MARCO TERICO

CINETICA QUMICA.

La cintica qumica es una parte de la qumica, que se dedica al estudio de la velocidad de las reacciones qumicas y de los factores que la afectan. Del mismo modo que en fsica se define la velocidad de un mvil como la derivada del espacio respecto al tiempo, la velocidad de una reaccin qumica se puede definir como la derivada de la concentracin de un reactivo o de un producto respecto al tiempo.

As para la reaccin: aA+ bB

cC+ dD

Ecuacin 1, Ref. 5 pgina 660

En general, la velocidad de una reaccin se puede expresar por la Ecuacin de velocidad, es una ecuacin que nos facilita el valor de la velocidad de una reaccin en un determinado instante en funcin de las concentraciones de sustancias presentes en ese momento. Las velocidades no pueden medirse directamente sino que se obtienen por medio de la interpretacin de datos medidos en un reactor. Las velocidades calculadas respecto a los reactivos se consideran negativos porque sus concentraciones disminuyen a medida que pasa el tiempo. En cambio, las velocidades calculadas respecto a los productos son positivas porque sus concentraciones aumentan con el tiempo. Por lo general, estos datos consisten en concentraciones de reactantes y productos, y los resultados especficos dependen del tipo de reactor usado. Esto se debe a que las concentraciones suelen ser afectadas por procesos fsicos tales como la conveccin y la propia reaccin. (Ref. 5, pp. 60).

ECUACIONES CINTICAS

Para muchas reacciones (pero no todas), se ha encontrado experimentalmente que la forma de v a un tiempo t est relacionada con las concentraciones de las especies presentes en ese tiempo t mediante una expresin del tipo.

Ecuacin 2, Ref. 3, pp. 661

En donde los exponentes

, ,

son, en general, enteros o semienteros (1/2, 3/2,..). la

constante de proporcionalidad k ,denominada constante cintica o coeficiente de velocidad, depende de la temperatura y de la presin (muy pequea en general no se tiene en cuenta). Se dice que la reaccin tiene orden respecto a A, orden respecto a B, etc. Estos exponentes se

denominan tambin rdenes parciales, y generalmente se determinan experimentalmente. La suma + + .+ = n es el orden total (o simplemente el orden) de la reaccin.(Ref. 3, pp. 661).

La ecuacin 2, es tambin llamada la ley de velocidad y expresa la relacin entre la velocidad de una reaccin con la constante de velocidad y la concentracin de los reactivos.

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE REACCION

A) CONCENTRACION DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES Al aumentar la concentracin, aumenta la probabilidad de que el nmero de choques sean efectivos y por tanto aumenta la velocidad de reaccin.

B) TEMPERATURA Se observa experimentalmente que la velocidad de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura. Al Ta, Ecinetica T,E n de choques eficaces entre molculas, puesto que al

aumentar la energa de estas, muchas de ellas adquieren una energa mayor que la de activacin.

Existen varias reacciones que aumentan su velocidad conforme aumenta la temperatura. Estas reacciones se dice que siguen un comportamiento tipo Arrhenius, a partir del cual se puede calcular la energa de activacin. Una de las razones por la que es til saber el valor de la energa de activacin de una reaccin qumica, es que cuanto mayor es Ea, mayor es la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad.

C) ESTADO FISICO DE LOS REACTIVOS Y GRADO DE DIVISION DE LOS REACTIVOS Las condiciones ms favorables para que se produzcan choques eficaces, son aquellas en las que las molculas se encuentran en un estado gaseoso o bien disuelto en iones. La velocidad de reaccin aumenta, cuando aumenta el grado de divisin, ya que aumenta la superficie de contacto, as las sustancias slidas o liquidas pulverizadas reaccionan mucho ms rpidamente.

