Está en la página 1de 6

TERMOQUMICA.

SISTEMAS. Parte pequea del universo que se asla para someter a estudio. En reacciones qumicas... SISTEMAS = Sustancias qumicas El resto se denomina ENTORNO. Pueden ser: -Homogneos (las sustancias estn en la misma fase) -Heterogneas (Las Sustancias en distinta fase) Abiertos (intercambia materia y energa). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa). DEFINICIN DE TERMOQUMICA. Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas. VARIABLES DEL ESTADO. Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica). Ejemplos: -Presin, Temperatura, Volumen. Concentracin. TIPOS: -Extensivas: Dependen de la cantidad de sustancia (masa, volumen, cantidad de calor). -Intensivas: No dependen de la cantidad de sustancia (T, presin densidad, concentracin)

FUNCIONES DE ESTADO.

Tienen un valor nico para cada estado del sistema. Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. S son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO son: calor, trabajo. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

ENERGA INTERNA (U) es la energa total del sistema. -Es imposible medir. -Su variacin s se mide. U=Q+W Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.

U es funcin de estado.

CALOR Q>0 TRABAJO W< 0


CALOR A VOLUMEN CTE (Qv).

CALOR Q<0 TRABAJO W>0

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen. Si V= constante, es decir, V = 0 W = 0 Qv = U CALOR A PRESIN CTE (Qp). La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la atmosfrica. Si p = cte W = p V U = Qp p V U2 U1 = Qp p (V2 V1) Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2 H1 H2 (entalpa) Variacin de entalpa:

H1= U1 + p V1; H2= U2 + p V2 Qp + H 1 = H 2 Qp = H2 H1 = H H es una funcin de estado. RELACIN Qv CON Qp (GASES).

H= U+p V
Aplicando la ecuacin de los gases: p V = n R T y si p y T son constantes la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final: p V = n R T H= U+ nRT RELACIN Qv CON Qp (SLIDOS Y LQUIDOS). En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen. Qv Qp U H

ENTALPA ESTANDAR DE LA REACCIN.

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M). Se expresa como H y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin. As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el doble del de H2 + O2 H2O. H = Hproductos Hreactivos ENTALPA ESTANDAR DE FORMACIN (CALOR DE FORMACIN). Es el incremento entlpico ( H) que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado fsico normal (en condiciones estndar). Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Se mide en kJ/mol.

CLCULO DE H (CALOR DE REACCIN). Aplicando la ley de Hess podemos concluir que : H = np Hf(productos) nr Hf(reactivos) Hf0 de todos los elementos en estado original es 0. LEY DE HESS. H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.

ENERGA DE ENLACE. Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de disociacin: AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee Ejemplo: H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ Es positiva (es necesario aportar energa al sistema) Se suele calcular aplicando la ley de Hess. CLCULO DE H A PARTIR DE LAS ENERGA DE ENLACE (DISOCIACIN). Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la siguiente frmula: H = ni Ee(enl. rotos) nj Ee(enl. formados) ENTROPA (S).

Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse. S = Sfinal Sinicial En una reaccin qumica: S0 = np S0productos nr S0reactivos

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo tiende a aumentar siempre. Suniverso = Ssistema + Sentorno 0 A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente. En dichos casos el entorno se desordena. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo orden). Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones estndar no son 0 sino que es positiva. En procesos reversibles y a temperatura constante se puede calcular S de un sistema como: S= Q/T y si el proceso qumico se produce a presin constante: Ssistema = Hsistema/T ; Sentorno= - Hsistema/T ENERGA LIBRE DE GIBBS (G) (ENERGA LIBRE O ENTALPA LIBRE). En procesos a T constante se define como: G = H T S; G = H T S En condiciones estndar: G= H T S Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontneos) Multiplicando por T y como T Sentorno = Hsist T Suniverso = T Ssist + Hsist = G < 0 En procesos espontneos: G < 0 Si G. > 0 la reaccin no es espontnea Si G. = 0 el sistema est en equilibrio INCREMENTO DE ENERGA LIBRE DE UNA REACCIN ( G). G es una funcin de estado. Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir de Gf0 de reactivos y productos: G= np Gfproductos) nr Gfreactivos)

ENERGA LIBRE Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS. Reaccin no espontnea.

Reaccin espontnea.

ESPONTANEIDAD EN LAS REACCIONES QUMICAS. No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas. Hay reacciones endotrmicas espontneas: -Evaporacin de lquidos. -Disolucin de sales Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas: NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ H2O(l) H2O(g) H0 = 440 kJ Una reaccin es espontnea cuando G ( H T x S) es negativo. Segn sean positivos o negativos los valores de H y S (T siempre es positiva) se cumplir que: - H < 0 y S > 0 G < 0 Espontnea - H > 0 y S < 0 G > 0 No espontnea - H < 0 y S < 0 G < 0 a T bajas G > 0 a T altas - H > 0 y S > 0 G < 0 a T altas G > 0 a T bajas MUY IMPORTANTE: