Manual Final de Lab Oratorio de Fisicoquimica

Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero
Laboratorio de Fisicoqumica
MANUAL DEL LABORATORIO DE FISICOQUMICA
Santa Ana de Coro, Abril 2.009
2 ndice general
Pg.
Introduccin.. Normas de seguridad, higiene y ambiente Instructivo para elaborar reportes Instructivo para la elaboracin de informes. Prctica No 1: Anlisis estadstico de datos termodinmicos Experimentales Prctica No 2. Determinacin experimental del factor de compresibilidad.. Prctica No 3: Principio de la conservacin de la energa.. Prctica No 4: Calor latente de vaporizacin. Prctica No 5: Capacidad calorfica de un slido.
3 6 7 8
12
18 23 28 32
Prctica No 6: Calor de combustin (Hg). 36 Prctica No 7: Calor de disolucin. Mtodo calorimtrico 43 Prctica No 8: Capacidad trmica y calor especfico 47 Prctica No 9: Ley Cero de la Termodinmica y su aplicacin en El establecimiento de una escala emprica de temperatura 51 Prctica No 10: Capacidad trmica de un calormetro (constante calorimtrica).. 55 Prctica No 11: Determinacin del calor de neutralizacin del acido clorhdrico con hidrxido de sodio.. 58 Prctica No 12: Presin de vapor. 62 Prctica No 13: Determinacin de la calidad de vapor. 67 Prctica No 14: Determinacin experimental del ndice adiabtico
3 (mtodo de Clement-Desormes).. 72 Prctica No 15: Isoterma de un gas real. Prctica No 16: Determinacin experimental del calor especifico del etilenglicol por el mtodo de calentamiento. Prctica No 17: Determinacin experimental del equivalente elctrico del calor Prctica No 18: Determinacin de los coeficientes trmicos.. Prctica No 19: Determinacin experimental de la entalpa de vaporizacin del agua. Prctica No 20: Determinacin experimental del coeficiente de Joule-Thompson 84 88 80 77
91
94
4 Introduccin El rpido progreso de todas las ciencias durante el siglo pasado demuestra la efectividad del mtodo cientfico en cuanto a la expiacin del mtodo cientfico. La observacin forma, junto con la experimentacin, la base de la estructura de la ciencia. Solo mediante la observacin y la experimentacin se pueden establecer los hechos, y esto no puede ignorarse nunca, no importa qu tan en conflicto estn con algunas nociones prevalecientes en ese momento. El respeto a la verdad que se puede demostrar, que es un factor comn entre las diferentes personas que trabajan en fenmenos afines, conduce a la organizacin de los hechos de una manera ordenada de la cual surgen a menudo grandes generalizaciones. Los distintos pasos del procedimiento cientfico se pueden describir en la forma siguiente. Se desarrolla un cierto inters sobre algn fenmeno, el fenmeno se somete a un estudio e investigacin concienzudo para determinar si se puede formar un conjunto ordenado de conclusiones. Generalmente las primeras conclusiones suelen ser nada ms afirmaciones cualitativas respecto al comportamiento. A menudo es posible obtener conclusiones cuantitativas mediante una experimentacin continua y un refinamiento de las tcnicas. Cuando se descubren relaciones matemticas bien definidas, se les llama leyes. Una ley, por lo tanto, es una afirmacin matemtica de regularidad de comportamiento. La ley por ejemplo de los gases ideales, es una expresin matemtica de la relacionesvolumen-presin-temperatura en un gas. Mediante una acumulacin mayor de datos puede demostrarse eventualmente que una cierta ley es nada ms aproximada y puede llegarse a obtener una expresin ms exacta que la que se desarrollo la primera vez. El siguiente paso despus del desarrollo de una ley o de un conjunto de leyes es la generacin de una hiptesis, que describa un mecanismo que explique los fenmenos observados y las conclusiones en la que se llegue en las leyes si la hiptesis explica un cierto nmero de leyes y si las predicciones basadas en esa hiptesis resulten ser correctas, se convierte entonces en una teora, una teora puede considerarse por lo tanto, como una hiptesis bien establecida el gran valor. El gran valor de una teora o de una hiptesis reside no solo en el hecho de que da una explicacin para leyes ya establecida sino tambin en cuanto a que permite al investigador predecir otras leyes y formular experimentos para corroborar esas predicciones. Por ejemplo, la teora cintica de los gases es una explicacin plausible de la forma en que se comportan los gases y a partir de ella se pueden predecir casi todos los fenmenos gaseosos observados. La prueba total o final de una teora es, en la mayora de los casos, una imposibilidad. Los cientficos estn seguros de que la teora atmica es esencialmente correcta pero nunca se ha logrado producir una demostracin total. El proceso de desarrollo de la observacin y los hechos a las leyes, la hiptesis, y la teora, se conocen como el mtodo cientfico. El desarrollo de la fisicoqumica como ciencia es uno de los mejores ejemplos de esta aplicacin. El propsito del laboratorio de fisicoqumica, es que el estudiante a travs de mtodos experimentales compruebe, indague y tenga nociones sobre las leyes fisicoqumicas y termodinmicas ya establecidas. En ambas materias se han establecido muchas leyes y se han desarrollado numerosas teoras para explicarlas. La importancia de la fisicoqumica es el de organizar, expnder y sistematizar las leyes y teoras que sirven de base a toda la qumica. La fisicoqumica se puede definir como la rama de la qumica que estudia las propiedades fsicas y la estructura de la materia as como las leyes y teoras de los
5 cambios fsicos y qumicos el nombre la fisicoqumica se debe al uso que se hace en esta rama de la ciencia de los conceptos de fsica para lograr ese propsito. Al igual que otra rama de la qumica, se basa en la experimentacin y la observacin. Existen dos mtodos principales de la fisicoqumica: el cintico y el termodinmico. En el enfoque cintico se trata de describir un mecanismo para explicar fenmenos qumicos, representando para ello a los tomos y a las molculas, realizando funciones especificas, como resultado de su estructura y de sus caractersticas. En el enfoque termodinmico se le da ms importancia a los cambios de energa asociados con los fenmenos y a los mecanismos de los procesos, por lo que no se necesita postulado alguno sobre la estructura fundamntela de la materia. El tratamiento termodinmico es mucho ms riguroso y a menudo es ms directo y ms claro. Sin embargo, requiere de un mayor conocimiento de las matemticas especialmente del clculo, que el tratamiento cintico.
6 1. Normas de seguridad, higiene y ambiente Hay normas de seguridad que deben cumplirse estrictamente para evitar accidentes en el laboratorio: 1. El uso de bata en el laboratorio es obligatorio cuando se realizan experimentos. Para realizar algunas manipulaciones de sustancias qumicas tambin se debe usar guantes, lentes protectores y mascarillas. Para las sesiones de laboratorio es recomendable vestir ropa sencilla, que proteja la mayor parte del cuerpo y preferentemente de algodn, zapatos cerrados, con suelas gruesas y sin tacones o plataformas. 2. No introducir ni consumir alimentos o bebidas en el laboratorio. No fumar. 3. Operar un instrumento o aparato solamente cuando se sabe manipular, de otra manera solicitar la ayuda del profesor, del ayudante o del tcnico del laboratorio, para adquirir la destreza necesaria. Una vez concluido el uso de un aparato o instrumento, seguir el procedimiento adecuado para apagarlo, desconectarlo, guardarlo y entregarlo al responsable de su custodia. 4. Se llevara el cabello siempre recogido, y no se permitir el uso de pulseras colgantes, mangas anchas, bufandas. 5. Se debe de leer la etiqueta y consultar la ficha de datos de seguridad de los reactivos qumicos antes de su utilizacin. 6. No debe nunca utilizar ningn reactivo al cual le falte la etiqueta del frasco. 7. no debe trabajar nunca solo en l laboratorio. 8. Cualquier incidente o accidente ocurrido notificarlo inmediatamente al profesor. 9. Al concluir una prctica, guardar todos los instrumentos, equipos y accesorios utilizados, verificar que todas las tomas de agua, gas, aire, elctricas u otras en el lugar de trabajo estn bien cerradas y/o desconectadas. 10 Dejar limpias y secas las mesas de trabajo y el piso del laboratorio.
7 2. Instructivo para Elaborar Reportes Objetivo: El reporte tiene por objeto dejar constancia al profesor de todos los resultados y observaciones obtenidos en el laboratorio, y adems de los estudiantes que asistieron o realizaron la actividad prctica. Contenido: El reporte debe contener el nombre, la seccin numero de cedula, y firma de cada uno de los estudiantes que realizaron la actividad prctica. Adems de tener todos los datos y observaciones que se hayan derivado a lo largo del desarrollo de toda la actividad prctica, el
8 4. Instructivo para la Elaboracin de Informe Objetivo: El informe final de una prctica tiene el objetivo de mostrar que los/las alumnos/as del equipo han desarrollado un conjunto coordinado de actividades a partir de sus conocimientos tericos del tema de la prctica, que les ha permitido disear el experimento y realizar las mediciones adecuadas; que luego han llevado a cabo el tratamiento y el anlisis de sus datos para obtener la discusin de resultados cuya validez son capaces de delimitar. A partir de esta experiencia los alumnos/as son capaces de discutir y elaborar sus conclusiones y recomendaciones para mejorar la realizacin de la prctica o podrn, alternativamente, elaborar una crtica fundamentada para demostrar la invalidez de las teoras o de los procedimientos seguidos en la realizacin de la prctica, de ser el caso. Sobre la forma de elaborar el Informe: El informe debe ser elaborado en computadora el letra tahoma nmero 12, de un espacio estilo peridico o paper, adems tambin estar redactado en tercera persona y poseer mrgenes estrecho superior e inferior de 1.27cm y de izquierda y derecha de 1.27cm. Contenido del Informe: El informe final ser entregado la semana siguiente a la ejecucin de la actividad prctica y el mismo debe de contener: 1. Resumen. 2. Introduccin. 3. Procedimiento. 4. Discusin de Resultados. 5. Conclusin. 6. Bibliografa 7. Anexos.
A continuacin se dar un ejemplo de cmo debe ser presentado el informe:
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Nombre le la Practica (Practica No n) Realizado por: Ferrer, Nstor; Ferrer, Juan. Del laboratorio de Fisicoqumica
Resumen En el resumen debe ir una sntesis corta de no ms de ocho (8) lneas, de los aspectos ms resaltantes de la discusin de resultados as como los datos ms importantes obtenidos de los clculos realizados que dieron los aportes claves para las conclusiones y discusiones finales, por ejemplo %de rendimiento, factor de compresibilidad Z.
Introduccin En la introduccin se debe comenzar con todo el marco terico referente a la prctica realizada, y seguido de los objetivos planteados en la misma. Ejemplo: Hidrgeno (en griego, creador de agua), de smbolo H, es un elemento gaseoso reactivo, inspido, incoloro e inodoro. Su nmero atmico es 1 y pertenece al grupo 1 (o IA) del sistema peridico. En un principio no se le distingua de otros gases hasta que el qumico britnico Henry Cavendish demostr en 1766 que se formaba en la reaccin del cido sulfrico con los metales y, ms tarde, descubri que el hidrgeno era un elemento independiente que se combinaba con el oxgeno para formar agua. El qumico britnico Joseph Priestley lo llam aire inflamable en 1781, y el qumico francs Antoine Laurent de Lavoisier le dio finalmente el nombre de hidrgeno Como la mayora de los elementos gaseosos, el hidrgeno es diatmico (sus molculas contienen dos tomos), pero a altas temperaturas se disocia en tomos libres. Sus puntos de ebullicin y fusin son los ms bajos de todas las sustancias, a excepcin del helio. Su punto de fusin es de -259,2 C y su punto de ebullicin de -252,77 C. A 0 C y bajo 1 atmsfera de presin tiene una densidad de 0,089 g/l. Su masa atmica es 1,007. El hidrgeno lquido, obtenido por primera vez por el qumico britnico James Dewar en 1898 es incoloro (excepto en capas gruesas, que tienen un aspecto azul plido) y tiene una densidad relativa de 0,070. Si se deja evaporar rpidamente bajo poca presin se congela transformndose en un slido incoloro.
10 El hidrgeno es una mezcla de dos formas diferentes, ortohidrgeno (los ncleos giran en paralelo) y parahidrgeno (los ncleos no giran en paralelo). El hidrgeno ordinario est compuesto de unas tres cuartas partes de ortohidrgeno y una cuarta parte de parahidrgeno. Los puntos de ebullicin y fusin de ambas formas difieren ligeramente de los del hidrgeno ordinario. El hidrgeno puro puede obtenerse por adsorcin del hidrgeno ordinario en carbn a una temperatura de -225 C. Se sabe que el hidrgeno tiene tres istopos. El ncleo de cada tomo de hidrgeno ordinario est compuesto de un protn. El deuterio, que est presente en la naturaleza en una proporcin de 0,02%, contiene un protn y un neutrn en el ncleo de cada tomo y tiene una masa atmica de dos. El tritio, un istopo radiactivo e inestable, contiene un protn y dos neutrones en el ncleo de cada tomo y tiene una masa atmica de tres. Cabe destacar que el hidrgeno es parte fundamental y es utilizado en infinidades de procesos no solo industriales, sino tambin de investigacin cientfica, y por ellos en esta prctica se han trazado el objetivo principal de sintetizar hidrogeno a un 98% de pureza a travs del agua, y haciendo nfasis en los objetivos especficos de, conocer la importancia del hidrogeno desde el punto de vista industrial y acadmico, as como tambin de conocer el proceso en el cual se separa el hidrogeno del agua , por ltimo, y no menos importante estudiar las propiedades fsicas y qumicas del hidrogeno sintetizado en el laboratorio. 1. Se prepar una disolucin de acetato de polivinilo, al 50% y se observo sus propiedades. 2. Se le agreg dos gotas de colorante a la disolucin. 3. Luego se prepar una disolucin de tetraborato de sodio, al 4%, y se le agrego una cuchara da de esta a la disolucin de acetato de polivinilo, revolviendo con una varilla hasta que se obtuvo una masilla. 4. Se procedi a sacar el polmero resultante del recipiente y se dejo encima de la mesa sobre un plstico. 5. Se determino el rendimiento en masa y luego se observaron las propiedades fsicas y mecnicas del polmero obtenido. Discusin de Resultados En la discusin de resultados se va a comentar, indagar de todos y cada uno los resultados obtenidos en la prctica, adems de tambin comparar (en lo que exista el caso) la teora con los datos experimentales obtenidos, y explicar paso a paso y detalladamente el porqu se obtuvo esto, el porqu dio este resultado, etc. Qu factores bien sea ambientales, humanos o de cualquier otra ndole pudieron afectar el resultado o el producto final. Conclusin En la conclusin se comentara de los objetivos planteados, y si, si o no fueron cumplidos y porque cree ud de que se cumplieron o no los objetivos, adems de tener una serie de recomendaciones sobre el cmo cree ud de que se podra bien sea agilizar la prctica o evitar posibles accidentes, prdidas de apreciacin, que vallen en funcin de optimizar el procedimiento para la realizacin de futuras prcticas.
Procedimiento En el procedimiento estarn todos los pasos o pautas con la que se realizo la prctica, pero en tiempo pasado. Ejemplo:
11 Bibliografa Ya en la bibliografa se dar informacin a todo lo referente en el cual se encontraron o se tomaron todos los datos para la realizacin del informe. Ejemplo: Cengel, Yunus Termodinmica Editorial Los Perozos Coro-Venezuela Ao 2.009 Google.co.ve http:/www.c5.ve/veta/fisicoqum ica/ejemplo/materia.xt.htm Anexos En los anexos se colocarn todos los clculos y operaciones realizadas, adems de todas graficas, y tablas utilizadas en la prctica y/o realizadas en la misma, adems se deben en el caso que fuere tabular todos y cada uno de los resultados obtenidos en la prctica.
12 Prctica No 1 Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos 1. Objetivo general: Aplicacin correcta de las herramientas estadsticas en el manejo de propiedades, tales como: presin, temperatura y volumen. 2. Objetivos especficos: 1) Definir las siguientes propiedades de fluidos: presin, temperatura y volumen. 2) Operar correctamente instrumentos de medicin de presin y temperatura. 3) Aplicar claramente las medidas de tendencia central media, desviacin estndar de la muestra. Desviacin estndar de la media o desviacin de error. 4) Ajustar datos experimentales a una recta utilizando el mtodo de mnimos cuadrados. 5) Aplicar mtodos de interpolacin lineal y extrapolacin de curvas ajustadas. 2. Marco terico: Medicin: Este proceso implica elegir una unidad de medida (metro, milmetro, kilometro, o ao luz, en caso de longitudes) y de poder determinar cuntas de estas unidades estn comprendidas en la cantidad a medir. Lectura de un Instrumento: Apreciacin de instrumento: La menor divisin de la escala de un instrumento, en el caso de una regla graduada en centmetros (cm) un (1) milmetro. La apreciacin del instrumento solo depende de la escala. Errores de Medida: Una investigacin experimental nunca estar exenta de errores, a los que se les llama error experimental Error Experimental: En la medida en que se minimice la presencia del error experimental en el desarrollo del experimento, mayor confiabilidad tendrn los resultados y conclusiones que de l se deriven. Existen varios tipos de errores que ocurren al efectuar cualquier medicin y se clasifican en dos grandes categoras: Errores Casuales: Como se ha sealado, a pesar de realizar las medidas con el mismo instrumento y con el mayor cuidado posible, si se repite se obtienen valores ligeramente distintos entre s. Esto no se deriva del producto del descuido, pero s de la interaccin del observador con el instrumento de medida, durante el cual tiene que seguir unos pasos en los cuales su reaccin en uno u otro sentido. Errores Sistemticos: Estos son errores que siempre afectan la medida en un mismo sentido, son debidos a fallas en los instrumentos o a un procedimiento de medida defectuoso. El instrumento puede estar defectuoso pero aun as si se da cuenta de la existencia de este error se pueden corregir las medidas ya que el efecto sobre ellas es constante. Estos errores son fciles de detectar y corregir consecuentemente el procedimiento de medicin, por ejemplo, calibrando mejor los aparatos antes de realizar la medida. Valor Medio o Media ( ): Sea X la cantidad a medir, Xv, el valor verdadero de esa cantidad. Ese valor Xv no se conoce siempre pero se puede tomar como el valor que se ha determinado con instrumentos que sean muchos ms precisos del que se
13 tenga a disposicin, por ejemplo, en el caso de la determinacin de la aceleracin de la gravedad g, hay valores muchos ms precisos que los que se determinan en este curso y el cual se puede tomar como Xv. Si se hace n veces se van a obtener n resultados para X(X1, X2, X3,Xn), y esto permite el clculo de los promedios aritmticos X de los Xi medidos: X= (X + X + X + . . +X ) (1)
( )
(2)
Donde: X= media Xi= valores de las mediciones n= nmero total de mediciones Si n es grande se puede demostrar que X es un valor mucho ms cercano a Xv que cualquier otro valor Xi tomado al azar. Por consiguiente la mejor manera de proceder para acercarse lo ms posible al valor Xv es: Realizar un nmero, n grande de mediciones de X, y mientras ms grande mejor. Realizar el promedio desacuerdo a la expresin (1). Tomar este valor medio, X como el resultado de la medida. Si se conoce el valor de Xv la diferencia va a ser igual al resultado de X Xv que es el error de la medida, recordando que no siempre se conoce el valor verdadero de Xv. Desviacin Estndar de una Serie de Medidas o de la Muestra (s): Otra cantidad de mucha utilidad en el laboratorio y en el proceso de medida, es la desviacin estndar de una serie de medidas que cuantifica la dispersin de las medidas alrededor de un valor promedio cuando las medidas estn distribuidas segn una curva de Gauss o curva en campaa, la desviacin estndar de la muestra se define como:
Donde: s= Desviacin estndar de la muestra = media Xi= valor medio n= nmero total de medidas El trmino s2 conocido como varianza tambin es utilizado pero en qumica se refiere el valor de s debido a que presenta las mismas unidades que el dato experimental. Desviacin Estndar de la Media (sm): Queda solo por determinar el valor del valor medio de la cantidad medida que ser el error de la observacin o medida efectuada, es decir que el error deber figurar en el resultado final de su observacin, la desviacin estndar de la media se representa de la siguiente forma: = (3)
Donde: Sm= Desviacin Estndar de la Media S= Desviacin Estndar n= Nmero total de mediciones Se conseja para una mejor precisin disminuir lo ms posible la desviacin estndar, usando para ellos los mejores instrumentos, tratando as de disminuir los errores en vez de proponerse hacer un gran nmero de mediciones de baja calidad. En resumen, si se tiene una serie de n medidas de la misma cantidad, X y en las mismas condiciones, la manera de proceder si n es grande es: a. Realizar una tabla con n medidas y la estimacin de su lectura. b. Calcular el promedio resultado de la n medidas de X . c. Calcular la desviacin estndar s. d. Calcular la desviacin estndar de la media sm e indicar su resultado con el numero de cifras significativas limitado por el error, la desviacin
14 estndar de la media y las unidades apropiadas, ejemplo: = (456.89 0.05) Mtodo de los Mnimos Cuadrados: Es un mtodo utilizado para determinar la ecuacin de ajuste de una recta para una serie de puntos dispersos, el objetivo de este mtodo es de poder determinar las constantes de la ecuacin de la recta. Se sabe que la ecuacin de la recta es la siguiente: = + (4) Donde: m= pendiente de la recta (constante) b= corte con el eje Y (constante) X= variable independiente Y= variable dependiente 3. Materiales y equipos: Materiales Agua Destilada Equipos Manmetro Beaker 500ml Manta Calefactora Cronmetro Cilindro Graduado 250ml Termmetro grfica y determine los valores de temperatura al cabo de 4.25, 6.25 y 8.5 minutos utilizando el mtodo de interpolacin lineal. 3. Llene el cilindro graduado con 250cm3 de agua, con el mismo flujo de agua (volumen/tiempo). Realice las mediciones 10 veces tomando el tiempo que tarda el cilindro en llenarse, tabule los datos. Con los datos obtenidos haga un anlisis y determine: media, desviacin estndar y desviacin media. 5. Clculos: Valor Medio o Media ( ): X= (X + X + X + . . +X ) (1)
Donde: X= media Xi= valores de las mediciones n= nmero total de mediciones Desviacin Estndar de una Serie de Medidas o de la Muestra (s): =
( )
(2)
4. Procedimiento experimental: 1. Tome 5 valores de presin atmosfrica, con los datos obtenidos hacer un anlisis y determinar media, desviacin estndar y desviacin media. 2. Tome un beaker y llnelo con aproximadamente 500cm3 de agua, medir la temperatura inicial y luego pngalo en la manta calefactora durante 20 minutos, midiendo su temperatura cada 2 minutos. Con los datos obtenidos del experimento anterior elabore una grfica en papel milimetrado, temperatura vs tiempo. Interprete la
Donde: s= Desviacin estndar de la muestra = media Xi= valor medio n= nmero total de medidas Desviacin Estndar de la Media (sm): =
(3)
Donde: Sm= Desviacin Estndar de la Media S= Desviacin Estndar n= Nmero total de mediciones Mtodo de los Mnimos Cuadrados: = + (4)
15
Donde: m= pendiente de la recta (constante) b= corte con el eje Y (constante) X= variable independiente Y= variable dependiente Ejemplo: Suponga que se tienen los siguientes datos de temperatura tomados durante un minuto cada 10 seg: Se procede a graficar los datos:
Donde para ambas frmulas n = al nmero de mediciones realizadas. X 10 20 30 40 50 60 Y 20 29 31 32.5 41 43 XY 200 580 930 1300 2050 2580 7640 10 20 20 29
( (
X2 100 400 900 1600 2500 3600 9100 30 40 31 32.5