D) INFLUENCIA DE LOS CATALIZADORES Un catalizador se puede definir como una sustancia que, aun en cantidades muy pequeas, vara en gran medida la velocidad de un proceso qumico, sin apreciar ningn cambio en l. Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin y puede ser recobrado, sin cambio qumico, al final de la reaccin. La velocidad de la reaccin depende de las constantes cinticas en las etapas elementales que componen el mecanismo de la reaccin. (Ref. 5, pp. 719).

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN POR EL MTODO DE INTEGRACIN. Las Leyes integradas de velocidad son aquellas que muestran la variacin de velocidad respecto del tiempo. Son de varios tipos dependiendo de los rdenes parciales que muestran las concentraciones de los reactivos. Las ecuaciones integradas para cada caso se presentan en la tabla No. 1. El mtodo consiste en medir la concentracin del (de los) reactivo (s) a diferentes intervalos de tiempo de una reaccin y sustituir los datos en las ecuaciones que se muestran en la tabla No 1. Si est bien adaptada, se pueden utilizar mtodos grficos simples para determinar el valor de la constante de velocidad. Si no est bien adaptada, es necesario utilizar otra ecuacin de

velocidad y llevar a cabo el mismo procedimiento hasta que la adaptacin resulte satisfactoria, es decir que la ecuacin que mantiene el valor ms constante de la constante de rapidez durante una serie de intervalos es la que mejor corresponde al orden global correcto de reaccin.

Tabla No. 1. Ecuaciones de velocidad para los diferentes rdenes.

Fuente: (Ref. No. 2, pp. 458)

TEORIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS.

A) TEORIA DE COLISIONES La teora de colisiones fue establecida por Lewis en 1918. Esta teora propone que las reacciones qumicas se producen simplemente a partir de los choques de los reactivos. Desde este punto de vista la velocidad de reaccin depende de:

La frecuencia con que chocan dos molculas por unidad de volumen. Dicha frecuencia de choque depende de las concentraciones de los reactivos, de la temperatura absoluta, etc.

Concentracin de los reactivos y temperatura, ya que estos factores influyen en la frecuencia de los choques.

La eficacia de los choques. Para que los choques sean eficaces deben con llevar la ruptura de los enlaces y la formacin de otros. En un choque eficaz:

 Las molculas, tomos o iones de los reactivos tienen que tener la energa cintica suficiente para que se puedan romper los enlaces necesarios. Esta energa mnima se denomina energa de activacin ( Ea )  Los choques deben producirse con la orientacin adecuada, en general el nmero de choques con la orientacin adecuada es muy baja.

Una forma elemental de la teora cintica de los gases inspir la teora de las colisiones. Bajo este punto de vista, la reaccin se verifica cuando la colisin de las molculas reaccionantes desprende suficiente energa para proporcionar la energa de activacin necesaria. Esta idea condujo a una expresin de velocidad basada en la frecuencia de las colisiones moleculares y la fraccin de colisiones que desprenden la energa mnima requerida. (Ref. 5, pp.73, 77).

B) TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO Empezando aproximadamente en 1930, Eyring, Polanyi y cols., aplicaron los principios de la mecnica cuntica a este problema, y el resultado se conoce como teora del complejo activado o teora del estado de transicin. De acuerdo con esta teora, todava se supone que la reaccin se verifica como resultado de colisiones entre las molculas reaccionantes, pero se examina con ms detalle lo que sucede despus de la colisin. El postulado esencial de esta teora consiste en la formacin de un complejo activado(o estado de transicin) a partir del reactante, y que este complejo se descompone posteriormente para formar los productos. Se supone que el complejo activado est en equilibrio termodinmico con los reactantes. Entonces, la etapa que controla la velocidad es la descomposicin del complejo activado (Ref. 5 pp. 79).

En esta teora de la energa de activacin representa la energa necesaria para que se forme el complejo activado, cuanto mayor sea, ms fcil ser alcanzar la formacin del complejo activado y ms rpida ser la reaccin. Debido a la existencia del estado de transicin, aunque una reaccin sea exotrmica H <0 y espontnea G <0 , se necesita una aportacin energtica para comenzar a producirse.

