Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica

Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) la enunci como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin). Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo. Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907), enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una temperatura ms baja. La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:

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y en caso de un ciclo (con T2 > T1)

(Q2 A + Q1B ) (Q2 B + Q1A ) = WA WB < 0

Entropa en este proceso cclico Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un ciclo
2 dQ 1 dQ dQ I = + T 1 T 2 TR < 0

sabemos que:

dQR = S1 S 2 T slo procesos reversibles! (S2 S ) >

dQ = T

dQI + ( S1 S 2 ) < 0 T

dQI T

o sea que en general:

( S 2 S1 )

dQ T

Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 ley de la termodinmica (pero cuidado!esta no es la 2 ley). Si el proceso es adiabtico, dQ=0

( S2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible:

( S2 S1 ) 0

Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos como eficiencia o rendimiento.

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Problemas Resueltos 8.1 Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido fluye el aire?
Gas A 2 bar y 200C Gas B 1.5 bar y 150C

Solucin ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo, como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste. Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido. De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de gas ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema)

S B S A = C p ln

TB P R ln B = 6.96 cal ln 273 + 150 1.987 cal ln 1.5 TA PA molK 273 + 200 molK 2

SB -SA =-0.777 + 0.572 = - 0.205 (cal/mol K)

B

Entonces SA>SB y el flujo es de B a A Problema R8.2.- El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en T, adiabtico, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y m12 a (T2,P2) y ( T3,P3). Ser posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.

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Solucin De la primera ley: Hcorr=0 m13 Cp(T3-T1)+ m12 Cp(T2-T1) debe ser cero:

Reemplazando valores, se tiene: (T3-T1)+(T2-T1)=(450-300)+(150-300)=150-150=0 Pero para saber si el proceso es posible veamos la 2 Ley. Calculemos Stotal = S21 +S31 = m13 CpLn(T3/T1)+ m12 Cp Ln(T2/T1)

S21 = m12 Cp Ln(T2/T1)

S31 = m13 CpLn(T3/T1)

Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K).. y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K) Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir Problemas para la casa Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12 Y vea si es posible que ese proceso sepueda hacer. Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin para el cambio de entropa en funcion de P y T.

Aplicaciones de la 1 Ley de la Termodinmica Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su comportamiento. Aqu hay algunas:

Bomba

Compresor

Turbina

Vlvula

Int. de calor

Int. de calor

Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.

U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")
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Representa un proceso como sta un estrangulamiento

U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S
0 0 0 0

H COR = ( H 2 H1 ) = 0
2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0
o

EC EP 0
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por W H COR W m = ( H 2 H1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m lo tanto para una bomba
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma diferencial, queda: dH = Q - Wm ( se desprecia dEC y dEP

Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV), queda finalmente

Wm = V dP Wm = m V dP
& Wm = m H es ms til para compresores mientras que Wm = m V dP Nota: La expresin

es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos. 3.- Una turbina Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0
o

EC EP 0
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
lo tanto para una turbina:
W H COR W t = ( H 2 H 1 )
Wt = ( H 2 H 1 ) m

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4.- Balance de Energa Mecnica Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros Wf 0)

H +

u 2 g + z = q wm w f 2 gc gc

friccin

dH = TdS + VdP y q = TdS

dH = dq + VdP
q+
2

2 H = q + VdP 1

2 dP + u + z g = q w w V m f gC 2g C
2 g u 2 wm = VdP + + z + w f g 1 2 gc c

Balance de Energa mecnica 5.- La ecuacin de Bernoulli

Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de arriba, se llega a : Ecuacin de Bernoulli

P g u2 + + z g = 0 C 2 gC

6.- Proceso Politrpicoi Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma PVn = C donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces P = CV n

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado final viene dado por

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EFICIENCIA DE MQUINAS El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la obtencin de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que w(rreversible) > w(real)

wrev = (H2 H1)rev = (H2 H1)S(cons tan te)

y w irrev = (H2 H1)irrev = (H2 H1)real

Se define eficiencia de una bomba como

b W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real

en forma similar para un compresor

C W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real

si el proceso "real" es isoentrpico entonces (H2 H1)real = (H2 H1)Scte y = 100 % Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley

Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m
Si el proceso es reversible y adiabtico: Wirrev = (H2 H1)Scte m Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = (H2 H1 )real m
t W Re al W Scte

(H2 H1)Re al (H2 H1)Scte

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CICLO DE CARNOT El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.

Etapa A-B (isoterma)

Etapa B-C (adiabtica)

Etapa C-D (isoterma)

Etapa D-A (adiabtica)

Entonces para el ciclo completo

Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido es:

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TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. La tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza un valor constante. Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta. Problemas Resueltos Problema R.8.3.- Se comprime nitrgeno desde 20 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% requirindose un trabajo de 50 Kcal/min. Luego el nitrgeno caliente sale del compresor y se enfra en un intercambiador de calor hasta 20 C. El calor que debe retirarse del intercambiador de calor es de aproximadamente...

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m

W m = x Ws Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba. Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial. Solucin 1a ley para sistema de bombas y tuberas.