) . )
Temperatura vs Tiempo
50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80
210 196.5 Tiempo(s)

Temperatura (C)
Ya para el ejempl o los valores de m y b son respecti vament e: 50 41 60 43
196.5 (0.4357 210) 6 = 17.50
= 0.4357
) (
Donde m se expresa de la siguiente manera: =

( )
( )
(5)
Ya con los valores de m y b calculados la ecuacin de la recta queda de la siguiente forma: = 0.4357 + 17.50 Esta ecuacin se precede a graficarla obtenindose la recta ajustada.
Y b de la siguiente manera: =

(6)
6. Pre-laboratorio: Investigar 1. Qu es magnitud fsica? 2. Qu son propiedades de los fluidos, presin y temperatura? 3. Qu importancia tiene la medicin? 4. Qu es el sistema MKS?
16 Reporte de datos Tabla 1: Presin atmosfrica
N0 de medicin 1 2 3 4 5
Presin aparente
Temperatura:_____C Tabla 2: Curva de calentamiento de una sustancia Temperatura (C) Tiempo (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
17 Tabla 3: Datos de caudal Volumen recolectado (ml) Tiempo (S)
Seccin: ______
Grupo: _________
Integrantes Nombre y apellido _________________ _________________ _________________ _________________ C.I _______________ _______________ _______________ _______________ Firma ___________ ___________ ___________ ___________
18 Prctica No 2 Determinacin experimental del factor de compresibilidad =
1. Objetivo general: Determinacin del comportamiento de un gas a diferentes presiones, mediante el clculo experimental del factor de compresibilidad Z, manteniendo la temperatura constante. 2. Objetivos especficos: 1) Diferenciar los equipos utilizados para medir presin. 2) Operar correctamente una bomba de vaco. 3) Manipular, sin error, un equipo donde fluye gas a altas presiones manteniendo la temperatura constante. 4) Calcular el factor de compresibilidad Z, de un gas determinado a diferentes presiones manteniendo la temperatura constante. 5) Realizar la grafica Z vs Pj, a temperatura constante para el gas en estudio y establecer como su comportamiento, a diferentes presiones. 3. Marco terico: Gas: Es sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son el slido, el lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien definida y son difciles de comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn limitados por superficies que forman por s solos. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos. Factor de Compresibilidad Z: El factor de compresibilidad Z, permite conocer la desviacin del comportamiento del gas con respecto a la idealidad, y el mismo se define como:
(1)
Donde: P= Presin absoluta del gas (atm, mmHg, Pa, Psi (lb/in2)) V= Volumen del gas (L, cm3, Ft3) n= Nmero de moles del gas T= Temperatura del gas (K, R) Para gases que se comportan de forma ideal Z=1, para gases reales Z puede ser mayor o menor que 1. Cuanto ms lejos se encuentre de la unidad mayor es la desviacin del comportamiento de un gas ideal. Los gases siguen la ecuacin del gas ideal con gran precisin a bajas presiones y altas temperaturas, con respecto a sus valores de temperatura y presiones crticas. 4. Materiales y equipos: Materiales Nitrgeno Argn Helio Solucin Jabonosa Equipos Barmetro Bomba de Vaco
5. Procedimiento experimental: 1. Mida la presin atmosfrica. 2. Durante la experiencia tome al menos 3 lecturas de la temperatura ambiente. 3. Encienda la bomba de vaco, teniendo cuidado de abrir primero la vlvula de paso al agua y fijar el rotmetro en 300L/h. 4. En el equipo a utilizar verifique los manmetros A, B y C marquen 0. 5. Cierre la vlvula N0 2 y abra las vlvulas 3-4-5-6-7-8 y el regulador, las vlvulas 4 y 6 permanecen abiertas durante todo el procedimiento.
19 6. Conecte la bomba de al equipo y evacue el sistema por espacio de 2 minutos. 7. Antes de desconectar la bomba de vaco cierre las vlvulas 7-8-5 y 3 (en secuencia) y el regulador. 8. Abra lentamente la vlvula N0 1 hasta que el manmetro A indique una presin entre 100 y 150kg/cm2 (presin de bombona). 9. Abra lentamente el regulador hasta que el manmetro B indique una presin entre 50 y 100 kg/cm2 (presin de entrada al sistema). 10. Abra lentamente la vlvula N0 3 hasta que el manmetro C indique una presin entre 1000 y 1200 psi, inmediatamente cierre las vlvulas N03 y N01. 11. Despresurice la vlvula N0 2 y a continuacin cierre la vlvula N0 2 y el regulador. 12. Verifique que no existan fugas, (escapes de gas) para ello utilice una solucin jabonosa. 13. Deje que el sistema alcance su equilibrio trmico, al lograrlo, anote la presin como Pman0. 14. Abra lentamente la vlvula N05 y espere que el nuevo sistema alcance su equilibrio trmico, anote esta presin como Pman1. 15. Cierre la vlvula N05 y abra las vlvulas N07 y 8, para s evacuar el gas contenido en la bombona de 75cm3. 16. Conecte la bomba de vaco y realice este por espacio de 1 minuto. Cierre las vlvulas N07 y 8 y efecte una nueva expansin abriendo la vlvula N05. 17. Espere que el sistema alcance su equilibrio trmico y anote esta presin como Pman2. 18. Repita los pasos N014, 15 y 16 hasta que la presin en el manmetro C sea de 300psi aproximadamente. 6. Clculos: Mtodo Experimental para el Clculo de Z: La ecuacin general a utilizar para el clculo experimental del factor de compresibilidad es: +
(2)
Donde: Zj= Factor de compresibilidad en cualquier expansin j (Z0, Z1, Z2,..Etc.). J= Subndice que indica el nmero de expansiones (1, 2, 3,Etc.). Pj= Presin absoluta en cualquier expansin (P1, P2, P3..Etc.). Pman= Presin medida en el manmetro del laboratorio a cualquier expansin (Pman1, Pman2, Pmam3,.. Etc.). PAtm= Presin atmosfrica medida con el barmetro. Pman0= Presin manomtrica inicial. ( ) = Relacin de Volmenes, depende del gas de trabajo. Z0= Factor de compresibilidad a la presin P0.
compresibilidad Z0. Calculo de la Relacin de Volmenes: Utilizando el gas nitrgeno, se realiza la experiencia a partir del grafico ( ) vs Pj , se
= + (3) P0= Presin absoluta inicial. Para realizar el clculo de Zj, utilizando la ecuacin 1 se debe determinar previamente la relacin de volmenes ( ) y el factor de
determina la intercepcin con el eje Y; este valor corresponde a la relacin de volmenes para el equipo utilizado. Este valor ya se encuentra determinado en los siguientes compuestos: Nitrgeno: 1.305787
20 Argn: 1.356523 Helio: 1.295781 Clculo de Z0: Utilizando los datos experimentales del gas en estudio, se realiza la siguiente tabla: ( + ) ( ( ( ( + + + + ) ) ) ) = Una vez determinada
( )
y Z0 se
puede utilizar la ecuacin 1 para el clculo de los diferentes factores de compresibilidad a las diversas presiones. Ejemplo: = Por ltimo se grfica Zj vs Pj y se establece como es el comportamiento del gas con respecto a la idealidad dependiendo del valor de la presin. Se deben presentar los resultados en porcentajes de desviacin. 7. Pre-laboratorio: Investigar 1. Ecuacin de gases ideales y gases reales Cul es su significado? 2. Qu es un gas real? 3. Qu es un gas ideal? 4. Qu importancia tiene la ecuacin de los gases reales e ideales, cual es su funcin?
Pmanj
PAt
m
= + P0
Pman
0
Cte Cte
Cte
Pman
1
P1 Cte
Cte
Pman
2
P2
Cte
A continuacin se grafica y por el mtodo de mnimos cuadrados se ajusta a recta:

( )
Despejando Z0 nos queda:
Para luego obtener la ecuacin donde: = ;
+ ;
21 Diseo de equipo
Fig. 1: Equipo de determinacin del factor de compresibilidad.
22 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos
Ambientales
Tem Amb 1 (C) Tem Amb 2 (C) Tem Amb 3 (C)
Presin Atmosfrica (Atms)
Tabla 2: Presiones manomtricas: Pman0