MECANISMO DE REACCION

Como se vio los exponentes de las concentraciones en la ley de velocidad no tienen ninguna relacin con los coeficientes estequeomtricos de la ecuacin qumica balanceada. Esto significa que la ecuacin qumica global no da informacin sobre el mecanismo de reaccin.

Se entiende por mecanismo de reaccin el proceso detallado por medio del cual los reactivos se transforman en productos. Para obtener informacin sobre el mecanismo, en general se realiza mediante el estudio de las velocidades de reaccin en diversas condiciones.

Dilucidar un mecanismo es una tarea muy difcil y exige ingenio en el diseo de los experimentos y en la interpretacin de los mismos, aunque con mucha frecuencia es imposible distinguir con seguridad cual, por ejemplo, de dos mecanismos posibles es el real.

El planteamiento del problema del mecanismo de reaccin comienza con la asuncin del postulado bsico: el mecanismo de reaccin es resultado de una serie de reacciones elementales y por lo tanto, debe cumplirse que la suma de las etapas elementales de cmo resultado la ecuacin estequeomtrica.

Recordando que para las reacciones elementales pueden expresarse de inmediato su ley de velocidad, la velocidad global ser la combinacin adecuada de las velocidades de las etapas elementales y deber adems explicar la velocidad observada experimentalmente.

La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que reaccionan en una paso elemental. Estas molculas pueden ser las mismas o diferentes. Cada uno de los pasos elementales estudiados es una reaccin bimolecular, un paso elemental que involucra dos molculas. Una reaccin unimolecular, ocurre en un paso elemental en el que solo participa una molcula reaccionante. Se conocen muy pocas reacciones trimoleculares, reacciones donde participan tres molculas en un paso elemental, debido a que el encuentro simultneo de tres molculas es mucho menos probable que una colisin bimolecular. (Ref. 1, pp. 535-537).

ESPECTROSCOPIA.
La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con absorcin o emisin de energa radiante. La Espectrofotometra se basa en la medida de la absorcin que toda sustancia presenta de una radiacin electromagntica de longitudes de onda situadas en una banda definida y estrecha, esencialmente monocromtica. ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN. Esta tcnica mide la intensidad de absorcin de la radiacin electromagntica de una sustancia a diversas longitudes de onda. Hay tres regiones del espectro que se utilizan para estas mediciones a saber, la ultravioleta, y la visible [200 a 800 nm (200 a 800 m )], as como la del infrarrojo (2.5 a 15 m). En la regin del infrarrojo, la magnitud de la energa de radiacin solo iniciar vibraciones dentro de la molcula. Sin embargo, el nivel energtico de las regiones visible y ultravioleta es tan elevado, que tambin se puede provocar transiciones electrnicas. Esta tcnica comunica informacin muy especfica respecto a la estructura y a la identificacin de molculas complejas. Las determinaciones cuantitativas en el infrarrojo son menos apropiadas que en las regiones ultravioleta y visible.(Ref. 4, pp. 4-19 4-23). Una relacin fundamental es la ley de Lambert-Beer, que relaciona la cantidad de radiacin absorbida con la concentracin del material absorbente y la distancia que la luz atraviesa por el absorbente.