Wm =

VdP + Ec + Ep + w f

Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos que estas son iguales a cero

VdP = V(P2 P1)

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P1 = PBAROM - PVACIO = 716,3 mm Hg - 120 mm Hg = 596,3 mm Hg = 0,78 atm P2 = PBAROM + PMANOM = 716,3 mm Hg+2 bar=0.95bar+2bar=2.95 bar*(1 atm/1,01325 bar) P2 = 0.9425 atm
V =1/=1.25 cc/gr
cm3 atm cm3 atm cm3 4,180J 1000gr (0,943 0,78)atm = 0,204 = 0,204 V(P2 P1) = 1,25 3 gr gr gr 1kg 41,3atm cm

m VdP = 20,65 s2

Energa cintica
Ec = ( V 2 2 V12 ) 2

V=

Flujo A rea

A=

D2
4

Flujo1 = Flujo2 (Por continuidad)

20 m3 m 3 1min = 0,333 min 60s s
m3 s = 6,80 m/s 0,049 m 2 0,333

Flujo = 20 dm3 / min =

A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 = A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 =

2 2
2 2 2

0,333 m3/s = 18,5 m/s 0,018 m2

E c =

( V 2 V1 ) = 2

(18,5 2 6,80 2 ) 2

m2

s 2 = 305,28 m s2

Energa Potencial
E p = (Z2 - Z1) g

Z1 = 0; Z2 = 5 m (Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2

Ep = 49,05

m2 s2

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 Wm =

J m2 m2 = 374,98 = 374,98 VdP + E c + Ep = (20,65 + 305,28 + 49,05) 2 2 kg s s

& m = Flujo = 0,333

m3 gr 1kg (100cm)3 kg 0,8 = 266,4 3 1000gr 3 s s cm 1m

Wm = 374,98

J kg 266,4 = 99.894,67 W kg s

Potencia requerida 100 Kw

Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la eficiencia del compresor. Solucin 1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m

Hcorr = Wm

De la definicin de eficiencia para un compresor

b W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real

De la figura 5.7, Diagrama PH para el amonaco: h1s=1600 kJ/kg hcorrs = h2s - h1s = 1900 kJ/kg - 1600 kJ/kg = - 300 kJ/kg WI = 300 kJ/kg
C = 300 kJ / kg = 0.6 500 kJ / kg

h2s=1900 kJ/kg

C = 60%

Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo consumido y el calor retirado. 1era ley sistemas abiertos: Simplificando.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m ; W = W m Real = x WConsumido Q = 0.5 x WConsumido La relacin es WConsumido = 2Q

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Tarea T1-C8 P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm y T2 = 300 K y T3 =150K P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es constante) b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se forma algo de lquido) c) la entropa del Kg. de agua se hace cero d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que cumpla la 2 Ley) e) no se puede saber que pasa con la entropa del Kg. de agua f) ninguna de las anteriores

P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta, est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia c) falta informacin para calcular la eficiencia d) la eficiencia es 100% e) falta informacin f) ninguna de las anteriores

P4-T2-C8.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b), siendo b una constante. Si este gas se expande en una vlvula determine si el gas se enfriar o calentar, o su temperatura permanecer igual. Encuentre tambin una expresin para la temperatura salida, sabiendo que entra a la vlvula a (P1,T1) y se expande hasta P2. P5-T2-C8.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba. P6-T2-C8.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10 atm. Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado. Problemas para la casa Problema C8.3.- Amoniaco vapor saturado se comprime en un proceso abierto y adiabtico desde 40.88 KPa hasta 10 atm. y 600 K. Determine el trabajo del compresor en (KJ/Kg). Problema C8.4.- Se comprime "gas natural" (metano) en un proceso cerrado y adiabtico. Determine el trabajo de compresin si P1=1 atm., T1 = 20C, y P2=20 atm. Problema C8.5.- Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin de Bernoulli, a partir del Balance de Energa Mecnica. Demuestre que :
g u2 + + z = 0 g g 2g2 c

Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
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Problema C8.7.- Se comprime amonaco vapor que est a 0.16 MPa y 270K en un compresor continuo hasta 1.4 MPa. El trabajo requerido por el compresor es 500 kJ/kg. Determine la eficiencia del compresor. Problema C8.8.- Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua desde 1 atm y 20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%. Los gases calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1 atm. La temperatura a la salida de la vlvula es aprox Tarea T2-C8 P1-T2-C8.- Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comnprime un gas a razon de 70 (mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del compresor, que se regsitan en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:
P (atm) V (L/mol) T (K) 1 20.0 243.7 2 13.0 317.8 3 10.1 371.1 4 8.5 414.3 5 7.4 451.3 6 6.6 483.9 7 6.0 513.3 8 5.5 540.2

P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa y temperatura) de lo que hay en la jarra P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol). Determine el trabajo requerido por el compresor P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear. P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K. Determine la presion final. P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos que faltan en la Tabla siguiente:
Variables Presin p (atm) Volumen v (litros) Temperatura T (K) A pA vA T1 vB T1 B C D

T2

T2

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