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Estructura Atmica
tomo = indivisible Pequeas partculas indivisibles de las que est compuesta la materia (Demcrito ~ 400 a.c.) Observacin y anlisis de los patrones de comportamiento y reactividad de las sustancias
Estructura Atmica Los tomos son partculas extremadamente pequeas. Sus radios se miden en (Angstrom) = 10-10 metros Sus masas se miden en u.m.a = 1,66 x 10-24 g Un modelo sencillo considera que est formado por 3 tipos de partculas subatmicas partcula Protn Neutrn Electrn carga +1 0 -1 Masa (uma) 1,0073 1,0087 5,5 x 10-4
Teoras Atmicas
Modelos Atmicos
Estructura Atmica Reaccin entre tomos = interaccin entre sus electrones Es importante conocer el comportamiento de los electrones Estructura electrnica de los tomos Nmero Distribucin Energa Los electrones no se comportan segn las leyes fsicas del mundo macroscpico
Estructura Atmica La radiacin electromagntica Por qu estudiamos la radiacin electromagntica? La interaccin entre la radiacin y la materia proporciona informacin sobre la estructura de la materia El anlisis de la radiacin emitida o absorbida por una sustancia da informacin sobre su estructura electrnica. Entonces debemos estudiar la naturaleza de la radiacin electromagntica
Estructura Atmica Caractersticas de la radiacin electromagntica Est compuesta de un campo elctrico y un campo magntico, perpendiculares entre s
, longitud de onda,
, frecuencia,
nmero de crestas que pasan por un determinado punto por unidad de tiempo. Tiene dimensiones de ciclos/tiempo o simplemente 1/tiempo Transporta energa a travs del espacio en forma de energa radiante
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Estructura Atmica En el vaco alcanza una velocidad constante de 300.000 km/s (o 3 x 105 km/s) O bien a 300.000.000 m/s (o 3 x 108 m/s) O bien a 30.000.000.000 cm/s (o 3 x 1010 cm/s) La vamos a simbolizar c c permite relacionar y
Estructura Atmica y pueden ser cantidades muy pequeas o muy grandes y se pueden expresar en las siguientes unidades
Unidad kilmetro metro centmetro milmetro micrmetro nanmetro Angstrom picmetro Unidad Hertz kiloHertz megaHertz gigaHertz teraHertz smbolo equivalencia en m km 103 m 1 cm 10-2 mm 10-3 10-6 m nm 10-9 10-10 pm 10-12 smbolo equivalencia en ciclos / s Hz 1 kHz 103 MHz 106 GHz 109 THz 1012
x = c
=c/ =c/
y no son independientes!
Estructura Atmica Ejercicio 2. Una radio de FM transmite en una de 92 MHz. Cul ser su longitud de onda? =c/ = 3x108 m/s 92x106 1/s
Ejercicio 1. La luz amarilla emitida por el vapor de sodio tiene una de 589 nm. Cul ser su frecuencia?