LEY DE LAMBERT La ley de Lambert dice que la proporcin de radiacin que una sustancia absorbe es independiente de la intensidad de la radiacin incidente. Esto significa que cada capa sucesiva con espesor dx de un medio absorbe una fraccin igual dI/I de la intensidad radiante I que incide sobre l. En otras palabras, la prdida relativa de intensidad es proporcional al espesor (dx).(Ref. 2, pp.586). Por ejemplo, si se tienen dos vasos de vidrio, ambos tienen la misma cantidad de agua y la misma concentracin de azcar, pero, el segundo tiene un dimetro mayor que el otro. Segn la ley de Lambert, si hiciramos que un rayo de luz atravesara el primer vaso, la cantidad de luz que saldra del otro lado seria mayor que si repitiramos esto en el segundo; ya que en el segundo, las ondas electromagnticas chocan contra un mayor nmero de tomos o/y molculas y son absorbidos por estos. LEY DE BEER. Beer estudio la influencia de la concentracin de una sustancia en solucin sobre la absorbancia, y encontr la misma relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin que Lambert haba hallado entre la absorbancia y el espesor.(Ref. 2, pp. 588). La ley de Lambert-Beer, combina las relaciones lineales entre la concentracin y el espesor de la sustancia por medio de la expresin:

A = cl

Ecuacin 3, Ref. 2, pp. 588

DondeA es la absorbancia (adimensional), es la absortividad molar (tambin denominado coeficiente de extincin molar), l es el paso ptico (cm) y c es la concentracin del soluto absorbente (mol L-1). La ley de Lambert-Beer es aplicable en los casos en que:
y y y

La radiacin incidente es monocromtica. Las especies actan independientemente unas de otras durante la absorcin. La absorcin ocurre en un volumen de seccin trasversal uniforme.

REACCIN DE YODACIN DE LA ANILINA

La reaccin de iodacin de la anilina en presencia de ioduro potsico en exceso y en disoluciones tamponadas diluidas, puede representarse como:

es decir, el producto principal de la reaccin es el ismero para, no formndose cantidades apreciables de los ismeros orto y meta.

Cinticamente, la reaccin es de segundo orden:

v = k [I2][anilina]

donde [I2] y [anilina] son las concentraciones analticas de iodo y de anilina, respectivamente, y k la constante de velocidad en unas condiciones experimentales determinadas de concentracin de IK y pH.

En cintica qumica, sin embargo, rara vez se miden directamente las concentraciones de reactivo o producto en funcin del tiempo, sino que se utiliza alguna propiedad fsica del sistema relacionada con ellas. Para sta reaccin es factible aplicar espectrofotometra de absorcin utilizando un espectrofotmetro para medir la variacin de la absorbancia de la mezcla de reaccin a una longitud de onda de 525 nm (el mximo de absorcin del iodo) con el tiempo; la absorbancia est relacionada con la concentracin de la sustancia que absorbe la luz mediante la ley de Lambert-Beer.

ANALISIS DE OBJETIVOS

1. Aplicar tcnicas de espectrofotometra visible para obtener datos empricos que permitan estudiar la evolucin de una reaccin. La Espectrofotometra se basa en la medida de la absorcin que presenta toda sustancia de la radiacin electromagntica. Con la ayuda de un espectrofotmetro, se podr determinar el valor de absorbancia (dato emprico) de la mezcla de la reaccin, al ser expuesta a una radiacin electromagntica monocromtica, es decir, de una sola longitud de onda, aproximadamente 525 nm, que es la longitud de onda de mxima absorcin del yodo. Y de esta forma poder aplicar mtodos tericos conocidos como la ley de Beer Lambert y la ley

de rapidez para poder estudiar la cintica de reaccin de la yodacin de la anilina as como su mecanismo de reaccin.

2. Comprobar la cintica de segundo orden de la reaccin de iodacin de la anilina, determinando los valores de la constante de velocidad a diferentes concentraciones de IK.

Con los datos obtenidos empricamente de absorbancia y tiempo se podr utilizar ecuaciones de velocidad para una reaccin de segundo rden, as como la ley de Lambert-Beer que relaciona la absorbancia de la solucin con la concentracin, para poder determinar grficamente la constante (k) de velocidad as como la absortividad molar ( ).

3. Verificar y explicar el mecanismo de reaccin a partir de los resultados obtenidos.

A partir de la ley de velocidad determinada se podr verificar, comprobar y explicar el mecanismo de reaccin que conduce a la formacin de p-yodoanilina conocido de la literatura, al observar la dependencia de las concentraciones de los reactivos y la velocidad de la reaccin.