(psi)
Pman1 (psi)
Pman2 (psi)
Pman3 (psi)
Pman4 (psi)
Pman5 (psi)
Seccin: ______
Grupo: _________
23 Prctica No 3 Principio de conservacin de la conservacin de la energa
1. Objetivo general Establecer con precisin el principio de la conservacin de la energa en el proceso realizado. 2. Objetivos especficos: 1. Operar con precisin una balanza electrnica. 2. Utilizar fuentes de poder y multmetros digitales para establecer y medir parmetros elctricos. 3. Operar sin error un calormetro elctrico no adiabtico. 4. Reconocer los diferentes tipos de energa involucradas en el proceso en estudio. 5. Calcular las cantidades de energa que se presentan en el proceso. 3. Marco terico: Principio de la conservacin de la energa: Tambin es conocido como la primera ley de la termodinmica declara que la energa no puede crearse ni destruirse, solo transformarse. Por lo tanto toda la cantidad de energa deber tenerse en cuenta durante cualquier proceso. Energa: capacidad de un sistema fsico para realizar trabajo. La materia posee energa como resultado de su movimiento o de su posicin en relacin con las fuerzas que actan sobre ella. La radiacin electromagntica posee energa que depende de su frecuencia y, por tanto, de su longitud de onda. Esta energa se comunica a la materia cuando absorbe radiacin y se recibe de la materia cuando emite radiacin. La energa asociada al movimiento se
conoce como energa cintica, mientras que la relacionada con la posicin es la energa potencial. Por ejemplo, un pndulo que oscila tiene una energa potencial mxima en los extremos de su recorrido; en todas las posiciones intermedias tiene energa cintica y potencial en proporciones diversas. La energa se manifiesta en varias formas, entre ellas la energa mecnica, trmica, qumica, elctrica, radiante o atmica. Todas las formas de energa pueden convertirse en otras formas mediante los procesos adecuados. En el proceso de transformacin puede perderse o ganarse una forma de energa, pero la suma total permanece constante. Un peso suspendido de una cuerda tiene energa potencial debido a su posicin, puesto que puede realizar trabajo al caer. Una batera elctrica tiene energa potencial en forma qumica. Un trozo de magnesio tambin tiene energa potencial en forma qumica, que se transforma en calor y luz si se inflama. Al disparar un fusil, la energa potencial de la plvora se transforma en la energa cintica del proyectil. La energa cintica del rotor de una dinamo o alternador se convierte en energa elctrica mediante la induccin electromagntica. Esta energa elctrica puede a su vez almacenarse como energa potencial de las cargas elctricas en un condensador o una batera, disiparse en forma de calor o emplearse para realizar trabajo en un dispositivo elctrico. Todas las formas de energa tienden a transformarse en calor, que es la forma
24 ms degradada de la energa. En los dispositivos mecnicos la energa no empleada para realizar trabajo til se disipa como calor de rozamiento, y las prdidas de los circuitos elctricos se producen fundamentalmente en forma de calor. 4. Materiales y equipos Materiales Equipos Agua Termmetro Hielo Calormetro Elctrico Vaso o Recipiente Cronmetro 5. Procedimiento experimental: 1. Mida la temperatura ambiente (Tamb). 2. Verifique que los anillos del espiral del calormetro elctrico no se encuentren pegados. 3. Pese el vaso del calormetro vacio. 4. Conecte a la red elctrica la fuente de poder. Encindala y fije el voltaje en 3.3voltios. 5. Pese el vaso del vaso del calormetro con agua, una masa aproximada de 270g, (masa del vaso ms agua). 6. Lleve el agua contenida en el vaso a una temperatura de 4 a 5C por debajo de la temperatura ambiente, mediante la aplicacin de hielo en la parte externa del vaso. 7. Introduzca el vaso dentro del calormetro asegurndose que la resistencia (espiral), quede cubierta completamente con agua. 8. Arme el sistema, posicione la cubierta y coloque la sonda termomtrica. 9. Agite suavemente para buscar el equilibrio trmico, cuando la temperatura se mantenga constante regstrela como temperatura inicial (T0), del sistema. 10. Conecte la fuente de poder del calormetro. Inmediatamente arranque y agite continuamente. 11. Cuando la temperatura se encuentre por encima a la del ambiente, el mismo nmero de grados a la que se bajo inicialmente (4 o 5C), registre el voltaje (volts), intensidad de corriente (Amp), ya tomados los datos proceda a apagar la fuente y registrar el tiempo. 12. Contine agitando el sistema hasta alcanzar una temperatura mxima. Regstrela como temperatura fina del sistema (Tf). 13. Desarme el equipo y squelo. 6. Clculos: En el equipo utilizado en la prctica se establece el siguiente balance: = Donde: Q1= Energa suministrada por la fuente de poder y que pasa a travs de la resistencia. Q2= Energa Absorbida por el sistema (agua, sonda, vaso agitador, resistencia). = Donde: V= voltaje aplicado (volts). I= (amp). intensidad de corriente (2) (1)
t=tiempo en el cual se aplica el voltaje (s).
25 Cpvaso= capacidad calorfica del aluminio= 0.22cal/g*C Tf= temperatura final del sistema (C) T0= Temperatura inicial (C) m= masa (g). cp= (cal/g*C). capacidad calorfica Nota: Considere para el clculo de Q1 la equivalencia: 1 vatio=volt*amp=0.23901 cal/s T= diferencia de temperatura (C). Para el sistema planteado en la prctica la ecuacin (2) quedara: Para determinar el porcentaje de energa aprovechada por el sistema para producir calentamiento: % = 100 (5)
= Donde:
(3)
= (
)+(
) (4)
)+
Porcentaje de energa no aprovechada por el sistema:

% = 100% %
En este caso se debe de cumplir que:

( )+( +( 2.5 = ( )+ )+( )
Energa no aprovechada en caloras: = (6)
Donde: =
( )
( )
= Capacidad calorfica del agua (cal/gC)
7. Pre-laboratorio: Investigar 1. Cules son las unidades y tipos de energa? 2. Qu se entiende por entalpa y balance de energa? 3. Qu es un calormetro elctrico (concepto, estructura, principio de funcionamiento)? 4. Qu son prdidas de energa?
26 Diseo de equipo
Fig. 2: Equipo de principio de conservacin de la energa.
27 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos
experimentales
P(vaso) (g)
P(vaso+agua)(g)
Ti(C)
Tf(C)
I(amp)
Temperatura ambiente: _____C
Seccin: ______
Grupo: _________
28 Prctica No 4 Calor latente de vaporizacin
1. Objetivo general: Determinacin del calor latente de vaporizacin. 2. Objetivo especficos: 1) Operar correctamente un calormetro de vapor. 2) Establecer un balance de energa en el equipo a utilizar. 3) Calcular el calor latente de vaporizacin del , ) a partir de datos agua ( experimentales. 4) Operar correctamente la balanza mecnica. 3. Marco terico: Calor latente de vaporizacin: Es la cantidad de energa, en forma de calor necesaria para pasar de un liquido saturado, a vapor saturado, a presin y temperatura constante y se define con la siguiente frmula: = = (1) Unidades: BTU/lb; BTU/lbmol; Cal/g; cal/gmol. Calor: En fsica, transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de temperatura. El calor es energa en trnsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a una zona de menor temperatura, con lo que eleva la temperatura de la segunda y reduce la de la primera, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga constante. La energa no fluye desde un objeto de temperatura baja a un objeto de temperatura alta si no se realiza trabajo. Hasta principios del siglo XIX, el efecto del calor sobre la temperatura de un cuerpo se explicaba postulando la existencia de una sustancia o forma de materia invisible, denominada calrico. Segn la teora del
calrico, un cuerpo de temperatura alta contiene ms calrico que otro de temperatura baja; el primero cede parte del calrico al segundo al ponerse en contacto ambos cuerpos, con lo que aumenta la temperatura de dicho cuerpo y disminuye la suya propia. Aunque la teora del calrico explicaba algunos fenmenos de la transferencia de calor, las pruebas experimentales presentadas por el fsico britnico Benjamin Thompson en 1798 y por el qumico britnico Humphry Davy en 1799 sugeran que el calor, igual que el trabajo, corresponde a energa en trnsito (proceso de intercambio de energa). Entre 1840 y 1849, el fsico britnico James Prescott Joule, en una serie de experimentos muy precisos, demostr de forma concluyente que el calor es una transferencia de energa y que puede causar los mismos cambios en un cuerpo que el trabajo. Temperatura: La sensacin de calor o fro al tocar una sustancia depende de su temperatura, de la capacidad de la sustancia para conducir el calor y de otros factores. Aunque, si se procede con cuidado, es posible comparar las temperaturas relativas de dos sustancias mediante el tacto, es imposible evaluar la magnitud absoluta de las temperaturas a partir de reacciones subjetivas. Cuando se aporta calor a una sustancia, no slo se eleva su temperatura, con lo que proporciona una mayor sensacin de calor, sino que se producen alteraciones en varias propiedades fsicas que se pueden medir con precisin. Al variar la temperatura, las sustancias se dilatan o se contraen, su resistencia elctrica cambia y, en el caso de un gas, su presin vara. La variacin de alguna de estas propiedades suele servir como base para una escala numrica precisa de temperaturas.
29 La temperatura depende de la energa cintica media (o promedio) de las molculas de una sustancia; segn la teora cintica, la energa puede corresponder a movimientos rotacionales. Vibracionales y traslacionales de las partculas de una sustancia, la temperatura, sin embargo, slo depende del movimiento de traslacin de las molculas. En teora, las molculas de una sustancia no presentaran actividad traslacional alguna a la temperatura denominada cero absoluto. Punto de Ebullicin: Temperatura a la que la presin de vapor de un lquido se iguala a la presin atmosfrica existente sobre dicho lquido. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin (p.e.), la evaporacin tiene lugar nicamente en la superficie del lquido. Durante la ebullicin se forma vapor en el interior del lquido, que sale a la superficie en forma de burbujas, con el caracterstico hervor tumultuoso de la ebullicin. Cuando el lquido es una sustancia simple o una mezcla azeotrpica, contina hirviendo mientras se le aporte calor, sin aumentar la temperatura; esto quiere decir que la ebullicin se produce a una temperatura y presin constantes con independencia de la cantidad de calor aplicada al lquido. Cuando se aumenta la presin sobre un lquido, el p.e. aumenta. El agua, sometida a una presin de 1 atmsfera (101.325 pascales), hierve a 100 C, pero a una presin de 217 atmsferas el p.e. alcanza su valor mximo, 374 C. Por encima de esta temperatura, (la temperatura crtica del agua) el agua en estado lquido es idntica al vapor saturado. Al reducir la presin sobre un lquido, baja el valor del p.e. A mayores alturas, donde la presin es menor, el agua hierve por debajo de 100 C. Si la presin sobre una muestra de agua desciende a 6 pascales, la ebullicin tendr lugar a 0 C. 4. Materiales y equipos: Materiales Agua Equipos Barmetro Colector de vapor Termmetro Vaso de aluminio Equipo generador
(manta, baln, soporte universal, manguera, tubo unin)
5. Procedimiento experimental: 1) Arme el equipo generador de vapor (3/4 de su capacidad). 2) Mida la presin atmosfrica y la temperatura ambiente. Determine la temperatura de saturacin del agua. 3) Pese el colector de vapor (mc). 4) Pese el vaso de aluminio vacio (mvaso). 6. Clculos: Balance de energa (calrico): Donde: Cd= calor desprendido Cabsro= calor absorbido Calor latente:
=
( )
)=C
(2)
( )
+(
)+
+(
( )
))
(3)
Donde debe de cumplirse que: = (4) 7. Pre-laboratorio: Investigar 1. Defina: Temperatura de saturacin Presin de saturacin Presin de vapor 2. Qu es lquido saturado y subenfriado? 3. Cul es la primera ley de la termodinmica? 4. Que son diagramas T-V; P-V?
30 Diseo de equipo
Fig. 3: Calormetro elctrico.
31 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos
de
la
prctica:
m(c)(g)
m(v)(g)
M(vaso+agua)(g)
T(i)(C)
T(o)(C)
T(f)(C)
m(vapor)(g)
Seccin: ______
Grupo: _________
32 Prctica No 5 Capacidad calorfica de un slido
1. Objetivo general: Determinacin de la capacidad calorfica especifica de un slido en un proceso a presin constante. 2. Objetivos especficos: 1) Identificar completamente todas las partes que conforman un calormetro adiabtico. 2) Conocer el manejo correcto del calormetro adiabtico en la determinacin de la capacidad calorfica de un slido. 3) Identificar el sistema en el calormetro que se usar, para la determinacin de la capacidad calorfica de un slido. 4) Aplicar correctamente el primer principio de la termodinmica al sistema en el calormetro para la determinacin de la capacidad calorfica de un slido. 5) Determinar el valor de la capacidad calorfica del slido en estudio a partir de los datos experimentales. 6) Comparar el valor de la capacidad calorfica obtenida, experimentalmente con el valor reportado en la bibliografa tomando en cuenta la temperatura del sistema. 3. Marco terico: Capacidad calorfica: Energa necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un cuerpo. Sus unidades son JK-1, JC1 , BTU/lbmol.R, cal/gmol.C, joule/kgmol.R. Si un cuerpo intercambia cierta cantidad de energa trmica Q y se produce un incremento de temperatura T, la relacin entre ambas magnitudes es: Q = CT (1)
