Procesos Metalrgicos I MSc. Ing. Jess Medina Salas.

CAPITULO II
COQUIFICACIN
2.1.- Introduccin El carbn no se oxida ni se quema sin el contacto con el aire; sin embargo, se
descompone parcialmente desprendiendo el contenido de materia voltil en forma de gases. La materia
voltil contiene diversos hidrocarburos gaseosos (CH
4
, C
2
H
4
, C
6
H
6
), hidrgeno, alquitrn, amoniaco,
aceites ligeros y humedad. El residuo estar formado por carbono fijo y ceniza, junto con algo de
materia voltil que no fue eliminada. La cantidad de materia voltil desprendida depende de la
composicin del carbn y de la temperatura de operacin. Cuando el proceso se realiza en el horno de
coquizar tipo subproductos, el residuo es el coque. La materia volatilizada se canaliza por medio de
tuberas, condensadores, etc; para separar y recuperar sus diversos constituyentes como subproductos.
Si se emplea menos aire que el requerimiento terico para la combustin completa, se produce
la misma accin que en el caso anterior; adems de la oxidacin parcial de la materia voltil y del
carbono fijo, que formar principalmente CO y no CO
2
. El resultado neto depende de la forma de
admisin del aire. Si el aire se admite por la parte superior de la cama de carbn, se quema
principalmente la materia voltil. La accin se centraliza sobre el carbono fijo cuando el aire ingresa
por debajo de la cama. El primer tipo de operacin se realiza en el antiguo horno de coquizar tipo
colmena, de muy poco uso en la actualidad. Mayormente se quema la materia voltil que se desecha;
pero el residuo no se quema la materia voltil que se desecha; pero el residuo no se quema, excepto
una parte pequea de la superficie, producindose d sta manera el coque. El ltimo proceso, es de
mucha mayor importancia y se realiza por lo general en gasgenos que desprenden materia voltil en
menor cantidad que l contenido original y un gran volumen de CO. La mezcla de stos dos productos
con otros constituyentes forman un combustible gaseoso valioso.
2.2.- Produccin de coque y sub-productos. Considerar la aplicacin del proceso de coquificacin a
un carbn que tiene el siguiente anlisis (carbn del ejemplo N 3 del cap. 3):
Compuestos C H O N S H
2
O Ceniza
Porcentaje 79.1 6.9 6.6 1.4 0.9 1.8 3.3
Tomar en cuenta que los productos del proceso de coquificacin son el coque, el gas de horno de
coquizar, el amoniaco y el alquitrn. Se despreciar los otros subproductos que se producen despus
por medio de procesos adicionales el gas y del alquitrn. Una parte del 79.1% del carbono se
encuentra en la materia voltil como hidrocarburos y el resto como carbono fijo. El carbono se dividir
entre el coque, el gas de horno de coquizar y el alquitrn. Del mismo modo se distribuir el hidrgeno;
aunque la cantidad que permanece en el coque es pequea y casi siempre despreciable. El oxigeno del
carbn est combinado con el hidrgeno; pero durante el proceso de coquizacin forma parcialmente
CO y CO
2
por medio de las siguientes reacciones:
C + H
2
O CO + H
2
C + 2H
2
O CO
2
+ 2 H
2
.
Trazas de oxgeno permanente el l coque y casi todo el resto en el gas como H
2
O. El cerrarse el horno
siempre quedar algo de aire que rodea a las piezas de carbn y llena de espacios vacos. La mayor
parte del oxgeno de ste aire se comportar de manera similar al del carbn. Sin embargo, sta
cantidad es mnima y por lo general despreciable. Asimismo, existe la posibilidad de fugas. El
nitrgeno forma parcialmente amoniaco (NH
3
), que es inestable a altas temperaturas; por lo que el
nitrgeno formara parte de los gases como N
2
libre. Como el total de azufre es pequeo, es mejor
asumir que todo lo que se gasifica formar H
2
O, aunque posiblemente est presente como SO
2
y S.
Algo de azufre permanecern en el coque, El agua se evapora rpidamente e ingresa al gas como vapor
de agua. el total de la ceniza permanece en el coque.
La determinacin del porcentaje de ceniza del coque simultneamente fija el peso coque
obtenido de una tonelada de carbn, representndose por medio de la siguiente expresin:
Peso de ceniza del carbn = peso de ceniza del coque