4. Analizar el efecto de los errores empricos sobre los resultados y la forma de manejarlos e interpretarlos.

Por medio de la seccin de Anlisis de Error se podr verificar el efecto que los errores al llevar a cabo el experimento (empricos) tienen sobre los resultados obtenidos, y de esta forma establecer si dichos resultados son aceptados, en comparacin con los datos ya establecidos.

CALCULO DE REACTIVOS
PREPARACIN DE LAS SOLUCIONES.

1. Solucin 1:

50 mLNaOH 0.5M        

2. Solucin 2:

50 mL PO4H2Na 1M
   

 PO4H2Na

3. Solucin 3:

50 mL Anilina 0.04 M
     

Anilina

4. Solucin 4:

50 mL0.04 M I2 0.5 M IK 
    

  IK

I2

5. Solucin 5:

50 mL IK 0.25M 
 

IK

Resumen reactivos puros a utilizar en la prctica. Reactivo NaOH PO4H2Na Anilina I2 IK Agua Cantidad 0.9997 g 5.9486 g 0.1823 mL 0.5076 g 4.15+2.075 = 6.225 g 300 mL

DIAGRAMA DE FLUJO EXPERIMENTAL

Inicio

Preparar las siguientes soluciones

Solucin 1 2 3 4 5

Concentracin Volumen Reactivo (M) (mL) 0.5 NaOH 50 1 PO4H2Na 50 0.04 Anilina 50 0.04 0.5 I2 - IK 50 0.25 IK 50

Realizar las siguientes mezclas con las soluciones que se prepararon anteriormente

Tubo Blanco 1 2 3 4

Solucin 1 (mL) 1 1 1 1 1

Solucin 2 (mL) 1 1 1 1 1

Solucin 3 (mL) 1 1 1 1 1

Solucin 4 (mL) 0 0 0 0 0

Solucin 5 (mL) 0 3 2 1 0

Agua (mL) 7 3 4 5 6

La solucin del tubo blanco ha de servir como referencia, con la cual se realiza elajuste del espectrofotmetro.

A continuacin aadir 1mL de la solucin 4 al tubo nmero n = 1 y agitar

Al mismo tiempo que se realiza la mezcla anterior TOXICIDADES poner en marcha el cronometro t = 0min

Depositar despus 2mL aproximadamente de la disolucin anterior en la celda del espectrofotmetro Cuanto t = 1min aadir 1mL de la solucin nmero 4 al tubo nmero 2, agitar y depositar 2ml en otra celda y as sucesivamente.

En los minutos 2 y 3 se preparan cada uno de los tubos 3 y 4.

Este procedimiento puede variar dependiendo del nmero de celdas con que se cuente. Por ejemplo, se podra trabajar primero los tubos 1 y 2, y despus lostubos 3 y 4 (si setienen 2 celdas).

Cuanto t = 4min se tomara la primera medida de absorbancia de la disolucin del tubo 1 Cuanto t = 5min se tomara la del tubo 2, de esta manera cada 4min se toma una medida de absorbancia para cada tubo

Se tomaran las medidas de absorbancia durante unos 30min

Fin

TOXICIDADES

YODURO DE POTASIO Frmula Qumica: KI Apariencia y olor: Incoloro, inodoro Punto de Ebullicin: 1330 C Punto De fusin: 686 C Densidad Relativa: 3,13 g/cm3 Solubilidad: 1430g/L en agua La exposicin crnica puede conducir a yodismo caracterizado por salivacin, descarga nasal, estornudo, conjunctivitis, fiebre, laringitis, bronquitis, estomatitis y erupciones de la piel. Puede causar efectos reproductivos y fetales. La ingestin crnica de yoduros durante el embarazo ha resultado en muerte fetal, paperas severas y apariencia de cretinismo en el recin nacido. No es combustible ni inflamable,