Donde C es la capacidad calorfica del cuerpo. Aumentar o disminuir la temperatura de un gas encerrado en un recipiente se puede realizar a volumen o a presin constante, por lo que en el caso de las sustancias gaseosas se habla de capacidad calorfica a volumen constante, Cv, y de capacidad calorfica a presin constante, Cp. La capacidad calorfica de un cuerpo es proporcional a la cantidad de masa presente: C = mc (2) La constante c se denomina capacidad calorfica especfica o, ms comnmente, calor especfico y slo depende del tipo de sustancia de que se trate, pero no de su cantidad. Es la energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de un kilogramo de una sustancia. Igualmente se puede utilizar el concepto de capacidad calorfica molar, que se define como la energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de un mol de sustancia. Existen dos capacidades calorficas las cuales se definen como: = y/o =
Calor especfico: Es la relacin de la capacidad calorfica de una sustancia con la capacidad calorfica de una sustancia de referencia (generalmente agua).Ejemplo: Si se sabe que el cpH2O a 17C es 1 BTU/ lbH2O.F, y se quiere saber el calor especfico de una sustancia A, tomando como referencia el CpH2O:
33 =
.
4. Materiales y equipos: Materiales espcimen Agua destilada Lima Equipos Equipo gen de vapor Balanza Plancha de calentamiento Manmetro Termmetro Vaso aluminio Calormetro Agitador Cronmetro
introduzca el espcimen en el calormetro, con la mayor rapidez posible. Para ello, acerque el calormetro a la camisa retire simultneamente el corcho interior de la camisa y el calormetro; transfiera el espcimen al calormetro, asegrese que no toque el fondo del vaso y tape de inmediato. 9) Arranque el cronmetro cuando el espcimen toque la superficie del agua. Agite continuamente y registre el valor de la temperatura cada 30 segundos durante 30 minutos. 6. Clculos: Balance calrico para la experiencia:
= + + + Donde: Qslido= calor liberado por el slido. QH2O= calor absorbido por el agua. Qvaso= calor absorbido por el vaso. Qagit= calor absorbido por el agitador. Qsonda= calor absorbido por la sonda. Clculo del cp del slido:
=
( ) ( ) ( ) (
5. Procedimiento experimental: 1) Arme el sistema generador de vapor y conctelo a la camisa. 2) Lije el espcimen, lvelo, squelo y pselo. 3) Caliente el espcimen en un vaso con agua destilada (utilice manta o plancha de calentamiento). 4) Mida presin atmosfrica y determine la temperatura de saturacin. 5) Pese el vaso de aluminio con agua (agregue agua hasta 2cm por debajo del borde). 6) Introduzca el espcimen en la camisa. Anote la temperatura cuando se estabilice (T inicial del valor (T0)Tsat). 7) Coloque el vaso con agua en el calormetro, introduzca la sonda termomtrica y el agitador, agite suavemente hasta que la estabilice, la temperatura (T inicial del sistema (Ti) Tamb, anote la temperatura. 8) Una vez alcanzadas las condiciones requeridas (Pto 7 y 8) verifique, luego
(3)
Nota1: el proceso de estudio, ocurre a presin constante y sin cambio de fase y segn la 1era ley de la termodinmica se tiene: = = ( ) (4) Nota2= considrese )=1 . (
+
7. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es capacidad calorfica a volumen y presin constante? 2) Cul es la 1era ley de la termodinmica? 3) Cules son los cambios de estado a volumen y presin constante?
34 Diseo de equipo
35 Reporte de datos:
Tabla
1:
Datos
de
la
prctica
Tsatu
mvaso
T0
T1
Patm
Tabla 2: Temperaturas T1 (C) T2 (C) T3(C) T4 (C) T5 (C) T6 (C) T7 (C) T8 (C) T9 (C) T10 (C) T11 (C) T12 (C) T13 (C) T14 (C) Seccin: ______ Integrantes Nombre y apellido _________________ _________________ _________________ C.I _______________ _______________ _______________ Firma ___________ ___________ ___________ Grupo: _________
36 Prctica No 6 Calor de combustin (Hg)
1. Objetivo general: Determinacin del calor de combustin del cido benzoico utilizando un calormetro adiabtico de volumen constante. 2. Objetivos especficos: 1) Operar correctamente un calormetro adiabtico a volumen constante, que trabaja con una bomba de oxgeno a altas presiones. 2) Formular el balance de energa correcto sobre el sistema, para la determinacin del calor de combustin. 3) Determinar el calor de combustin de un compuesto slido (cido benzoico). 3. Marco terico: Calor estndar o normal (Hg): Calor liberado al quemar la unidad msica o molar de un compuesto orgnico con superficie de oxgeno, para oxigenarlo completamente, midindose en condiciones normalizadas de presin (1 atm) y temperatura de (25C). A continuacin la ecuacin termodinmica que se va a estudiar: 7 CO2 (g) + C6H5COOH(s) + 7.5 O2 (g) 3H2O (L); a T=25C y V=cte. El calor de combustin se determina llevando a cabo la reaccin adiabticamente en una bomba de calorimetra, a volumen constante, con suficiente oxigeno y condiciones normalizadas de forma tal, que el agua al finalizar la experiencia se encuentre en fase lquida. Principio de operacin: Es el mismo de todas las bombas calorimtricas. Una muestra pesada es quemada en una bomba de oxgeno que est contenida en una
cantidad medida de agua en una chaqueta trmica aislante, observando el aumento de temperatura del agua y conociendo la energa equivalente del calormetro puede ser calculada la cantidad, de calor desprendida por la muestra. Reaccin endotrmica: Es reaccin qumica que absorbe energa. Casi todas las reacciones qumicas implican la ruptura y formacin de los enlaces que unen los tomos. Normalmente, la ruptura de enlaces requiere un aporte de energa, mientras que la formacin de enlaces nuevos desprende energa. Si la energa desprendida en la formacin de enlaces es menor que la requerida para la ruptura, entonces se necesita un aporte energtico, en general en forma de calor, para obtener los productos. El nitrato de potasio slido est formado por iones potasio y nitrato unidos entre s (los iones se forman cuando los tomos o molculas ganan o pierden electrones). Cuando el nitrato de potasio se disuelve en agua, la ruptura de enlaces absorbe calor de la misma sustancia y del agua, por lo que la temperatura del sistema baja. Algunas reacciones endotrmicas necesitan ms energa de la que puede obtenerse por absorcin de calor de los alrededores a temperatura ambiente. Por ejemplo, para transformar el carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono es necesario calentar. Cuando en una reaccin endotrmica una sustancia absorbe calor, su entalpa aumenta (la entalpa es una medida de la energa intercambiada entre una sustancia y su entorno).
37 Reaccin exotrmica: Es reaccin qumica que desprende energa. Por ejemplo, la reaccin de neutralizacin de cido clorhdrico con hidrxido de sodio desprende calor, y a medida que se forman los productos, cloruro de sodio (sal) y agua, la disolucin se calienta. Las reacciones exotrmicas se han utilizado durante miles de aos, por ejemplo, en la quema de combustibles. Cuando se quema carbn tienen lugar varias reacciones, pero el resultado global es que los tomos de carbono del carbn se combinan con el oxgeno del aire para formar dixido de carbono gas, mientras que los tomos de hidrgeno reaccionan con el oxgeno para producir vapor de agua. La redistribucin de los enlaces qumicos desprende gran cantidad de energa en forma de calor, luz y sonido. Aunque para la ruptura de los enlaces entre el carbono y el hidrgeno se requiere energa calorfica, sta es mucho menor que la que se desprende cuando estos dos elementos se combinan con el oxgeno. Esto hace que la reaccin global sea exotrmica. Los combustibles fsiles, como el gas natural y el petrleo, contienen un porcentaje muy alto de carbono. Cuando se queman, experimentan reacciones muy exotrmicas debido a que las molculas que los constituyen se rompen para formar dixido de carbono y agua. Estos combustibles no siempre se queman de un modo totalmente eficaz, sino que a veces se desprende menos calor del que debera, y se producen productos secundarios como hidrocarburos parcialmente quemados y el gas txico monxido de carbono. Estas sustancias todava contienen energa que podra desprenderse si se quemaran de nuevo. Cuando una sustancia desprende energa en una reaccin exotrmica, su entalpa disminuye (la entalpa es una medida del intercambio energtico entre una sustancia y su entorno). 4. Materiales y equipos: Materiales Pastilla Alambre de ignicin Agua destilada Gas de la bomba Solucin jabonosa Anaranjado de metilo Carbonato de sodio Equipos Bomba Bombona de oxgeno calormetro Termmetro digital Agitador Cronmetro Elenmeyer
5. Procedimiento experimental: 1) Pese 1 gramo de las muestra (pastilla) o menos, con precisin de 0.1mg y luego colquela en la capsula. 2) Mida exactamente 10 cm del alambre de ignicin y colquelo en los electrones de la bomba. 3) Coloque la capsula con la muestra en el soporte de la bomba. 4) Vierta 1 ml de agua destilada en la bomba y cierre la misma, cuide de no mover la muestra. 5) Cierre la vlvula de salida del gas de la bomba y realice la conexin con la bombona de oxigeno. 6) Abra la vlvula de salida de la bombona y realice la conexin con la bombona de oxigeno (no ms de de vuelta). 7) Abra lentamente la vlvula de control de la bombona de oxgeno y lleve la bomba a una presin entre 20 y 30 atm, cierre la vlvula de salida de la bombona de oxgeno, y despresurice la manguera empujando hacia abajo la palanca de seguridad. 8) Verifique con la solucin jabonosa el sellado (no existan fugas), si existen fugas evacue lentamente por la vlvula
38 de salida, de la bomba abra la bomba, selle y realice de nuevo el llenado. 9) Aada 2 litros de agua destilada al envase calormetro, controle la temperatura del agua en ms o menos 25C e introdzcala en el calormetro. 10) Una vez que la temperatura sea de ms o menos 25C introduzca la bomba en el calormetro; antes de sumergir la cabeza de la bomba conecte los cables de ignicin en los terminales, empuje hasta que calcen. 11) Coloque la tapa superior del calormetro, asegrese de que el agitador gire libremente, conecte la correa del agitador y baje la sonda del termmetro digital, hasta el agua contenida en el envase calorimtrico. 12) Conecte los cables que provienen de la bomba a la unidad de ignicin. 13) Conecte a la red elctrica el calormetro, la unidad de ignicin y el termmetro digital. 14) Encienda el motor del agitador y el termmetro digital. Deje transcurrir 5 minutos para que el sistema alcance el equilibrio trmico. 15) Anote la temperatura del equilibrio (T0), esta ser la temperatura para la reaccin de combustin. 16) Encienda la unidad de ignicin (oprima el botn). 17) Transcurrido 3 minutos despus de la ignicin, registre lectura de temperatura cada minuto hasta que se estabilice en 3 lecturas sucesivas, anote la temperatura como temperatura final (Tf). 18) Desconecte los equipos de la red elctrica, desarme el calormetro, extraiga la bomba con la pinza y luego squela. 19) Despresurice la bomba lentamente, destpela y observe si la combustin ha sido completa (no quedan rastros de la pastilla), de no ser as, descarte la prueba y comience de nuevo. 20) Si la combustin fue completa lave con agua destilada la capsula y la parte posterior de la bomba. Recoja los lavados en un elenmeyer. 21) Agregue 4 gotas de anaranjado de metilo a la solucin contenida en el elenmeyer (toma una coloracin rosada), titule con carbonato de sodio 0.0725 N, hasta que se torne amarilla, anote el volumen gastado. 22) Rena los restos del alambre de ignicin. Determine su longitud y por diferencia con la longitud inicial, determine la longitud del alambre quemado. 23) Limpie el calormetro y sus accesorios. 6. Clculos: Donde: Q1= calor liberado por el slido quemado. Q2= calor liberado por el alambre fusible. Q3= calor liberado en formacin de HNO3. Q4= calor absorbido por el agua. calor absorbido por el envase Q5= calorimtrico. Q6= calor absorbido por la bomba. Q7= calor absorbido por el agitador. Q8= calor absorbido por la sonda. De los cuales se calculan de la siguiente forma: = (2) Donde: m= masa de la pastilla (g). Hg= calor de combustin (cal/g). = 2.3 (3)
+ + = + + + + (1)
Donde: X= longitud del alambre quemado (cm), si se utiliza alambre Cr-Ni 45C10. = (4)
Donde:
39 V= volumen de titulante gastado (si se utiliza carbonato de sodio 0.0725N). = (5) W= energa equivalente del calormetro (cal/C). Este es un dato de cada equipo y ser suministrado por el profesor, es decir: + + + + = ( ) (11) Donde: Tf= temperatura final de equilibrio (C). T0= temperatura antes de la ignicin (C). Sustituyendo en el balance calrico: (6) + 2.3 + Despejando Hg, queda: = =
.
Donde: mH2O= masa del agua. CpH2O= cp del agua. Tf= temperatura final. T0= temperatura inicial. = Donde: mH2O= masa del envase. CpH2O= cp del envase. Tf= temperatura final. T0= temperatura inicial. =
( (12)
Donde: mH2O= masa del bomba. CpH2O= cp del bomba. Tf= temperatura final. T0= temperatura inicial. =
(7)
7. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es termoqumica y cul es su ecuacin? 2) Qu es calor de reaccin? 3) Qu es calor de reaccin a presin y volumen constante? 4) Qu es calor de formacin? 5) Qu condiciones deben existir para que exista un proceso de combustin? 6) Qu es energa equivalente del calormetro y punto de equivalencia? 7) Por qu existen reacciones que adsorben y otras que desprenden calor (explique)?.
Donde: mH2O= masa del alambre. CpH2O= cp del alambre. Tf= temperatura final. T0= temperatura inicial. =
(8)
Donde: mH2O= masa del sonda. CpH2O= cp del sonda. Tf= temperatura final. T0= temperatura inicial.
(9)
Para el equilibrio utilizado en la prctica se tiene:

= ( )+(
)+( (10)
)+(
Donde:
40
Diseo de equipo
Fig. 4: Equipo para determinar el calor de combustin (Hg).
41
Fig. 5: Equipo para fabricar la pastilla de ignicin.
42 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos
de
la
prctica
mm
T0
Color de la muestra
Color de la titulacin
Longitud de alambre quemado
Tabla 2: Temperaturas T1 (C) T2 (C) T3(C) T4 (C) T5 (C) T6 (C) T7 (C) T8 (C) Tf (C) Seccin: ______ Grupo: _________
43 Prctica No 7 Calor de disolucin. Mtodo calorimtrico
1. Objetivo general: Determinar el calor de disolucin a dilucin infinita de una sal en agua. 2. Marco Terico: Calor de disolucin: El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el nombre de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. La expresin: ( )
suficientemente baja como para suponer que se encuentra en el lmite de dilucin . Por lo tanto, tanto para el calibrado como para la medida con la sustancia problemas se usaran los valores de la entalpa de disolucin a dilucin infinita, (H). Entalpa de disolucin infinita: Definida como la variacin de entalpa en la disolucin de un mol de soluto en una cantidad infinita de agua. Como se trata de electrolitos, esta entalpa ser un balance entre la entalpa de ruptura de la red y las de hidratacin de aniones y cationes. 3. Materiales y equipos: Materiales ClNH4 agua destilada sal NH4NO3 Equipos tubo de vidrio termmetro agitador varilla calormetro
| Se conoce como Calor diferencial de disolucin. Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas condiciones se le llama calor integral de disolucin, y viene dado por: ( ) = . (1)
,
Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso especificar esta. En la prctica, se supondr que 0.5 M es una concentracin lo
4. Procedimiento experimental: La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad medida de agua y, a partir de la variacin de temperatura, determinar el calor integral de disolucin. Es preciso tener en cuenta que el calormetro, el termmetro y el agitador modifican tambin su temperatura, por lo que ser necesario determinar el equivalente en agua del calormetro y sus accesorios. Esto se lleva a cabo mediante una determinacin previa con una sustancia cuyo calor de disolucin sea conocido; y en la prctica se utilizara, ClNH4 de calor de disolucin 14.783 KJ/mol a dilucin infinita. Las etapas a seguir son las siguientes:
44 1) Se prepara un tubo de vidrio de unos 20 cm de longitud cerrados por un extremo con un pequeo tapn. 2) Se pesa una muestra de ClNH4 y se vierte cuidadosamente una porcin en el tubo preparado anteriormente. A continuacin se vuelve a pesar en el resto de ClNH4 y se obtiene, por diferencia, la masa en gramos de ClNH4 utilizada. 3) Se calcula la cantidad de agua necesaria para obtener con la masa m una disolucin 0,5 molar y se deposita en el calormetro. 4) Se introduce en el calormetro el tubo de vidrio conteniendo la sustancia de forma que esta quede por debajo del nivel del lquido. Se introducen tambin en el calormetro el termmetro y el agitador; luego se cierra el calormetro. 5) Se agita para que el sistema se equilibre. Una vez equilibrado el sistema se mide la temperatura de equilibrio, T1 (para obtener esta temperatura se lee el termmetro a intervalos regulares de 30 segundos hasta que se obtengan tres lecturas constantes. 6) Se introduce una varilla fina de vidrio en el tubo que contiene la sustancia y sujetando este por su parte superior, se golpea secamente el fondo del mismo hasta que salte el tapn (hay que asegurarse que el tapn se ha desprendido correctamente y que no queda sustancia en el tubo). 7) Se agita para facilitar la disolucin de la sal y se lee la temperatura T2, en la que se estaciona ahora el termmetro y se anota (sgase el mismo procedimiento descrito en 5). 8) Reptanse las operaciones 1) a 7) con la sustancia problema (NH4NO3), cuyo calor integral de disolucin se pretende medir. 10) Limpie el calormetro y ordene el material. 5. Clculos: =
( )
C= capacidad calorfica del sistema, incluyendo el calormetro y sus accesorios. T1= temperatura N0 1 del sistema. T2= temperatura N0 2 del sistema. n= m/M; donde: m= masa de la sal. M= masa molar de la sal. =
( )
Donde: K= a la equivalente del agua en el calormetro. ma= masa del agua (g). ca= calor especifico del agua. Nota: Comparar el valor del calor generado con los datos de las tablas, comentar el resultado. 5. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu se entiende por calor? 2) Qu es un calormetro? 3) Cules son las propiedades de las sales? 4) Qu importancia tiene el calor de disolucin de una sustancia (explique)?.
(3)
(2)
Donde: Qg= calor generado.
45
Diseo de equipo
Fig. 6: Calormetro adiabtico.
Tabla
1:
Para ClNH4
T1 (C)
T2 (C)
MClNH4(g)
ma(g)
Tabla 2: Para NH4NO3
T1 (C)
T2 (C)
MNH4NO3 (g)
ma(g)
Seccin: ______
Grupo: _________
47 Prctica No 8 Capacidad trmica y calor especfico
1. Objetivo general: Determinar la capacidad trmica y el calor especfico de una sustancia. 2. Objetivos especficos: 1) Comprobacin experimental del primer principio de termodinmica. 2) Desarrollar los conceptos de calorimetra, termmetro y calor especfico, por medio de la prctica. 3. Marco terico: Calor especfico: Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado. En el Sistema Internacional de unidades, el calor especfico se expresa en julios por kilogramo y kelvin; en ocasiones tambin se expresa en caloras por gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es una calora por gramo y grado centgrado, es decir, hay que suministrar una calora a un gramo de agua para elevar su temperatura en un grado centgrado. De acuerdo con la ley formulada por los qumicos franceses Pierre Louis Dulong y Alexis Thrse Petit, para la mayora de los elementos slidos, el producto de su calor especfico por su masa atmica es una cantidad aproximadamente constante. Si se expande un gas mientras se le suministra calor, hacen falta ms caloras para aumentar su temperatura en un grado, porque parte de la energa suministrada se consume en el trabajo de expansin. Por eso, el calor especfico a presin constante es mayor que el calor especfico a volumen constante.
Calorimetra: Es ciencia que mide la cantidad de energa generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.
48 4. Materiales y equipos: Materiales cobre acero agua hilo Equipos Balanza Termmetro calormetro Mechero olla
5. Procedimiento experimental: 1) Pese el calormetro. 2) Pese el calormetro con agua, a este reste el peso del calormetro para determinar la masa del agua. 3) Pese los dos metales (cobre y el acero). 4) Tome la temperatura ambiente y antela como T0. 5) Tome la temperatura del agua hirviendo y antela como T1. 6) Caliente los dos metales en agua hirviendo por un lapso de 5 minutos, aproximadamente y luego trasldelos al calormetro, y tome la temperatura, y antela como T2. 7) Realice los pasos del 2) al 6) tres veces con cada metal. 6. Clculos: (Buscar formula de calor especfico)
=
( ) ( ( ) ( ) )
(1)
7. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es capacidad trmica? 2) Cul es el primer principio de la termodinmica? 3) Qu es un termmetro? 4) Qu se entiende por transferencia de calor? 5) Qu importancia tiene el calor especfico y la capacidad trmica?
49 Diseo de equipo
50 Reporte de datos Tabla 1: Datos de la prctica
T0 (C)
mc(g)
mcobre (g)
macero (g)
T1 (C)
Tabla 2: Datos del cobre
Mcalori+agua1 (g)
Mcalori+agua2 (g)
Mcalori+agua3 (g)
T2.1 (C)
T2.2 (C)
T2.3 (C)
m1A (g)
m2A (g)
m3A (g)
Tabla 3: Datos del acero
Mcalori+agua1 (g)
Mcalori+agua2 (g)
Mcalori+agua3 (g)
T2.1 (C)
T2.2 (C)
T2.3 (C)
m1A (g)
m2A (g)
m3A (g)
Seccin: ______ Integrantes Nombre y apellido _________________ _________________ _________________ _________________ C.I
Grupo: _________
Firma ___________ ___________ ___________ ___________
_______________ _______________ _______________ _______________
51 Prctica No 9 Ley Cero de la Termodinmica y su aplicacin en El establecimiento de una escala emprica de temperatura.
1. Objetivo general: Establecer empricamente una escala de temperatura, aplicndose en el principio de la ley cero de la termodinmica. 2. Marco terico: Temperatura: Propiedad de los sistemas que determina si estn en equilibrio trmico. El concepto de temperatura se deriva de la idea de medir el calor o frialdad relativos y de la observacin de que el suministro de calor a un cuerpo conlleva un aumento de su temperatura mientras no se produzca la fusin o ebullicin. En el caso de dos cuerpos con temperaturas diferentes, el calor fluye del ms caliente al ms fro hasta que sus temperaturas sean idnticas y se alcance el equilibrio trmico. Por tanto, los trminos de temperatura y calor, aunque relacionados entre s, se refieren a conceptos diferentes: la temperatura es una propiedad de un cuerpo y el calor es un flujo de energa entre dos cuerpos a diferentes temperaturas. Los cambios de temperatura tienen que medirse a partir de otros cambios en las propiedades de una sustancia. Por ejemplo, el termmetro de mercurio convencional mide la dilatacin de una columna de mercurio en un capilar de vidrio, ya que el cambio de longitud de la columna est relacionado con el cambio de temperatura. Si se suministra calor a un gas ideal contenido en un recipiente de volumen constante, la presin aumenta, y el cambio de temperatura puede determinarse a partir del cambio en la presin segn la ley de Gay-Lussac, siempre que la temperatura se exprese en la escala absoluta.
Escalas de temperatura: Una de las primeras escalas de temperatura, todava empleada en los pases anglosajones, fue diseada por el fsico alemn Gabriel Daniel Fahrenheit. Segn esta escala, a la presin atmosfrica normal, el punto de solidificacin del agua (y de fusin del hielo) es de 32 F, y su punto de ebullicin es de 212 F. La escala centgrada o Celsius, ideada por el astrnomo sueco Anders Celsius y utilizada en casi todo el mundo, asigna un valor de 0 C al punto de congelacin del agua y de 100 C a su punto de ebullicin. En ciencia, la escala ms empleada es la escala absoluta o Kelvin, inventada por el matemtico y fsico britnico William Thomson, lord Kelvin. En esta escala, el cero absoluto, que est situado en 273,15 C, corresponde a 0 K, y una diferencia de un kelvin equivale a una diferencia de un grado en la escala centgrada. Termmetro: Instrumento empleado para medir la temperatura. El termmetro ms utilizado es el de mercurio, formado por un capilar de vidrio de dimetro uniforme comunicado por un extremo con una ampolla llena de mercurio. El conjunto est sellado para mantener un vaco parcial en el capilar. Cuando la temperatura aumenta, el mercurio se dilata y asciende por el capilar. La temperatura se puede leer en una escala situada junto al capilar. El termmetro de mercurio es muy utilizado para medir temperaturas ordinarias; tambin se
52 emplean otros lquidos como alcohol o ter. La invencin del termmetro se atribuye a Galileo, aunque el termmetro sellado no apareci hasta 1650. Los modernos termmetros de alcohol y mercurio fueron inventados por el fsico alemn Daniel Gabriel Fahrenheit, quien tambin propuso la primera escala de temperaturas ampliamente adoptada, que lleva su nombre. En la escala Fahrenheit, el punto de congelacin del agua corresponde a 32 grados (32 F) y su punto de ebullicin a presin normal es de 212 F. Desde entonces se han propuesto diferentes escalas de temperatura; en la escala Celsius, o centgrada, diseada por el astrnomo sueco Anders Celsius y utilizada en la mayora de los pases, el punto de congelacin del agua es 0 grados (0 C) y el punto de ebullicin es de 100 C. 3. Materiales y equipos: Materiales hielo Agua destilada Cinta adhesiva pluma regla Equipos calormetro 300ml Termmetro graduado Termmetro sin graduar Vaso precipitado Hg. (A esta temperatura se le considera el primer punto de su escala (E). 2) En un vaso de precipitado coloque 200ml. de agua destilada y caliente a su punto de ebullicin. Introduzca los 2 termmetros en el vaso y registre las temperaturas como se seala en el punto anterior. Nota: Marcar su escala emprica en "grados estudiante" (E) sobre su termmetro sin graduar, utilizando una cinta adhesiva, regla y una pluma. 3) Prepare 8 diferentes mezclas de agua fra con agua caliente en su punto de ebullicin dentro del calormetro. Hacer esto en base al % en volumen. 4) Determinar las temperaturas en el equilibrio (E y C) para cada caso. 5. Clculos: 1) Haga una grfica de temperatura en E contra % en volumen de agua caliente. 2) Explique el significado del comportamiento de esta grfica. 3) Cules son los puntos mnimo y mximo de su escala (E)? 4) Establezca una relacin matemtica entre la escala (E) y la escala (C) utilizando los puntos mnimo y mximo de cada escala, o mediante la grfica de temperatura (E) contra temperatura (C). 5) Con esta relacin matemtica, calcule las temperaturas en (C) de las 8 mezclas propuestas y compare con las determinadas experimentalmente en (C). (Tabla I). 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu establece la Ley Cero de la Termodinmica? 2) En base a ella, Cmo se define lo que es temperatura? 3) Cmo se ide darle un valor medir esta propiedad termodinmica llamada temperatura?
4. Procedimiento experimental: 1) Coloque en el calormetro de 300 ml., hielo picado. Introducir en el calormetro al mismo tiempo, un termmetro graduado (C) y un termmetro sin graduar. Registre la temperatura que marca el termmetro en C y marcar sobre el termmetro sin graduar la mxima altura que alcanz la columna de
53 4) Quin construy por primera vez un termmetro y bajo qu principio fsico funcionaba? 5) Cmo se establecieron las escalas termomtricas Celsius y Fahrenheit?
54 Diseo de equipo
Tabla
1:
Datos No de mezcla
de
la
prctica T (C) experimental
T (E) experimental
Tabla 2: Datos de la prctica T1 (C) H1Hg (cm) T2 (C) H2Hg (cm)
Seccin: ______
Grupo: _________
56 Prctica No 10 Capacidad trmica de un calormetro (constante calorimtrica)
1. Objetivo general: Determinar la capacidad trmica (constante calorimtrica), del calormetro que se le proporcione. 2. Marco terico: Calormetro: Es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca
por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica. Los calormetros suelen incluir su equivalente, para facilitar clculos. El equivalente en agua del calormetro es la masa de agua que se comportara igual que el calormetro y que perdera igual calor en las mismas circunstancias. De esta forma, slo hay que sumar al agua la cantidad de equivalentes. Entalpa: (del prefijo en y del griego thalpein calentar), fue escrita en 1850 por el fsico alemn Clausius. La entalpa es una magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno. Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en julios. En palabras ms concretas es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). Es en tal sentido que la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.
57 3. Materiales y equipos: Materiales Agua destilada Equipos cronmetro termmetro balanza 4. Procedimiento experimental: 1) Mida la capacidad volumtrica del calormetro con agua, incluyendo el tapn. 2) Vierta el agua destilada a temperatura ambiente, aproximadamente la mitad de la capacidad volumtrica del calormetro. 3) Cuando el agua contenida en el calormetro llegue al equilibrio trmico mida la temperatura cada minuto durante 5 minutos. 4) Proceda sin detener el cronmetro, a agregar la cantidad necesaria de agua destilada caliente (entre 80 y 90 C) para completar la capacidad del calormetro. Anote el tiempo en que se hizo la mezcla, no olvide tomar la temperatura del agua (caliente) al momento de adicionarla al calormetro. 5) Tome registros de temperatura durante 5 minutos ms. 6) Enfre el calormetro hasta alcanzar el equilibrio trmico a temperatura ambiente, antes de llevar a cabo otro experimento. 7) Repita un mnimo de tres veces el experimento empleando distintas relaciones agua fra - agua caliente. 8) Pese el calormetro con todos sus componentes. 5. Clculos: 1. Cul es la temperatura inicial del agua destilada y del calormetro antes de agregar el agua caliente? 2. Cul es la temperatura final en el calormetro despus de agregar el agua destilada caliente? Leerla de la grfica. 3. Calcula la masa de agua caliente y la masa de agua fra 4. Para el experimento: a. qu compuestos absorben energa? b. qu compuestos ceden energa? c. cmo se calcula la energa absorbida y cules son sus unidades? d. cmo se calcula la energa cedida y cules son sus unidades? 5. Cunto vale el calor absorbido por el agua fra? Anote los clculos 6. Cul es el valor del calor absorbido por el calormetro? Anote los clculos 7. Para contestar la pregunta anterior, se necesita conocer la masa del calormetro? Por qu? Justifica tu respuesta 8. Cunto vale la capacidad trmica del calormetro? Anote los clculos realizados para encontrar este valor. 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu se entiende por capacidad trmica? 2) Qu se entiende por propiedad intensiva y extensiva? 3) A que se llama transferencia de calor?
