estudio de la estructura atmica que
presta atencin principalmente al aspecto electrnico.
El ncleo atmico est compuesto por dos tipos de partculas: el protn con carga
elctrica positiva igual en valor absoluto a la del electrn y el neutrn, descubierto por
Chadwick en 1932, de carga nula; ambas partculas reciben el nombre comn nucleones. En
cuanto a su masa
a
, la del protn es: M
p
= 1,007275 u.m.a. = 1,67262 10
H27
Kg y de la del
neutrn es: M
n
= 1,008660 u.m.a. = 1,67492 10
H27
Kg.
Un ncleo conteniendo Z protones y N neutrones, tiene carga elctrica + Ze ; al nmero
entero Z se le denomina nmero atmico. Su masa (que caracteriza el istopo
b
) se expresa
con el nmero entero A = Z + N; este nmero de nucleones se suele denominar peso atmico y
es prximo, aunque no coincide, con el valor de la masa nuclear de los elementos que aparece
en la tabla peridica. Para caracterizar un ncleo bastan dos de los tres nmeros A, Z y N;
habitualmente se usan A y Z, como superndice y subndice del smbolo del elemento, como
por ejemplo: Au
197
97
.
El valor de la masa nuclear o peso atmico de los elementos que aparece en la tabla
peridica, es un nmero prximo a A, que deja de ser entero por varias razones. En primer
lugar, por la definicin de la u.m.a., slo resulta entero para el
12
C. Por otra parte, para un
ncleo cualquiera X
A
Z
su masa sera, en principio, la suma de las masas de Z protones y
(A H Z) neutrones; pero su masa real es menor porque la energa de ligadura, que mantiene
unidos los nucleones, implica un defecto msico. As por ejemplo, la masa del Au del que
slo existe un istopo con 197 nucleones, aparece como 196,9665 u.m.a.; por esta misma
razn la masa del
13
C es un poco menor que la del
12
C ms la de un neutrn. Finalmente, en
a
La unidad de masa atmica (u.m.a.) se define como un doceavo de la masa del istopo 12 del C y equivale a
1,66054 10
H27
Kg.
b
Los ncleos con igual Z y diferente N se denominan istopos.
13
las tablas aparece, para cada elemento, el peso atmico promedio de los distintos istopos
teniendo en cuenta su abundancia natural
a
.
La energa de ligadura por nuclen, es parecida para los ncleos medios y pesados, en
torno a 8 M
eV, lo que contrasta fuertemente con las energas de ligadura de los electrones que
varan desde fracciones de eV hasta decenas de eV para los electrones alejados del ncleo y
desde cientos de eV hasta centenares de K
eV para electrones internos cercanos al ncleo.
Viendo la dependencia de la energa de ligadura con el peso atmico se puede predecir que los
ncleos pesados son propensos a la fisin y los ligeros a la fusin porque en ambos casos se
tiende a aumentar la energa de ligadura por nuclen.
Otro resultado curioso lo constituye el hecho de que la abundancia de ncleos estables
es mucho mayor cuando N o Z son nmeros pares; existen 166 ncleos estables cuyos valores
para N y Z son pares, pero slo 8 con N y Z impares. Estos hechos se explican bastante
satisfactoriamente con los modelos nucleares. En cualquier caso, el mero hecho de que existan
ncleos estables formados por nucleones con carga positiva y neutra obliga a pensar en una
interaccin que mantenga unidos los nucleones en contra de la repulsin coulombiana que
experimentan, sta es la interaccin fuerte.
a
Por ejemplo, existen dos istopos del carbono, el
12
C y el
13
C con abundancia natural de 98,9% y 1,10%, res-
pectivamente y con peso atmico 12 u.m.a. y 13,0033548 u.m.a., respectivamente; la masa que aparece en la
tabla peridica es 12,0110369 u.m.a.