HIDROXIDO DE SODIO Frmula Qumica: NaOH Apariencia y olor: Incoloro, inodoro Punto de Ebullicin: 1390 C Punto De fusin: 318C Densidad Relativa: 2,13 g/cm3 Solubilidad: en agua, alcohol y glicerol. Corrosivo. Higroscpico. Reacciona con agua, cidos y otros materiales, causa quemaduras a piel y ojos. Puede causar irritacin severa de tracto respiratorio y digestivo con posibles quemaduras. FOSFATO SODICO (MONO) Frmula Qumica: NaH2PO4H2O Apariencia y olor: Polvo cristalino, inodoro Punto de Ebullicin: 204C Punto De fusin: 100C Densidad Relativa: 2,04 g/cm3 Solubilidad: en agua, alcohol y glicerol

ANILINA Frmula Qumica: C6H7N Apariencia y olor: Inodoro y Olor caracterstico aromtico y amina. Punto de Ebullicin: 184C Punto De fusin: -6C Densidad Relativa: 1,0022 g/cm3 Solubilidad: ligeramente soluble en agua,completamente soluble en Alcohol Etlico, EterDietlico, Benceno y Acetona. Combustible, Reactivo e Irritante. Toxico. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente.

YODO Frmula Qumica: I2 Apariencia y olor: Cristales negro azulados o prpura oscuros, de olor acre. Punto de Ebullicin: 184 C Punto De fusin: 114 C Densidad Relativa: 4.9 g/cm3 Solubilidad: No es soluble en agua. El iodo sublima fcilmente. El valor lmite de exposicin laboral aplicable no debe superarse en ningn momento de la exposicin en el trabajo. La sustancia es muy txica para los organismos acuticos. ACIDO YODHIDRICO Frmula Qumica: HI Apariencia y olor: Lquido rojo, olor caracterstico. Punto de Ebullicin: 127 C Densidad Relativa: 1.70 g/cm3 Solubilidad: soluble en agua. Incombustible. Corrosivo, provoca quemaduras. No inhalar los vapores. En caso de derrames recoger con materiales absorbentes. Txico para organismos acuticos. La ecotoxicidad se debe a la desviacin del pH y a la formacin de yoduros.

En caso de contacto accidental con el producto: Efectos sobreexposicin aguda y Inhalacin: Puede causar irritacin del tracto respiratorio superior.. y Contacto con la piel: Puede causar una irritacin leve. y Contacto con los Ojos: Puede causar una irritacin leve.

Ingestin: No es una ruta probable de exposicin. Causa irritacin gastrointestinal con nuseas, vmito y diarrea.

Primeros Auxilios y Inhalacin: trasladar al aire fresco inmediatamente. si no respira administrar respiracin artificial. buscar atencin mdica si la tos u otro sntoma aparece. y Ingestin: lavar la boca con agua. si est consciente, suministrar abundante agua. no inducir el vmito, si ste se presenta inclinar la vctima hacia adelante. buscar atencin mdica inmediatamente. si est inconsciente no dar a beber nada. y Piel: lavar la zona afectada con abundante agua y jabn, mnimo durante 15 minutos mientras retira la ropa y calzado contaminados. y Ojos: lavar con abundante agua, mnimo durante 15 minutos. levantar y separar los prpados para asegurar la remocin del qumico, buscar atencin mdica.

NORMAS DE SEGURIDAD

1. Al entrar a laboratorio se debe usar ropa de proteccin estndar como bata, calzado de cuero cerrado, no absorbente, y un gorro para el cabello.

2. Al preparar la soluciones de KI, NaOH, NaH2PO4H2OSe deben utilizar de guantes Goma Natural u otros de caractersticas impermeables y resistentes al qumico y uso de lentes de seguridad adecuados contra salpicaduras y proyecciones de la solucin qumica.