58
Diseo de equipo
59 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos
de
la
prctica 1 2 3
No experimento Capacidad volumtrica del calormetro Volumen de agua fra en el calormetro Temperatura del agua en el calormetro Volumen del agua caliente Temperatura del agua caliente Masa del calormetro
Tabla 2: Datos de la prctica Temperatura sistema, agua, material calormetro Mezcla Mezcla Mezcla mezcla 6 7 8 9 10
Temperatura de agua en el calormetro Tiempo (min) Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 1 2 3 4 5
Seccin: ______
Grupo: _________
60 Prctica No 11 Determinacin del calor de neutralizacin del acido clorhdrico con hidrxido de sodio.
1. Objetivo general: Determinar la variacin de entalpa cuando un cido fuerte, es neutralizado por una base fuerte. 2. Marco terico: Calor de neutralizacin: El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reaccin: H+ + OH H3O+ + OH 2H2O En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia en la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. O sea, si la ecuacin anterior de neutralizacin se escribe en forma inica, se tiene que: Na+ (aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq)(aq) + Cl (aq) + H2O Na+ H2O
Y cancelando los iones comunes en ambos miembros de la igualdad: OH-(aq) + H+(aq) H2O Esta constancia en la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de soluciones de cidos dbiles por bases fuertes, bases dbiles por cidos fuertes o de cidos dbiles por bases dbiles. En todos estos casos el valor de DH es menor y mucho menor en el siguiente caso: HCN (aq) + NaOH (aq) NaCN (aq) + H2O En donde se obtiene -2.9 kcal. En estos ltimos casos el DH de neutralizacin difiere del valor constante citado, porque la formacin del agua a partir de sus iones no es el nico proceso qumico que acompaa a la neutralizacin, ya que paralelamente a la combinacin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo, va ocurriendo la ionizacin de los solutos dbiles, siendo el efecto trmico observado la suma de las entalpas de ionizacin y neutralizacin. 3. Materiales y equipos:
Materiales Agua destilada Solucin de HCL a 0.5N (150ml) Solucin de NaOH a 0.5N (150ml)
Equipos calormetro de 350ml Termmetro de (-1 a 51)C Termmetro de (-1 a 101)C Probeta de 250ml Dos (2) vasos precipitados 250ml tripi Tela de alambre con asbesto cronometro
61 4. Procedimiento experimental: Nota: Calibracin del calormetro: Es necesario obtener la capacidad calorfica del calormetro, para ello se calibra mediante el mtodo de las mezclas y se utiliza 200 ml de agua fra con 100 ml de agua caliente. Determinacin del DH de neutralizacin. 1) Coloque 150ml de solucin de hidrxido de sodio 0.5N en el calormetro, junto con el termmetro de -1 a 51C 2) Coloque 150ml se solucin de cido clorhdrico 0.5N en un vaso de precipitados con otro termmetro. 3) Se deja 10 minutos a las soluciones en equilibrio trmico. Cuando se observa que la temperatura permanece estable, se empieza a leer en ambos termmetros la temperatura cada medio minuto durante 5 minutos, a una la llamara temperatura del cido clorhdrico antes de la mezcla y a la otra temperatura del hidrxido de sodio antes de la mezcla. 4) se agrega el cido clorhdrico al calormetro, se agita la mezcla con el termmetro (con cuidado) y se toma la temperatura cada medio minuto durante 5 minutos. 5) Se obtiene la temperatura de la mezcla de la misma manera que se hizo en la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro. c = calor especfico del agua.
Donde: T1= temperatura del cido clorhdrico antes de la mezcla T2= temperatura del hidrxido de sodio antes de la mezcla T3= temperatura de la mezcla mHCL = masa de la solucin de cido clorhdrico mNaOH = masa de la solucin de hidrxido de sodio cNaOH = calor especfico de la solucin de hidrxido de sodio cHCl = calor especfico de la solucin de cido clorhdrico Ccal =capacidad calorfica del calormetro. 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es entalpa? 2) Qu es una base? 3) Qu es un acido? 4) Qu es el pH? 5) Qu diferencia hay entre una base fuerte y una base dbil y un cido fuerte y un cido dbil (explique)?
2)+
( 3 2) (2)
) +
5. Clculos: =
( ( ) )
Donde: Ccal =capacidad calorfica del calormetro T1= temperatura del agua en el calormetro T2= temperatura del agua en la probeta T3= temperatura de la mezcla md= masa de agua en el calormetro mp= masa de agua en la probeta
(1)
62 Diseo de equipo
Tabla
1: T1 (C)
Datos del agua T2 (C) T3 (C) md (g) mp (g)
Tabla 2: Datos del cido y la base T1 (C) T2 (C) T3 (C) mHCl (g) MNaOH (g)
Seccin: ______
Grupo: _________
64 Prctica No 12 Determinacin experimental de la Presin de vapor de un lquido puro
1. Objetivo general: Evaluar la entalpa de mediante el modelo de Clapeyron.
vaporizacin Clausius y
2. Marco terico: Presin de vapor: En el equilibrio de fases se deben satisfacer las condiciones del equilibrio termodinmico: igualdad de presin, temperatura y potencial qumico. A partir de ste ltimo se puede obtener la expresin de Clapeyron, la cual representa las lneas de sublimacin, fusin o evaporacin. Mediante las hiptesis adicionales de que la fase vapor se comporta como gas ideal y que el cambio de entalpa es independiente de la temperatura, se llega a la expresin de Clausius y Clapeyron integrada
(1) La cual corresponde a la ecuacin de una recta, donde la pendiente es: (2) P y T son la presin absoluta y temperatura absoluta respectivamente, R es la constante de los gases y H es la entalpa molar de evaporacin. Regla de fases de Gibbs: En qumica fsica, expresin matemtica que describe el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Un sistema qumico consiste en cualquier
combinacin de componentes qumicos bajo observacin. Una disolucin de sal en agua, por ejemplo, es un sistema qumico en el que los componentes son la sal y el agua. Los componentes qumicos de un sistema pueden presentarse en sus fases slida, lquida o gaseosa. La regla de las fases es aplicable nicamente a los sistemas denominados heterogneos, en los que dos o ms fases fsicamente diferentes se encuentran en equilibrio. Un sistema no puede contener ms de una fase gaseosa, pero s puede tener varias fases lquidas y slidas. Una aleacin de cobre y nquel, por ejemplo, contiene dos fases slidas; una mezcla de tetracloruro de carbono y agua tiene dos fases lquidas; una disolucin de agua con sal, tres fases (la sal es la fase slida, el agua es la fase lquida y el vapor de agua la fase gaseosa). El agua es un ejemplo de sistema qumico heterogneo de un solo componente. Las fases lquida y gaseosa (agua y vapor de agua) se dan conjuntamente en un amplio margen de temperatura y presin. Bajo una temperatura y presin determinadas, que se conoce como el punto triple, se dan en equilibrio las tres fases: vapor de agua (gas), agua (lquido) y hielo (slido). La regla de las fases est representada por la ecuacin F = C - P + 2 (1) Donde F es el nmero de variables (normalmente temperatura, presin y concentracin) que pueden cambiar sin que ello provoque la desaparicin de una fase o la aparicin de otra nueva; C representa el nmero de componentes qumicos del sistema, y P el nmero de fases presentes.
65 La regla de las fases posibilita la correlacin de gran cantidad de datos fsicos y, con algunos lmites, permite la prediccin del comportamiento de los sistemas qumicos. Esta regla se aplica en la resolucin de numerosos problemas prcticos, especialmente en la preparacin de aleaciones metlicas, en ingeniera qumica y en geologa. 3. Materiales y equipos: entrada de aire; se sugiere que el nivel del manmetro descienda entre 20 y 30 mmHg. Verificar que la presin de vaco escogida permanezca sin variacin. (Repetir el punto 5). 6) Seleccionar otra presin de operacin, aumentando la presin en el sistema como se indica en el punto anterior. Repetir esta serie de operaciones hasta llegar a la presin atmosfrica como condicin final; anotar en cada caso el valor escogido de presin y la temperatura de ebullicin medida. 7) Leer el valor de la presin atmosfrica en el barmetro. 5. Clculos: Consulte las tablas de vapor saturado (lnea de saturacin) en el intervalo de presin 0.2 mmHg a 60.0 mmHg. Llenar la tabla siguiente: Pabso T(C) T(C) Ln 1/T (mmHg) P (1/K) 0.70 0.95 1.2 2.2 2.95 3.8 4.8 6 7.5 9.5 12 14 17 20 25 Tabla No 1 Consultar las constantes pertinentes a ecuacin de Antoine en el apndice Luego calcular el logaritmo de la presin vapor para los valores siguientes de temperatura.
Materiales Agua destilada Agua de chorro (50ml)
Equipos Matraz termopozo Termmetro Manmetro mechero barmetro
4. Procedimiento experimental: 1) Colocar aproximadamente 50 ml de agua de chorro en el matraz bola con termopozo. Tambin depositar los cuerpos de ebullicin en el interior del matraz. 2) Cerciorarse de que el termopozo contenga agua lquida. Poner el termmetro en el termopozo. 3) Hacer circular agua por el refrigerante. 4) Producir vaco en el sistema hasta obtener en el manmetro una diferencia de niveles de alrededor de 300 mmHg. Verificar que no se pierda el vaco conseguido. 5) Calentar la muestra con el mechero hasta temperatura de ebullicin. Esperar hasta que los valores de temperatura y presin no varen; entonces registrar los valores observados y suspender el calentamiento. Aumentar lentamente la presin en el sistema, permitiendo la
la A. de la
66
T (k) 29 5 30 3 31 0 32 0 33 0 34 0 35 0 36 0 37 0
1/T (1/K )
Ln P
Tabla No 2 Elaborare la grfica de presin en mmHg contra temperatura en grados centgrados a partir de la tabla 2 y los valores de la prctica. Tambin la grfica de Ln P contra 1/T con los datos de la tabla 2 y los valores de la prctica y con los valores obtenidos de la ecuacin de Antoine. Evale la pendiente de la recta mediante la regresin lineal practicada a los valores de la grfica Ln P contra 1/T. Calcule el valor de la entalpa de vaporizacin para cada caso. Finalmente compare los valores de la entalpa de vaporizacin obtenidos a travs de la ecuacin de Clausius y Clapeyron contra los reportados en las tablas de vapor. 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) En general para una presin fija por qu los lquidos no polares hierven a menor temperatura que los lquidos polares? 2) Qu comportamiento en la temperatura esperara con el aumento de la presin? 3) Cuntos grados de libertad tiene el sistema de un componente puro con equilibrio lquido vapor? 4) Cuntas veces ser mayor el volumen especfico del vapor saturado en relacin con el volumen especfico del lquido saturado? 5) La ecuacin de Clausius y Clapeyron puede describir correctamente el
equilibrio lquido vapor, a presiones moderada y alta? por qu? 6) Mediante la ecuacin de Clausius y Clapeyron tambin se puede calcular la entalpa especfica de sublimacin? 7) Qu unidades tiene la pendiente de la ecuacin de Clausius y Clapeyron?
67 Diseo de equipo
Fig. 7: Equipo de determinacin de vapor de un lquido.
68
Reporte de datos:
Tabla
1:
Datos de la prctica T1 (C) P2 (mmHg) T2 (C) P3 (mmHg) T3 (C) P4 (mmHg) T4 (C)
P1 (mmHg)
PAtm: ______ Seccin: ______ Grupo: _________
69
Prctica No 13 Determinacin de la calidad de vapor
1. Objetivo general: Determinar la cantidad de vapor hmedo generado a presin atmosfrica. 2. Marco terico: Entalpa del sistema: Si un sistema consiste de lquido saturado y vapor saturado, es decir un equilibrio de fases lquido y vapor, entonces el valor total de la entalpa del sistema H, es la suma de la entalpa correspondiente a cada fase
Se considera un sistema cerrado de paredes adiabticas, en el cual se identifican dos regiones: La primera se asocia con el barril que contiene agua en condiciones de T, V, H, m, y P. La segunda corresponde a la lnea del vapor, la cual transporta vapor hmedo; las propiedades intensivas T{, V{, H{, m{ , y P{ permanecen constantes. El balance de energa para procesos con flujo en estado estable, aplicado al sistema da
Donde H es la entalpa especfica del sistema y m es la masa total del sistema
Los superndices 1 y v identifican la propiedad correspondiente del lquido saturado y vapor saturado respectivamente. Si la ecuacin (1) se divide entre la masa total del sistema, se obtiene
El uso de la ecuacin anterior requiere de la seleccin de las regiones del sistema sobre las que se realizarn las sumas; stas son, obviamente, el barril y la lnea de vapor. Si se supone que stos ltimos estn bien aislados, entonces se ignora la transferencia de calor, y . La suposicin de reversibilidad mecnica dentro del barril, al aumentar el volumen total debido a la masa transferida desde la lnea de vapor, y en la lnea del vapor para desplazar la masa de vapor hmedo que se transfiere al barril, permite hacer la evaluacin de los trminos de trabajo, como sigue:
Donde xl y xv representan las fracciones msicas del lquido saturado y vapor saturado, respectivamente. Puesto que , mediante su sustitucin en la ecuacin anterior, finalmente se llega a:
En el barril, la presin contra la que se hace trabajo es la presin atmosfrica, que es constante, entonces: Y en la lnea de vapor:
La fraccin msica o molar correspondiente al vapor xv, se conoce como calidad de vapor.
70 ejerce una presin conocida como presin de vapor. Al aumentar la temperatura de la sustancia, la presin de vapor se eleva, como resultado de una mayor evaporacin. Cuando se calienta un lquido hasta la temperatura en la que la presin de vapor se hace igual a la presin total que existe sobre el lquido, se produce la ebullicin. En el punto de ebullicin, al que corresponde una nica presin para cada temperatura, el vapor en equilibrio con el lquido se conoce como vapor saturado; es el caso, por ejemplo, del vapor de agua a 100 C y a una presin de 1 atmsfera. El vapor a una temperatura superior al punto de ebullicin se denomina vapor sobrecalentado, y se condensa parcialmente si se disminuye la temperatura a presin constante. A temperaturas y presiones normales, la presin de vapor de los slidos es pequea y suele ser despreciable. Sin embargo, la presencia de vapor de agua sobre el hielo demuestra su existencia. Incluso en los metales, la presin de vapor puede ser importante a temperatura elevada y presin reducida. Por ejemplo, la rotura del filamento de wolframio de una bombilla (foco) incandescente se debe fundamentalmente a la evaporacin, que implica un aumento de la presin de vapor. Cuando se calienta una solucin de dos sustancias voltiles, como agua y alcohol, el vapor resultante contiene ambas sustancias aunque generalmente en proporciones distintas de las de la solucin original. Normalmente se evapora primero un porcentaje mayor de la sustancia ms voltil; este es el principio de la destilacin.
Por lo tanto Con estas consideraciones, la ecuacin de balance de energa se rescribe como:
Pero
. Finalmente:
Mediante un balance de masa se conoce la masa de vapor hmedo transferido al barril Por consiguiente, la entalpa del vapor en la lnea es:
Y debe corresponder a la entalpa estimada mediante la ecuacin (4). Vapor: Es una sustancia en estado gaseoso. Los trminos de vapor y gas son intercambiables, aunque en la prctica se emplea la palabra vapor para referirse al de una sustancia que normalmente se encuentra en estado lquido o slido, como por ejemplo agua, benceno o yodo. Se ha propuesto restringir el uso del trmino a las sustancias gaseosas que se encuentren por debajo de su punto crtico (la mxima temperatura a la que se puede licuar aplicando una presin suficiente) y hablar de gas por encima de la temperatura crtica, cuando es imposible que la sustancia exista en estado lquido o slido. Esencialmente, el uso de los trminos es arbitrario, porque todas las sustancias gaseosas tienen un comportamiento similar por debajo y por encima del punto crtico. Cuando se confina el vapor emitido por una sustancia a cualquier temperatura,
71 con lo cual se echa a perder el experimento. 6) Agite vigorosamente el calormetro; mida la temperatura final T2. 7) Finalmente, pese el agua contenida en el calormetro m2.
3. Materiales y equipos:
Materiales Agua destilada
Equipos 5. Clculos: Calormetro matraz mechero termmetro cronmetro balanza
Donde: Hv= entalpa del vapor saturado m1= masa del agua (g) m2= masa del agua +calormetro (g) H1= entalpa del liquido saturado H2= entalpa del vapor saturado.
4. Procedimiento experimental: 1) Verificar que la lnea de vapor y el calormetro estn bien aislados y cerciorarse de colocar el burbujeo del vapor hasta el fondo del calormetro.