Supngase que3 el coque analiza 4.7% de ceniza. Por lo tanto, usando 1000 Kg de carbn (1
ton mtrica) se obtiene:
21
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0.33 x 1000 = 0.047 x peso de coque
Peso de coque = 1000
047 . 0
033 . 0
700 Kg de coque, obtenido.
El anlisis completo del coque ser el siguiente:
Compuestos C H O N S H
2
O Ceniza
Porcentaje 93.0 0.8 0.5 0.4 0.6 --- 4.7
Los 700 Kg de coque contiene 0.93 x700 = 651 Kg de carbono. Por lo tanto, el carbono contenido en
el gas en el alquitrn es de 791 651 = 140 Kg. suponiendo que se obtiene 40 Kg de alquitrn de una
tonelada de carbn y que se contiene 90% de carbono y 7% de hidrgeno; entonces, el gas de horno de
coquizar debe contener 140 36 = 104 Kg de carbono. A partir de ste contenido total de carbono del
gas y de su anlisis, se puede calcular el volumen de gas producido. El mtodo que se emplea es muy
comn en los clculos metalrgicos, aplicndose al gas pobre, gases de alto horno de tostacin, de
fundicin, etc.; en cualquier proceso donde se conozca la composicin en porcentaje del gas, de
manera que el peso de uno de los elementos (por lo general el C el S), contenido en una unidad de
volumen del gas puede compararse con el peso total de aquel elemento en el volumen total del gas.
El anlisis del gas de horno de coquizar (por volumen, anlisis seco) es:
Compuestos H
2
CH
4
C
2
H
4
C
6
H
6
CO CO
2
NH
3
N
2
Porcentaje 56.0 28.5 3.0 0.9 4.6 2.1 1.2 2.8
Calcular el peso de carbono (en kilogramos) contenido en 1 m
3
de ste gas: El volumen de CH
4
es de
0.285 m
3
y como 22.4 m
3
de CH
4
contienen 12 Kg de C, 1 m
3
de CH
4
contiene 12/22.4 Kg de C (El
factor 12/22.4 se emplea tan a menudo que es ms conveniente memorizar su valor de 0.536) y el CH
4
presente contiene 0.285 x (12/22.4) = 0.032 Kg de C. Se proceder as con todos los constituyentes
carbonferos del gas. El clculo se puede realizar ms fcilmente al sumar primero los porcentajes, por
tanto:
Kilogramos de C en el CH
4
=
22.4
12
0.285
En el C
2
H
4
= 2 x 0.03 = 0.06
En el C
6
H
6
= 6 x 0.009 = 0.054
En el CO = 0.046
En el CO
2
= 0.021
0.466 250 . 0
4 . 22
12
Kg de C/m
3
de gas de horno de coquizar.
De la relacin:
Peso de C en 1 m
3
de gas = C total del gas se obtiene la expresin:
m
3
de gas =
3
m 1 en C de Peso
C de total Peso
=
3
m 416
250 . 0
104
,
es el volumen de gas (seco) producido por ton de carbn, (Este es el volumen a condiciones normales,
ya que depende del factor 22.4).
Es muy instructivo comprobar la distribucin del hidrgeno, originalmente contenido en el
carbn, entre los productos resultantes. El gas de horno de coquizar contiene 0.569 m
3
de H
2
libre por
metro cbico. Como 1 volumen de CH
4
representa 2 volmenes de H
2
, 0.285 m
3
de CH
4
contiene 0.57
m
3
de H
2
. De esta manera:
H
2
libre = 1 x 0.569 = 0.569 m
3
.
H
2
en el CH
4
= 2 x 0.285 = 0.57
H
2
en el C
2
H
4
= 2 x 0.03 = 0.06
H
2
en el C
6
H
6
= 3 x 0.0009 = 0.027
22
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H
2
en el NH
3
= 1.5 x 0.012 = 0.018
1.244 m
3
H
2
representado en cada metro cbico de
gas de horno de coque. Entonces, el hidrgeno total
en los 416 m
3
de gas por ton de carbn es:
1.244 x 416 = 518 m
3
= 46.6 Kg
En el alquitrn = 0.07 x 40 = 2.8
En el coque = 0.008 x 7000 = 5.6
Total de hidrgeno comprobado = 55.0 Kg
El carbn contena 69 Kg de hidrgeno. Se puede asumir que la diferencia se va en el gas
como H
2
O, ninguno de los cuales se haya separado en el anlisis del gas. Sin embargo, no se puede
obtener una comprobacin muy exacta porque los anlisis no son muy precisos, etc. Particularmente es
difcil intentar comprobar la distribucin del oxgeno y del nitrgeno, porque stos elementos estn
presentes en pequeas cantidades, que pueden ser enmascarados por la presencia de aire que no fue
tomado en cuenta, y, porque el contenido de nitrgeno no se determina directamente; sino que se hace
por diferencia.
El poder calorfico del coque, de acuerdo a la frmula de Dulong, es:
( ) Kcal 7756 42 - 13 252 7533 0.008 9 586 - 0.006 x 2200
8
0.005
- 0.008 34000 0.93 8100 + + +
,
_