3. Al preparar la solucin de Anilina Trabajar en un lugar con buena ventilacin, de preferencia de tipo forzado, ya que El producto es txico. Adems de utilizar guates y lentes de seguridad.

4. Al momento de realizar las mezclas y agregar la solucin yoduro de potasio se debe tener un especial cuidado de no derramar la disolucin, en caso de derrames se debe contener el derrame con material absorbente (arcilla, tierra, etc) y colocar los residuos en un contenedor apropiado, cubierto y correctamente etiquetado. Lavar el rea afectada.

5. Despus de preparar cada una de las disoluciones se debe de almacenar los recipientes bien cerrados en contenedores apropiados etiquetados.

DIAGRAMA DE FLUJO DE METODOLOGA DE CLCULO

Inicio

Cinticamente la reaccin de la yodacin de la anilina es de orden 2: v= = k [I2][anilina]

Ecuacin 4.

En ste caso particular en el que se parte de concentraciones iguales de iodo y anilina, tomaremos a como la concentracin inicial de yodo y anilina, por lo tanto la ley de la velocidad toma la forma: v= k[a]2
Ecuacin 5 (Ref. 3, pp. 667).

Considerando x como la concentracin de paraiodoanilina en un instante cualquiera t, la concentracin de iodo (y de anilina) en ese instante t ser, por tanto, (a - x). Segn esto, la ecuacin (5) se transforma en:

Ecuacin 6

Reagrupando e integrando la ecuacin 6:

1/ln[A]t

Ecuacin 7

Se obtiene: 
Ecuacin 8

Se determina la variacin de la concentracin con el tiempo de la sustancia absorbente (yodo) por espectrofotometra. La absorbancia est relacionada con la concentracin de la sustancia que absorbe la luz mediante la ley de Lambert-Beer, la cual se expresa como:

A = (a x)l
Sustituyendo esta expresin en la ecuacin 8, se obtiene:

Ecuacin 9

Ecuacin 10

Determinacin de la constante de velocidad (k) y absortividad molar ( ) La representacin grfica del inverso de la absorbancia (A) medida con el espectrofotmetro con respecto al tiempo, segn la ecuacin 10 nos da una lnea recta, de la forma y = mx + b, con intercepto b =

y pendiente

m=

a y l son valores conocidos por lo que de esta forma determinamos , y posteriormente k.

Fin

DIAGRAMA DE METODOLOGIA DE CLCULO DEL ANALISIS DE ERROR.

Inicio

Incertidumbre de la constante de velocidad y energa de activacin.

Para la incertidumbre de las absortividades se emple la ecuacin para el clculo de las incertidumbres de una pendiente:

Ecuacin 5, Ref. 5, pp. 232

Donde: m : Incertidumbre del valor de la pendiente : Incertidumbre mxima de la variable dependiente x : Valores de las variables independientes N : Nmero de datos

Incertidumbre mxima de las mediciones. Para el clculo de la incertidumbre de todas las mediciones se puede definir una funcin matemtica cuyas variables, sean todas las variables experimentales del clculo, las cuales son derivadas parcialmente segn la regla de la cadena para mltiples variables,

R ! f ( x, y , z )
Si se deriva R respecto a sus tres variables, la incertidumbre de R ser igual a su derivada total segn la regla de la cadena. La incertidumbre de la medida R esta dada por:

xR xR xR (R ( x , y , z ) ! (x  (y  (z xy xz xx
Ecuacin 6, Ref. 5, pp. 123

Error de precisin por Incertidumbre de las mediciones. Para cada uno de los clculos realizados a partir de mediciones empricas se determina el error de precisin por incertidumbre de los instrumentos a partir de:

IR !

(R * 100 R

Ecuacin 6, Ref. 5, pp. 212

donde: R es la incertidumbre mxima de la variable y R la magnitud de la

donde variable.

Fin

BIBLIOGRAFA

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