2) Pese el agua m1 y virtala en el calormetro, hasta el 90 % de su capacidad aproximadamente. Temperatura t1. 3) Coloque 100 g de agua destilada en el matraz bola de ebullicin y agregar cuerpos de ebullicin. 4) Calentar el agua contenida en el matraz con mechero. Registre la temperatura de ebullicin del agua Te. 5) Dejar en ebullicin durante aproximadamente 30 min; posteriormente apagar el mechero y destapar el matraz. De no hacer oportunamente esta ltima actividad, se corre el riesgo de que el agua del calormetro se transfiera al matraz bola,
Donde: H= cantidad de vapor Hv= entalpa de vapor saturado H1= entalpa del liquido saturado Xv= fraccin msica del vapor saturado Nota: (buscar como se calcula). 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es un vapor hmedo? 2) Qu es la calidad de vapor? 3) La calidad de un vapor es una propiedad termodinmica? por qu? 4) Qu es entalpa?
72
Diseo de equipo
73
Fig. 8: Equipo de determinacin de la calidad de vapor. Reporte de datos:
Tabla
1: T1
Datos de la prctica m1 T2 m1 Te
Tabla 2: Valores de entalpa: H1 H2 H1 Hv
Seccin: ______
Grupo: _________
74
Prctica No 14 Determinacin experimental del ndice adiabtico (mtodo de Clement-Desormes)
1. Objetivo general: Determinar experimentalmente el ndice adiabtico, utilizando el mtodo de ClementDesormes. 2. Objetivos especficos: 1) Determinar la relacin Cp/Cv de los gases N2, Ar y CO2 emplenado el mtodo de Clement-Desormes. 2) Interpretar los resultados obtenidos en trminos de contribucin de calor especficos por varios grados de libertad molecular. 3) Comparar las relaciones experimentales, con las relaciones tericas predichas en el principio de equiparticin. (predecir los valores de Cv y Cp). 3. Marco terico: Transferencia de calor: La transferencia de calor es una de las operaciones ms comunes en la industria qumica, como el calor es visto a menudo en relacin con el efecto que tiene sobre el objeto la cual se transfiere. Todo ello constituye el origen de la idea que un cuerpo tiene una capacidad calorfica para el calor. Entre ms pequeo sea el cambio de temperatura en un cuerpo en una cantidad dada, mayor es su capacidad. Capacidad calorfica: Es la cantidad necesaria de calor por unidad de masa, para producir un aumento de un grado en la temperatura. Mtodo de Clement-Desormes: Este mtodo se basa en una expansin adiabtica de un gas, y se interpreta su
resultado en trminos de la contribucin al calor especfico por grados de libertad molecular. En la experiencia se tiene lugar una expansin reversible y otra irreversible, que depende del desplazamiento del gas trabajado dentro y fuera del recipiente, desde el que se produce la expansin. La variacin del contenido de energa se relaciona con la variacin de volumen por medio de la siguiente ecuacin: = . Para un gas ideal: = . . (1) (2)
Como para un gas ideal, tanto U como H son solo funciones de temperatura, se puede decir que: (3) = . Sustituyendo en la ecuacin (2) y (3) e integrando se tiene: . ln = . ln (4)
Donde Cv y V son cantidades molares (Cv/N y V/N), esto es suponiendo que en todo intervalo de temperaturas es constante el valor de Cv. La ecuacin (4), permite predecir la disminucin de la temperatura que resulta de una expansin adiabtica viene por los estados inicial final: A(P1, V1, T1) A(P2, V2, T2)
75 (variacaion del volumen ocupado por el gas a temperatura momentnea del tapon del recipiente). Mientras que la fase reversible est dada por los estados: A(P3, V2, T1) A(P2, V2, T2) (Restableciendo la temperatura inicial del volumen constante, luego de que se vuelve a colocar el tapn del recipiente). Para la fase irreversible se obtiene: = . . (5) Para la estimacin terica de la razn de las capacidades calorficas se hace uso del teorema de equiparticin, que asocia la constitucin de kT/2 en energa cintica, para cada grado de libertad traslacional y por cada grado rotacional de la molcula bajo estudio as como la contribucin, de kT por cada grado de libertad vibracional, debido a los aportes cintico y potencial de este tipo de movimiento. Esto proviene del hecho de que el valor de Cv viene dado por la derivada de la expresin de energa respecto a la temperatura, donde la ecuacin de energa de una molcula determinada tiene la forma: = + + . =dE/dT (10)
Se sustituye (5) en (4) y se obtiene: ln = ln (6)
Acotando que Cp= Cv + R Para la fase reversible y la ley de los gases ideales se cumple que: = (7)
Donde: E= energa de la molcula Erot= energa rotacional Etras= energa traslacional Evib= energa vibracional Cv= capacidad calorfica de la molcula a volumen constante dE/dT= diferenciales de energa y de temperatura respectivamente. 4. Materiales y equipos:
Sustituyendo (7) en (6) se obtiene: ln = ln (8)
Materiales
Equipos
Que al reacomodar se obtiene: log = log log log (9) Nitrgeno (N2) Argn (Ar) Anhdrido carbnico (CO2) salir del instante abierto, que el Garrafa (18L) Manmetro Barmetro
Donde: P1= presin del gas antes de recipiente. P2= presin del gas durante el en que el garrafn se encuentra (es decir la atmosfrica). P3= presin del gas luego de equilibrio se establece.
5. Procedimiento experimental: 1) Esta experiencia se lleva a cobo con el mtodo de Clement-Desormes. Esta utiliza un aparato que consiste en un garrafn de 18L que est cubierto con un tapn trihorado. En los orificios est conectado a una manguera que
76 transporta el gas en estudio desde la bombona (entrada con vlvula A), una llave para liberar presin en la fase de purga del recipiente (salida vlvula B), y una segunda manguera que va conectada a un manmetro, de tubo abierto (vlvula C). El proceso que se lleva a cabo es la expansin adiabtica de un volumen de un gas dado. 2) Se procede a pulgar el recipiente manteniendo las vlvulas A y B abiertas, mientras que la vlvula C permanece cerrada. Las conexiones descritas estn basadas en el supuesto de que el gas estudiado, es ms pesado que el aire, por ello la manguera que contiene la vlvula A se introduce hasta el fondo del recipiente, a fin de expulsar el gas ms ligero por la parte superior, el gas se debe hacer pasar por el garrafn durante 15min. 3) Disminuya el flujo del gas de entrada cerrando parcialmente la vlvula A. Con mucho cuidado se abre la vlvula C, posteriormente y con precaucin cierre la vlvula B, para evitar expulsin del lquido del manmetro. Se cierra por completo la vlvula A y se ajusta la lectura del manmetro a 14 unidades, con ayuda de la vlvula C. En este momento se registra la presin P1 (sume la diferencia de presin leda en el manmetro a la atmosfrica que se puede leer en el barmetro del laboratorio). 4) Seguidamente se alza el tapn (a una distancia de 5 o 7.5 cm del recipiente), por un lapso muy corto, tratando de colocar el menor tiempo posible, asegrese de que el tapn quede bien ajustado. Esto a fin de que ocurra la expansin del gas y luego poder medir nuevamente la presin (P3), al alcanzar el equilibrio (lectura del manmetro sumado a la presin baromtrica).
6. Clculos: Razn de Cp/Cv: = (9)
Donde: P1= presin del gas antes de salir del recipiente. P2= presin del gas durante el instante en que el garrafn se encuentra abierto, (es decir la atmosfrica). P3= presin del gas luego de que el equilibrio se establece. 7. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es capacidad calorfica a volumen y presin constante? 2) Qu relacin existe entre Cp y Cv? 3) Qu son procesos irreversibles y reversibles? 4) Cul es la diferencia que existe entre las molculas monoatmicas, diatmicas y triatmicas? 5) Qu son grados de libertad?
77
Diseo de equipo
Fig. 9: Equipo de determinacin del ndice adiabtico.
78
Reporte de datos:
Tabla
1:
Datos de presin de para la expansin adiabtica del argn (Ar) P1 (pulHg) P3 (pulHg)
No experiencia
Tabla 2: Datos de presin de para la expansin adiabtica del Anhdrido carbnico (CO2) No experiencia P1 (pulHg) P3 (pulHg)
Tabla 3: Datos de presin de para la expansin adiabtica del nitrgeno (N2) No experiencia P1 (pulHg) P3 (pulHg)
Seccin: ______ Integrantes Nombre y apellido _________________ _________________ _________________ _________________ C.I
Grupo: _________
Firma ___________ ___________ ___________ ___________
_______________ _______________ _______________ _______________
79 Prctica No 15 Isoterma de un gas real
1. Objetivo general: Determinacin experimental de la isoterma de un gas real. 2. Objetivos especficos: 1) Descripcin del comportamiento de un gas real por medio de la ecuacin de Van Der Waals. Determinacin de los parmetros a y b de dicha ecuacin, as como del nmero de moles de una muestra de SF6. 2) Estimacin del punto crtico del sistema. 3. Marco terico: Isoterma de un gas: El comportamiento de un gas para valores de presin y volumen molar lejanos al cambio de fase (presiones bajas y volmenes molares altos), se aproxima al del gas ideal, debido a que la interaccin entre las molculas puede despreciarse y el covolumen (suma de los volmenes moleculares) es mucho menor que el volumen del sistema. Por consiguiente el gas puede describirse por la ecuacin de estado: P. V = n. R. T (1) Donde: P= presin del gas V=volumen del gas n= nmero de moles del gas R= constante universal de los gases ideales T= temperatura del gas. El modelo de gas ideal, al despreciar la interaccin entre las molculas, no puede explicar la existencia de las fases condensadas que aparecen en los gases reales. Las distintas fases en las que puede presentarse un sistema puro en funcin de su presin y su volumen molar, V, suelen representarse en un diagrama de fases {P, V}. Las caractersticas ms
relevantes de este diagrama son el punto crtico K, la isoterma crtica MN y la campana de coexistencia de fases CKS. La campana de coexistencia separa la fase lquida (a la izquierda) de la fase vapor (a la derecha) y de la zona de coexistencia (debajo de la campana). El punto crtico es el mximo de la campana de coexistencia. La isoterma crtica, al contrario que la campana de coexistencia, no es una lnea de n separacin de fases. Sin embargo separa la regin en la que el gas puede licuarse por compresin isoterma de la zona en la que no (fluido supercrtico). En la zona de coexistencia se observa que las isotermas son paralelas al eje de abscisas, o sea que al variar el volumen del sistema se consigue un cambio de fase, pero sin variacin de la presin de equilibrio (que se mantiene constante e igual a la presin de vapor para dicha temperatura). Este hecho implica que la compresibilidad isoterma del sistema en esta zona se hace divergente. La aproximacin de las isotermas al gas ideal deja de ser vlida a medida que nos acercamos a la campana de coexistencia. Entre los diversos intentos tericos para describir el comportamiento del gas en esta regin tiene especial importancia el modelo de campo medio, que da lugar a la ecuacin de estado de Van Der Waals: . .( . ) = . . (2) + Donde: P= presin del gas n= nmero de moles V= volumen del gas R= constante universal de los gases T= temperatura a y b= parmetros de la ecuacin.
80 La misma describe bien, las isotermas del gas cerca de la campana de coexistencia, cuando la interaccin entre las molculas empieza a ser importante. 4. Materiales y equipos: Materiales Nitrgeno (N2) Anhdrido Carbnico (CO2) Agua Equipos manmetro Cilindro graduado con pistn de Hg termmetro Camisa de metacrilato 6. Clculos: P. V = n. R. T (1) Donde: P= presin del gas V=volumen del gas n= nmero de moles del gas R= constante universal de los gases ideales T= temperatura del gas. + . .( . ) = . . (2)
5. Procedimiento experimental: 1) El dispositivo experimental a utilizar en la prctica est compuesto por un cilindro graduado y dotado de un pistn de mercurio. El cilindro est rodeado por una camisa trasparente de metacrilato, por la que circula agua a temperatura constante desde un bao termosttico. 2) Mida la temperatura del agua una vez esta este equilibrada, (por lo menos tres (3) mediciones iguales consecutivas), comience a comprimir el gas lentamente, girando la vlvula del dispositivo experimental, evitar que la presin exceda los 50bar. 3) En el proceso de compresin del gas, mida alrededor de doce (12), diferentes medidas de presin-volumen. Nota: Antes de dar por sentado el valor de presin dejar la vlvula hasta observar que el sistema se equilibre. 4) Apague el acondicionador de aire y esperar a que la temperatura ambiente aumente unos grados (de dos (2) a tres (3) grados Celsius), proceda a medir la presin con el volumen mximo, para as obtener una isoterma supercrtica.
Donde: P= presin del gas n= nmero de moles V= volumen del gas R= constante universal de los gases T= temperatura a y b= parmetros de la ecuacin. 7. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es un gas? 2) Qu diferencia existe entre gas real y gas ideal? 3) Enuncie la ecuacin de estado? 4) Cul es la importancia de la ecuacin de Van Der Waals?
Tabla
1:
Datos de la prctica
P(mmHg) V(m3) Seccin: ______ Grupo: _________
82 Prctica No 16 Determinacin experimental del calor especfico del etilenglicol por el mtodo de calentamiento 1. Objetivo general: Determinacin experimental de la entalpa especfica del etilenglicol, utilizando un calormetro mediante el mtodo de calentamiento. 2. Marco terico: Calor especfico de un lquido a presin constante: Una cierta cantidad de un lquido de calor especfico conocido Cp se encierra dentro de un calormetro adiabtico. Si mediante una resistencia elctrica (que disipa una potencia se va calentando, entre t y t+dt se cumplir: = . . + (1) Donde: m= masa del liquido (g) dt= incremento diferencial de temperatura (del lquido y el calormetro). C= capacidad calorfica del calormetro W= resistencia elctrica. Suponiendo constantes todos los parmetros de la ecuacin anterior, se puede integrar fcilmente, llegando a una dependencia lineal de la temperatura con el tiempo:
( )
grupo de los glicoles. El etilenglicol es un lquido transparente, incoloro, ligeramente espeso como el almbar. A temperatura ambiente es poco voltil, pero puede existir en el aire en forma de vapor, el etilenglicol es inodoro pero tiene un sabor dulce. Se fabrica a partir de la hidratacin del xido de etileno (epxido cancergeno). Se utiliza como anticongelante en los circuitos de refrigeracin de motores combustin interna, como difusor de calor, para fabricar compuestos de polister, y como disolventes en la industria de pinturas y plsticos. El etilenglicol es tambin un ingrediente en lquidos para revelar fotografas, fluidos para frenos hidrulicos y en tinturas usadas en almohadillas para estampar, bolgrafos, y talleres de imprenta. 3. Materiales y equipos Materiales Agua (750cm3) Etilenglicol (750cm3) Equipos Calormetro Termmetro agitador Balanza Resistencia de calefaccin cronmetro
. +
(2)
Donde: T= temperatura t0= constante de integracin que representa la temperatura en el instante t=0 W= resistencia elctrica C= capacidad calorfica del calormetro t= tiempo. Etilenglicol:(sinnimos: Etano-1,2-diol, glicol de etileno, 1,2-dioxietano, glicol) es un compuesto qumico que pertenece al
4. Procedimiento experimental: 1) Llene el calormetro con 750cm3 de agua, y determine la masa (m), de agua, mida la temperatura ambiente y antela como (T0). 2) Coloque el calormetro en un agitador magntico, cercirese de que el imn gire libremente en el fondo del calormetro.
83 3) Introduzca la resistencia de calefaccin junto con el termmetro, conecte la potencia de calefaccin (ajstelo en 10 a 12V). 4) Una vez que el sistema alcance el estado estacionario, proceda a medir la temperatura (T) y el tiempo (t), hasta que la temperatura del lquido suba hasta 15C ms que la temperatura inicial anote la temperatura como T1. 5) A continuacin se procede a vaciar y limpiar bien el calormetro, y llene un volumen semejante de etilenglicol, determine su masa, y repita los pasos del dos (2) hasta el cuarto (4). 6) Una vez finalizado proceda a limpiar y secar el calormetro y colocar el equipo en su sitio asignado. Nota: no ingerir el etilenglicol ya que es un elemente altamente nocivo, y lvese bien las manos despus de manipularlo. 5. Clculos: Calculo del Cp del agua: = .( )
.( )
Nota: Compare los valores del Cp del agua y del etilenglicol con los valores encontrados en tablas, discuta sus resultados.
( )
. +
(2)
Donde: T= temperatura t0= temperatura ambiente W= resistencia elctrica C= capacidad calorfica del calormetro t= tiempo. 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu es capacidad calorfica a volumen y presin constante? 2) Propiedades del etilenglicol 3) Qu importancia tiene el estudio del Cp y Cv? 4) Cul es la primera ley de la termodinmica (explique)?
(3)
Donde: m= masa del lquido (g) T0= temperatura ambiente (C) T1= temperatura final C= capacidad calorfica del calormetro W= resistencia elctrica. Clculo del Cp del etilenglicol: = . ( ) (4)
.( )
Donde: m= masa del liquido (g) T0= temperatura ambiente (C) T1= temperatura final C= capacidad calorfica del calormetro W= resistencia elctrica.
84 Diseo de equipo
Tabla
1:
Datos del agua W (vol) T1 (C) t