=c/
v= 3x108 m/s 589x10-9 m
= 3,26 m
Estructura Atmica Max Planck propone que la energa contenida en la radiacin electromagntica es transportada en forma de paquetes discretos La energa de esos paquetes o cuantos depende de o E=h=hc/ Ley de Planck
h se denomina constante de Planck Superficies irradiadas emiten electrones!! (efecto fotoelctrico) La fsica clsica no poda explicar estos fenmenos h = 6,63 x 10-34 J x s o 6,63 x 10-27 erg x s Unidades de energa: J (Joule) = kg m2 / s2 erg (ergio) = g cm2 / s2
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Estructura Atmica La Ley de Planck permite explicar la radiacin del cuerpo negro y el efecto fotoelctrico Introduce el concepto de fotn, partcula de radiacin que transporta la energa radiante As, la energa de un fotn que viaja en la radiacin de frecuencia (o longitud de onda ) ser E = h (o E = h c / ) y la energa de un mol de fotones ser E = NA h o E =NA h c / La energa asociada a una determinada radiacin no puede tomar un valor arbitrario, sino que toma valores iguales a un nmero entero de fotones de dicha radiacin
Estructura Atmica Ejercicio 3. Un cuerpo emite radiacin de 500 nm de longitud de onda al calentarse. Cul es la mnima energa de los fotones emitidos por dicho cuerpo y cul ser la energa de un mol de dichos fotones? E=hc/ E= 6,63x10-34 (Kg.m2/s2).s x 3x108 m/s 500x10-9 m Energa de un fotn Energa de dos fotones
Y para un mol de fotones E = 6,023 x 1023 fotones / mol x 3,98 x 10-19 J E =239,7 x 103 J / mol
Estructura Atmica Ejercicio 4. Una fuente luminosa emite radiacin cuya frecuencia es 4,69 x 1014 1/s. Cul es la mnima energa de los fotones emitidos por dicho cuerpo? Si la fuente proporciona una cantidad de energa radiante igual a 1,3 x 10-2 J, Cuntos fotones son emitidos por la fuente? E=h E = 6,63 x 10-34 J x s x 4,69 x 1014 1 / s Energa de un fotn
Estructura Atmica Segn la fsica de fines del siglo XIX y comienzos del siglo XX un cuerpo debe emitir un espectro de radiacin continuo
E = 3,11 x 10-19 J
Nmero de fotones = 1,3 x 10-2 J / 3,11 x 10-19 J Nmero de fotones = 4,2 x 1016 Emite con diferente intensidad a todas las longitudes de onda
Estructura Atmica Sin embargo, gases a baja presin calentados o sometidos a una diferencia de potencial, producen un espectro de lneas
Estructura Atmica Hacia 1913, Niels Bohr fue el primero en proponer una solucin al problema de los espectros de lneas Modelo Atmico de Bohr El ncleo ocupa el centro del tomo y concentra la carga positiva del mismo Los electrones se ubican en rbitas circulares alrededor del ncleo
+Z
Emiten radiacin slo de ciertas longitudes de onda El espectro de lneas era inexplicable para la fsica de comienzos del siglo XX
+Z
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Estructura Atmica Las rbitas se clasifican segn un nmero cuntico n n puede tomar valores enteros no nulos: 1, 2, 3, ,
+Z
Estructura Atmica
n=3 n=2 n=1
La energa de un electrn en una rbita depende de n y de la carga nuclear, Z, del tomo E=Z2 n2 RH
+Z
A mayor valor de n, ms alejado estar el electrn del ncleo Qu significado fsico tiene una rbita cuyo nmero cantico es infinito? Su energa es cero El electrn deja de sentir la atraccin del ncleo El tomo o ion resulta ionizado
RH es la constante de Rydberg RH = 2,18 x 10-18 J El modelo de Bohr es vlido para tomos con un solo electrn H, He+, Li2+, Be3+,, U91+ o tomos hidrogenoides Tener en cuenta que el valor de Z es propio de cada tomo
Estructura Atmica Cuanto ms negativa es la energa E, ms estable es el electrn en el tomo Se asigna E=0, para n= (el e- ya no pertenece al tomo)
n=3
Estructura Atmica Anlogamente, un electrn puede ser desexcitado a una rbita inferior, (con menor valor de n) si emite un fotn de energa adecuada
h n=3 n=2 n=1
+Z
Un electrn puede ser excitado a una rbita superior (con mayor valor de n) si es impactado por un fotn de energa adecuada
n=2 n=1 h
+Z
Estructura Atmica
La rbita circular con n = 1 es el estado fundamental del tomo La rbita circular con n = 2 es el primer estado excitado del tomo La rbita circular con n = 3 es el segundo estado excitado del tomo
Ejemplo: Una transicin desde la rbita con n = 1 hasta otra con n = 3 ocurre desde el estado fundamental hasta el segundo estado excitado
n = , E = 0 J
Energa (J)
E=-
1 R H n2
n = 1, E = - 2,18 x 10-18 J
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Estructura Atmica
tomo de helio simplemente ionizado, He+, Z = 2
Estructura Atmica Cmo explica el modelo de Bohr los espectros de lneas? Para el tomo de hidrgeno, la transicin del electrn desde n = 1 a n = 3 implica un cambio (aumento) de energa. E = Ef - Ei E(n = 3) E(n = 1) = 1,938 x 10-18 J Como sabemos, E = h c / =hc/E = 6,63x10-34 J.s x 3x108 m/s 1,938x10-18 J = 1,03 x 10-7 m = 103 x 10-9 m = 103 nm = 1030
n = , E = 0 J
4 R H E=n2
Energa (J)
n = 1, E = - 8,72 x 10-18 J
Estructura Atmica Un fotn cuya longitud de onda es 103 nm ocasiona una transicin desde la rbita con n = 1 hasta la rbita con n = 3
Estructura Atmica
n=
Energa (J)
Radiacin electromagntica de = 103 nm, es capaz de excitar el electrn desde el estado fundamental al 2do estado excitado
n=3 n=2
Cuando nf > ni decimos que tenemos un espectro de absorcin Corresponde a una transicin de excitacin, un aumento de energa.
Anlogamente, una transicin desde la rbita con n=3 hasta la rbita con n=1 ocurre con la emisin de un fotn cuya longitud de onda es 103 nm
n=1
Estructura Atmica
n=
La radiacin electromagntica es de naturaleza ondulatoria Cuando nf < ni decimos que tenemos un espectro de emisin
Energa (J)
n=3 n=2
Pero algunos hechos experimentales slo se explican si se acepta la existencia de partculas, es decir, fotones
n=1
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Estructura Atmica Hacia 1924, Luis de Broglie plante la siguiente hiptesis: Los electrones (partculas) podan presentar un comportamiento ondulatorio, en forma inversa a como lo hacen las ondas Los electrones pueden ser difractados, al igual que la radiacin en los experimentos de rayos X! De Broglie estableci una relacin entre la masa y la velocidad de una partcula y la longitud de onda asociada al movimiento de la misma m.v = h = h m.v
Estructura Atmica Ejercicio 5. Cul ser la longitud de onda de un electrn que viaja a 6x106 m/s? me = 9,1x10-31 kg. = h m.v
Estructura Atmica La dualidad partcula-onda de Broglie se aplica a toda la materia pero debido a la presencia de la constante de Planck slo es evidente (y tiene sentido fsico) en sistemas de dimensiones atmicas Ejercicio 6. Cul ser la longitud de onda de una pelota que viaja a 25 m/s (90 km/h)? m = 0,5 kg h = m.v = 6,63x10-34 J.s 0,5 kg x 25 m/s Imposible de medir!
Estructura Atmica Hacia 1930 surge la teora atmica que an hoy est vigente la Mecnica Cuntica o Mecnica Ondulatoria (Erwin Schrdinger) La Mecnica Cuntica incorpora los conceptos de los orbitales y los nmeros cunticos Los electrones se encuentran en una regin del espacio alrededor del ncleo, con cierta probabilidad y no describen trayectorias fijas. A diferencia de las rbitas circulares (bidimensionales) del modelo de Bohr, los orbitales son tridimensionales y los nmeros cunticos determinan sus propiedades
= 5,3 x 10-35 m
Estructura Atmica Los nmeros cunticos son 4, pero slo 3 son necesarios para definir un orbital 1. Nmero cuntico principal, n Determina el tamao del orbital: cuanto mayor es su valor, ms grande es el tamao del orbital y ms alejados del ncleo estarn los electrones que lo ocupan Toma valores enteros positivos: 1, 2, 3, , Coincide con el n del modelo de Bohr
Estructura Atmica 2. Nmero cuntico angular, l Determina la forma del orbital Su valor depende del valor de n l toma valores positivos: 0, 1, 2, , hasta (n 1) Ejemplos: si n = 1, l = 0 si n = 2, l = 0 y 1 si n = 3, l = 0, 1 y 2 Si l = 0 decimos que el orbital es s
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Estructura Atmica
Determina la orientacin del orbital en el espacio Su valor depende del valor de l ml toma valores: -l, (-l + 1), , 0, , (l 1), l
Ejemplos: si l = 0 (orbitales s), ml = 0, un orbital si l = 1 (orbitales p), ml = -1, 0, 1, tres orbitales si l = 2 (orbitales d), ml = -2, -1, 0, 1, 2, cinco orbitales si l = 3 (orbitales f), ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, siete orbitales Notar que son 2l + 1 valores
Estructura Atmica
ml = 0
ml = 1
ml = -1
Estructura Atmica 4. Nmero cuntico de espn, ms Determina el sentido de giro de los electrones durante su movimiento de precesin (sobre su eje) Toma slo dos valores, +1/2 y -1/2, y es independiente de los otros tres nmeros cunticos
Estructura Atmica Ejercicio 7. Cules de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son posibles?