(s)
mH2O (g)
Tabla 2: Datos del etilenglicol metilenglicol (g) W (vol) T1 (C) t

(s)
Tambi: ______ C Seccin: ______ Grupo: _________
86 Prctica No 17 Determinacin experimental del equivalente elctrico del calor
1. Objetivo general: Determinacin experimental del equivalente elctrico utilizando el mtodo de trabajo mecnico. 2. Marco terico: Calora: Por definicin, la calora es la cantidad de energa trmica necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua un grado Celsius desde 14.5 C. Los experimentos de Joule demostraron que no slo la energa trmica permite elevar la temperatura, sino que tambin cualquier otra forma de energa suministrada a un sistema puede realizar el mismo efecto. Con estos experimentos Joule obtuvo el equivalente mecnico del calor, Je, es decir el nmero de Joules necesarios para aumentar en un grado la temperatura de un gramo de agua, mediante la utilizacin de trabajo mecnico. En esta prctica se mide este equivalente utilizando la transformacin de energa elctrica en trmica. Si se introduce en un recipiente con agua a cierta temperatura, una resistencia elctrica o una lamparita, y se aplica una diferencia de potencial (V) entre sus bornes, se observa el paso de una intensidad de corriente (I). La potencia consumida (P) en la resistencia de la lamparita es: P=V.I (1)
Esta energa se transforma en calor. La cantidad de calor generado en el tiempo (t) se invierte en elevar no slo la temperatura del agua sino tambin la de las paredes del recipiente y otros elementos del calormetro. Otra parte del calor es emitido por radiacin al exterior. Si la temperatura inicial es T1 y la final T2, entonces: (m + k)(T T ) Q = Cp (3) Donde: Q= calor Cpagua= capacidad calorfica del agua (cal/g.k) m= masa de agua (g) T2= temperatura final (C) T1= temperatura inicial (C) k= masa de agua capaz de absorber igual cantidad de calor que el calormetro para la misma elevacin de temperatura. No se considera la emisin de calor por radiacin, ya que su valor no es significativo (k=0). 3. Materiales y equipos: Materiales Agua Tinta negra Equipos Balanza Termmetro Calormetro Ampermetro Cronmetro
Y la energa elctrica (W) generada al cabo de un tiempo (t), es: W= V.I.t (2)
4. Procedimiento experimental: 1) Llene el calormetro con distintos unidades de agua fra y caliente, determine la cantidad de masa (m) de agua agregada. 2) Introduzca el termmetro en el calormetro y mida la temperatura inicial como T1.
87 3) Encienda el calormetro, ajuste el voltaje en 12 vol y utilice un ampermetro para medir la intensidad (I), de corriente en w. 4) Mida la temperatura transcurrido un lapso de de 50min, y tmela como T2. 5) Repita los pasos (1-4), pero esta vez utilizando tinta negra. 6) Limpie y seque el calormetro y gurdelo en el sitio asignado. 5. Clculos: W= V.I.t Donde: W= energa elctrica generada V= voltaje (V=12vol) I= intensidad (amp) Para el clculo con agua: (m + k)(T T ) Q = Cp (3) (2) considera la emisin de calor por radiacin, ya que su valor no es significativo (k=0). 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Qu se entiende por calor? 2) Qu es la energa trmica? 3) Propiedades del agua y de la tinta negra 4) Cul es la importancia de la calora y cules son sus unidades?
Donde: Q= calor Cpagua= capacidad calorfica del agua (cal/g.k) m= masa de agua (g) T2= temperatura final (C) T1= temperatura inicial (C) k= masa de agua capaz de absorber igual cantidad de calor que el calormetro para la misma elevacin de temperatura. No se considera la emisin de calor por radiacin, ya que su valor no es significativo (k=0). Para el clculo con tinta negra: (m + k)(T T ) Q = Cp (3) Donde: Q= calor Cpagua= capacidad calorfica de la tinta (cal/g.k) m= masa de la tinta (g) T2= temperatura final (C) T1= temperatura inicial (C) k= masa de tinta capaz de absorber igual cantidad de calor que el calormetro para la misma elevacin de temperatura. No se
88
Diseo de equipo
89 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos del agua T2 (C) T1 (C) I (amp) V (vol)
mH2O (g)
Tabla 2: Datos de la tinta mtinta (g) T2 (C) T1 (C) I (amp) V (vol)
Seccin: ______
Grupo: _________
90 Prctica No 18 Determinacin experimental de los coeficientes trmicos = .
1. Objetivo general: Determinacin experimental del coeficiente trmico del agua y del alcohol etlico. 2. Marco terico: Coeficiente trmico: La variacin de alguna de las variables de Estado de un sistema termodinmico influye en el resto de las variables de Estado. Los coeficientes trmicos del sistema nos indican dicha variacin. Se supone que, para ello, un sistema de un componente y una sola fase. El volumen del sistema vendr expresado en funcin de la presin y la temperatura mediante su ecuacin trmica de estado: V = V (p,T) (1) La variacin que experimenta el volumen del sistema como consecuencia de la variacin simultnea de presin y temperatura, la calculamos a partir de la expresin anterior, en forma diferencial: V V dV = dT + dp (2) pT TP Al coeficiente de dT que representa la variacin relativa de volumen en funcin de la temperatura en un proceso isobaro, se le denomina coeficiente de dilatacin, y se representa mediante la letra : = . (3) Al coeficiente de dp, cambiado de signo, que representa la variacin relativa de volumen con respecto a la presin en un proceso isotermo, se le denomina coeficiente de compresibilidad isoterma y se representa con letra K:
(4)
Por analoga con los anteriores definimos el coeficiente piezotrmico, como la variacin relativa de presin del sistema en funcin de la temperatura en un proceso isocoro. Los anteriores coeficientes estn relacionados entre s por la expresin: =pK (5) Los coeficientes trmicos de todos los slidos disminuyen al bajar la temperatura, lo que indica que se hacen ms rgidos y, por tanto menos compresibles y dilatables a medida que la temperatura desciende (agua convertida en hielo). Sin embargo, su variacin con respecto a la temperatura y presin, para slidos y lquidos, es muy reducida en los intervalos considerados normalmente, por lo que, en una primera aproximacin pueden considerarse constantes. As, el valor de para el caso de slidos, es del orden de 10-5 C-1 y de 10-4 C-1 para lquidos. En el caso de que consideremos constante, la integracin de dV a partir de la ecuacin de a presin constante, conduce a la expresin: = + . .0.25 (6) Donde: V= volumen V= volumen inicial (cm3) R= radio (cm) Nota: el mismo se grafica en papel semilog en Ln V Vs temperatura (t).
91 Ln V mismos en papel semilog LnV Vs temperatura (t), para el agua y para el alcohol etlico, discuta todo lo referente a las grficas del comportamiento de ambas sustancias. 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Propiedades de los alcoholes 2) Qu importancia tiene el estudio de los coeficientes trmicos? 3) Qu es un sistema isobrico, isocrico y isotrmico?
t (C) 3. Materiales y equipos: Materiales Agua Alcohol etlico Equipos Termmetro Tubo de vidrio Tapn elenmeyer Balanza mufla
4. Procedimiento experimental: 1) Tome el elenmeyer y proceda a pesarlo junto con el tapn, termmetro y tubo de vidrio, luego proceda a pesarlo con agua, la diferencial de peso multiplicado por la densidad del agua que es d=1g/cm3, ser el volumen inicial del agua. 2) Seale la altura inicial del agua en el tubo de vidrio, y luego comience a calentar la muestra. 3) Tome los valores de altura por cada incremento de temperatura, cada 5C hasta llegar a 60C. 4) Repita los pasos de (1-3), pero esta vez utilizando alcohol etlico, sabiendo que su densidad es d= 0.81g/cm3. = + . .0.25 (6) Donde: V= volumen V= volumen inicial (cm3) R= radio (cm) Nota: proceda calcular el volumen para cada intervalo de temperatura, luego grafique los 5. Clculos:
92 Reporte de datos
Tabla T(C) A(cm)
1:
Datos del agua
melenmeyer+agua: _________ g
Tabla 2: Datos del alcohol etlico T(C) A(cm)
melenmeyer+alcohol: _________ g
Seccin: ______
Grupo: _________
93 Prctica No 19 Determinacin experimental de la entalpa de vaporizacin del agua
1. Objetivo general: Determinar la entalpa de vaporizacin del agua a temperatura normal de ebullicin. 2. Marco terico: Entalpa: Cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en julios. Entalpa de vaporizacin: Para que una molcula de una cierta sustancia pase de la fase lquida a la fase vapor tiene que superar una cierta barrera energtica De. Por ese motivo, para que un lquido a la temperatura de ebullicin se vaporice es necesario darle una cierta energa (W). Si esa energa se le da a travs de una resistencia elctrica calor por la que circula una corriente (I), a una diferencia de potencial (V), el calor cedido al agua en un tiempo (t) es I V t. Si a lo largo de este tiempo se evapora una masa m de agua, la entalpa de vaporizacin DHV, vendra dado por:
DHV = I V t /m
(1)
Donde: DHV= entalpa de vaporizacin I= intensidad de corriente (amp) V= voltaje (vol) t= tiempo (min) m= masa de agua (g). Se supone que no existen prdidas y que el agua se encuentra a la temperatura de ebullicin. 3. Materiales y equipos: Materiales agua Equipos Matraz Condensador Vaso Ampermetro Balanza Cronmetro mufla
4. Procedimiento experimental: 1) Llene con agua de grifo el matraz, y colquelo sobre la mufla y el condensador. 2) Abra el grifo que est conectado al condensador para hacer circular continuamente el agua por el mismo. 3) Encienda la plancha elctrica y ajstela a 10 voltios, e introduzca el ampermetro para obtener los datos de intensidad (I) de corriente. 4) Pese el vaso vacio, una vez que caiga la primera gota de agua condensada, proceda a recoger una cantidad de agua en cierto tiempo (t), luego pese el vaso con agua y por diferencia de masas
94 calcule la masa (m) de agua condensada. 5) Repita los pasos (1-4), pero ajustando la mufla a diferentes voltajes de corriente, 11,13, 15 y 18, respectivamente. 5. Clculos: Clculo del calor cedido: = . (2) Donde: Q= calor cedido I= intensidad e corriente (amp) V= voltaje (vol). Clculo de la entalpa de vaporizacin: Para el clculo de la entalpa de vaporizacin (DHV), se procede a medir, (m)/ (t), para los varios valores de potencia (vol) e intensidad (I) aplicada. Se tiene que ajustar la recta a travs de los mnimos cuadrados. La pendiente de la recta va hacer la entalpa de vaporizacin (DHV), y la pendiente viene dada por: = (3) Donde: DHV= entalpia de vaporizacin del agua (I1, I2)= intensidad de corriente (amp) (V2, V1)= voltaje (vol). 6. Pre-laboratorio: Investigar 1) Cules son las unidades de entalpa? 2) Qu es la entropa? 3) Cul es la diferencia entre entalpa y entropa? 4) Qu es la entalpa de vaporizacin?
95 Reporte de datos
Tabla
1:
Datos de la prctica Voltaje (vol) 10 11 13 15 18 I (amp) magua(g) t(min)
Seccin: ______
Grupo: _________
Prctica No 20 Determinacin experimental del coeficiente de Joule Joule-Thompson
1. Objetivo general: Determinacin experimental del coeficiente de n Joule-Thompson. 2. Objetivos especficos: 1. Determinar experimentalmente el coeficiente de Joule-Thompson para un Thompson gas puro. 2. Manipular equipos medidores de temperatura y presin. 3. Recopilar los datos de P, V, T, obtenidos a travs de ensayos experimentales. 4. Manipular matemticamente los datos P, V, T, obtenidos, utilizando ecuaciones de estado, para determinar propiedades termodinmicas. 5. Realizar ajuste lineal de datos para calcular el coeficiente Joule Joule-Thompson 6. -Comparar el valores experimentales del el coeficiente Joule-Thompson obtenidos Thompson a travs del prototipo con valores tericos reportados.
El trabajo total es:
(1) Donde: W: trabajo P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa V2: Volumen en la segunda etapa Desde q = 0, el cambio en la energa interna del gas est,
(2) U: Diferencial de energa interna W: Trabajo P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa n V2: Volumen en la segunda etapa Este proceso, desemejante de la expansin de Joule, est a energa interna constante. La entalpa, sin embargo, se da cerca,
3.
Marco Terico: El efecto Joule-Thompson: Thompson: Cuando se evidenci que el resultado del experimento de la expansin de Joule era invlido para los gases verdaderos, un o experimento ms exacto, levemente diferente, fu realizado por Joule y Thompson para aclarar con mejor amplitud las caractersticas en los gases verdaderos bajo expansin. Una muestra de un gas, inicialmente en P1, V1, y T1 era forzado a travs de un tabique poroso a presin constante, P1. El gas sali del otro lado del tabique en P2, V2, y T2. El aparato fu fu aislado de modo que q = 0. El trabajo tiene dos trminos, el trabajo hecho en el sistema para forzar el gas a travs del tabique poroso y el del trabajo hecho por el sistema en los alrededores mientras que vino fuera del otro lado del tabique.
(3) H: Diferencial de Entalpa U: Diferencial de Energa interna P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa V2: Volumen en la segunda etapa El experimento de Joule-Thompson, es un Joule proceso en el cual la entalpa es constante. En el experimento se podra seleccionar un valor para el P, y entonces se mide T. El
97 cociente de estas dos cantidades es una aproximacin a una derivada, Thompson el gas se debe primero refrescar debajo de la temperatura de la inversin de Joule-Thompson. 4. Materiales y equipos:
Materiales Agua Oxgeno (O2) Argn (Ar) Helio (He) Solucin jabonosa Equipos Equipo experimental de Joule-Thompson termmetro manmetro cronmetro
(5) JT se llama el Coeficiente del Efecto de JouleJoule Thompson. Este coeficiente no es cero para un gas verdadero o para las ecuaciones estados realistas como la ecuacin de Van Der Waals, Redlich-Kwong, Peng-Robinson, entre otras, Robinson, pero ahora se demostrar que es cero para un gas ideal. Aplicando la regla de cadena de Euler a la ecuacin se obtiene que,
(6) El numerador en la ecuacin es cero para un gas ideal, pero no necesariamente cero para un gas verdadero. El coeficiente del efecto de Joule-Thompson es importante ortante en la licuefaccin de gases porque dice si un gas se refresca o calienta en la expansin. Resulta que este coeficiente es una funcin que disminuye la temperatura y pasa con cero en la temperatura de inversin de Joule-Thompson Joule (temperatura a la cual el coeficiente se hace ual cero).
(7)
Si
es positivo, entonces el despeje es negativo sobre la expansin de modo que el gas se refresca. Por otra parte, si JT es negativo, entonces el despeje es positivo de modo que el gas se calienta en dicho proceso. Para licuar un gas por una expansin de JouleJoule
JT
5. Procedimiento experimental: 1. Medir la presin atmosfrica. Esto porque durante todo el experimento la presin de salida del gas (despus del tapn poroso) ser la atmosfrica. El delta de presin para el clculo del coeficiente esta referenciado siempre a la presin atmosfrica como la de salida. Fijar la temperatura del agua del bao 2. donde est sumergido el serpentn de Cobre en un valor cercano a 25 C. 3. Verificar que los manmetros A y B marquen cero. 4. Verificar que la vlvula # 3 este cerrada y la vlvula # 4 se encuentre abierta completamente. 5. Conectar los indicadores de temperatura 1 y 2 a la fuente de energa elctrica. 6. Abrir la vlvula # 1 hasta que el manmetro indique aproximadamente 800 psi. etro 7. Abrir lentamente la vlvula # 2 para establecer la presin inicial de gas. El manmetro B debe indicar aproximadamente 15 psi. 8. Verificar que no existen fugas (utilizar solucin jabonosa). 9. Esperar 2 minutos aproximadam aproximadamente antes de tomar las lecturas. Esto para que se establezcan las condiciones estacionarias en ambos extremos del tapn poroso. 10. Tomar lecturas de presin y temperatura antes y despus del tapn poroso.
98 11. Repetir los pasos 6 y 8 aumentando la presin en intervalos de 5 psi hasta llegar a tervalos 60 psi aproximadamente. 6. Clculos: Trabajo total: Nota1= Calcular t y p con los valores de presin y temperatura obtenidos Nota2: Elaborar una grfica t vs. p. Ajustar los puntos experimentales a una recta (Mtodo de Mnimos Cuadrados). La pendiente de la recta ser el valor del Coeficiente de JouleJoule Thompson. 7. (1) Donde: W: trabajo P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa V2: Volumen en la segunda etapa El cambio en la energa interna del gas: Pre- laboratorio: Investigar 1.Qu es el Coeficiente de Joule Joule-Thompson? 2.Cules son los gases excepcin del efecto de estrangulamiento? Por qu? 3. Cul es la funcin del serpentn de Cobre? 4. Diga las aplicaciones industriales de este coeficiente.
(2) U: Diferencial de energa interna W: Trabajo P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa V2: Volumen en la segunda etapa La entalpa:
(3) H: Diferencial de Entalpa U: Diferencial de Energa interna P1: Presin en la primera etapa P2: Presin en la segunda etapa V1: Volumen en la primera etapa V2: Volumen en la segunda etapa
99 Diseo de equipo
Fig. 8: Equipo para la determinacin del coeficiente de Joule-Thompson
100 Reporte de datos Tabla 1: Datos de la prctica Presin. Entrada (atm) Temperatura Entrada (F) Temperatura Salida (F)
Tabla 2: datos de la prctica
JT Exprimental
JT Terico
% Error

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Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero

MANUAL DEL LABORATORIO DE FISICOQUMICA

Santa Ana de Coro, Abril 2.009

A continuacin se dar un ejemplo de cmo debe ser presentado el informe:

X2 100 400 900 1600 2500 3600 9100 30 40 31 32.5

210 196.5 Tiempo(s)

Ya para el ejempl o los valores de m y b son respecti vament e: 50 41 60 43

196.5 (0.4357 210) 6 = 17.50

Donde m se expresa de la siguiente manera: =

16 Reporte de datos Tabla 1: Presin atmosfrica

17 Tabla 3: Datos de caudal Volumen recolectado (ml) Tiempo (S)

18 Prctica No 2 Determinacin experimental del factor de compresibilidad =

A continuacin se grafica y por el mtodo de mnimos cuadrados se ajusta a recta:

Despejando Z0 nos queda:

Para luego obtener la ecuacin donde: = ;

Fig. 1: Equipo de determinacin del factor de compresibilidad.

Presin Atmosfrica (Atms)

Tabla 2: Presiones manomtricas: Pman0

23 Prctica No 3 Principio de conservacin de la conservacin de la energa

t=tiempo en el cual se aplica el voltaje (s).

Porcentaje de energa no aprovechada por el sistema:

En este caso se debe de cumplir que:

Energa no aprovechada en caloras: = (6)

= Capacidad calorfica del agua (cal/gC)

Fig. 2: Equipo de principio de conservacin de la energa.

Temperatura ambiente: _____C

28 Prctica No 4 Calor latente de vaporizacin

Fig. 3: Calormetro elctrico.

32 Prctica No 5 Capacidad calorfica de un slido

Fig. 3: Calormetro elctrico.

36 Prctica No 6 Calor de combustin (Hg)

Para el equilibrio utilizado en la prctica se tiene:

Fig. 4: Equipo para determinar el calor de combustin (Hg).

Fig. 5: Equipo para fabricar la pastilla de ignicin.

Longitud de alambre quemado

43 Prctica No 7 Calor de disolucin. Mtodo calorimtrico

Donde: Qg= calor generado.

Fig. 6: Calormetro adiabtico.

Tabla 2: Para NH4NO3

47 Prctica No 8 Capacidad trmica y calor especfico

Fig. 3: Calormetro elctrico.

50 Reporte de datos Tabla 1: Datos de la prctica

Tabla 2: Datos del cobre

Tabla 3: Datos del acero

Firma ___________ ___________ ___________ ___________

_______________ _______________ _______________ _______________

Fig. 3: Calormetro elctrico.

prctica T (C) experimental

Tabla 2: Datos de la prctica T1 (C) H1Hg (cm) T2 (C) H2Hg (cm)

56 Prctica No 10 Capacidad trmica de un calormetro (constante calorimtrica)

Fig. 6: Calormetro adiabtico.

Temperatura de agua en el calormetro Tiempo (min) Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 1 2 3 4 5

Fig. 6: Calormetro elctrico.

Datos del agua T2 (C) T3 (C) md (g) mp (g)

64 Prctica No 12 Determinacin experimental de la Presin de vapor de un lquido puro

1. Objetivo general: Evaluar la entalpa de mediante el modelo de Clapeyron.

Materiales Agua destilada Agua de chorro (50ml)

Equipos Matraz termopozo Termmetro Manmetro mechero barmetro

Fig. 7: Equipo de determinacin de vapor de un lquido.

Datos de la prctica T1 (C) P2 (mmHg) T2 (C) P3 (mmHg) T3 (C) P4 (mmHg) T4 (C)

PAtm: ______ Seccin: ______ Grupo: _________

Prctica No 13 Determinacin de la calidad de vapor

Donde H es la entalpa especfica del sistema y m es la masa total del sistema

Materiales Agua destilada

Firma _____ _ _ _____

_______ _ _ _______

PAtm: Seccin: Grupo: _____

Firma _____ _ _ _____

_______ _ _ _______

P(mmHg) V(m3) Seccin: Grupo: ___

Tambi: C Seccin: Grupo: _____