n 2 4 3 0 3
ml
0 0 4 -3 1 1 0 0 2 3
ms = + 1 2
1 ms = 2
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Estructura Atmica Nomenclatura El conjunto de orbitales con iguales nmeros cunticos n y l se denomina subcapa o subnivel Subcapa 1s Subnivel 3p Subcapa 4f Subnivel 5d
Estructura Atmica
La subcapa s est formada por 1 orbital (l = 0) La subcapa p est formada por 3 orbitales (l =1) La subcapa d est formada por 5 orbitales (l = 2) La subcapa f est formada por 7 orbitales (l = 3)
Estructura Atmica El conjunto de subcapas con igual nmero cuntico n se denomina capa o nivel Por ejemplo, los subniveles 3s, 3p y 3d pertenecen a la tercera capa o tercer nivel En cada capa habr n subcapas En la primera capa (n=1) habr 1 subcapa (s) En la segunda capa (n=2) habr 2 subcapas (s y p) En la tercera capa (n=3) habr 3 subcapas (s, p y d)
La primera capa tendr 1 orbital (s) La segunda capa tendr 4 orbitales (s + p) La tercera capa tendr 9 orbitales (s + p + d) La cuarta capa tendr 16 orbitales (s + p + d + f)
Estructura Atmica Cada orbital puede contener un mximo de dos electrones, uno con ms = +1/2 y otro con ms = -1/2 Entonces una subcapa (que contiene 2l+1 orbitales) puede contener un mximo de 2 (2l + 1) electrones Una subcapa s contendr 2 electrones (1 orbital) Una subcapa p contendr 6 electrones (3 orbitales) Una subcapa d contendr 10 electrones (5 orbitales) Una subcapa f contendr 14 electrones (7 orbitales)
Estructura Atmica
Y una capa puede contener un mximo de 2 n2 electrones La primera capa contendr un mximo de 2 electrones La segunda capa contendr un mximo de 8 electrones La tercera capa contendr un mximo de 18 electrones La cuarta capa contendr un mximo de 32 electrones
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Estructura Atmica
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Resumen
nlml
n l ml orbital Nro. mximo de electrones
n indica un nivel (o capa) Un nivel contiene n subniveles, n2 orbitales y puede contener un mximo de 2 n2 electrones
4 3 2 1
4s 3s 2s 1s 4p 3p 2p 4d 3d 4f
2 6 10 14
nl indica un subnivel (o subcapa) Un subnivel contiene (2 l + 1) orbitales y puede contener un mximo de 2 (2 l + 1) electrones
Estructura Atmica Ejercicio 8. Cuntas subcapas hay en la cuarta capa? Cmo se denominan? Cuntos orbitales habr en cada una? Cuarta capa n=4 Cuatro subcapas 0, 1, 2, 3 4s, 4p, 4d, 4f 4s (2l + 1) orbitales en cada subcapa 4p 4d 4f 1 orbital 3 orbitales 5 orbitales 7 orbitales
Estructura Atmica Ejercicio 9. Cmo denomina a la subcapa con n = 5 y l = 1? Cuntos orbitales hay en ella? Cul es el mximo nmero de electrones que pueden ocupar la subcapa? Qu valores de ml caracterizan a esos orbitales? l=1 (2l + 1) orbitales 2 (2l + 1) electrones (2l + 1) valores de ml p subcapa 5p 3 orbitales 6 electrones -1, 0, 1