+
El poder calorfico del carbn (ver el ejemplo N3 del cap. Combustin) es de 8119 Kcal. Por
lo tanto el porcentaje del valor calorfico del carbn representado por el coque es:
% de valor calorfico = 66.8% 100
8119
7756 0.700

El poder calorfico del gas es de 4825 Kcal/m

3
. El porcentaje del valor calorfico del carbn
presente en el gas es, por lo tanto:
% de eficiencia calorfica del carbn = 24.7% 100
8199
4825 0.416

2.3.- Gas Pobre. En el gasgeno el aire ingresa por la parte inferior y para en forma ascendente a
travs de un cama de combustible. El oxgeno se consume durante la combustin del carbono
principalmente de acuerdo a la reaccin:
C + O
2
CO
2
(1)
La cama de combustible caliente se debe extender varias pulgadas por encima del nivel al que se
produce sta reaccin. El CO
2
que se ha formado despus se reduce a CO al pasar a travs del carbono
caliente haca arriba:
CO
2
+ C 2 CO (2)
El resultado de la suma de las reacciones (1) y (2) es:
2 C + O
2
2 CO (3)
Que puede ser considerada como la reaccin principal del gasgeno al calcular la composicin del gas
formado. El objetivo es formar CO a partir del carbono y no CO
2
; por lo tanto, los productos de la
combustin contienen el CO que puede emplearse como combustible gaseoso. Tericamente la
combustin de 24 Kg de Carbono produce 44.8 m
3
de CO, que se mezcla con el nitrgeno del aire. Los
22.4 m
3
de oxgeno requeridos estarn acompaados por 22.4 x 79/21 = 84.3 m
3
de nitrgeno. El
volumen total del gas pobre sera de 129.1 m
3
5.38 m
3
por kilogramo de carbono quemado y estara
compuesto de 34.7% de CO y 65.3% de N
2
.
La combustin del carbono a CO genera 2430 Kcal por kilogramo de carbono. Como el
gasgeno no es un aparato diseado para el calentamiento, producir bastante calor innecesario. Un
gasgeno de gran capacidad, que pierde o disipa menos calor en proporcin a la cantidad de carbn
quemado por un gasgeno pequeo, empezara a sobrecalentar peligrosamente. El exceso de calor se
puede absorber y a la vez enriquecer an ms el gas producido por medio de un dispositivo que
elimine vapor al gasgeno con el aire. El vapor quemar al carbono caliente de acuerdo a la reaccin:
C + H
2
O CO + H
2
. (4)
En sta reaccin la oxidacin del carbono a CO genera la misma cantidad de calor liberado por la
combustin con el aire. Pero la descomposicin del vapor libera hidrgeno que absorbe una cantidad
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de calor igual al calor generado por la formacin de H
2
O (vapor); que de acuerdo a la tabla de valores
de formacin (tabla XLII, libro Allisn B) es de 28680 Kcal/Kg de hidrgeno, equivalente a 32120
Kcal/Kg de vapor y a 4820 Kcal/Kg de carbono oxidado por la reaccin (4). Por lo tanto, la reaccin
absorbe en total 4820 2430 = 2390 Kcal/Kg de carbono. De sta manera, la cantidad de vapor
alimentado es exactamente igual a la cantidad requerida para absorber el exceso de calor generado.
Demasiado vapor disminuira excesivamente la temperatura y eventualmente extinguira al fuego.
La reaccin (4) demuestra que la combustin del carbono con vapor introduce hidrgeno
combustible al gas pobre; mientras que la combustin con aire se incluye nitrgeno inerte. El valor
calorfico agregado al gas es el poder calorfico del hidrgeno y que es igual al calor absorbido por de
descomposicin del vapor. Por otro lado, el gas es enriquecido por unidad del volumen porque el
volumen del hidrgeno es menor que del nitrgeno.
El carbono y el vapor reaccionan parcialmente de acuerdo a la ecuacin C + 2 H
2
O CO
2
+ 2 H
2
, que relativamente aumenta a medida que disminuye la temperatura del carbono. Sin embargo,
se la desprecia porque tiende a ser mnima; ya que al temperatura del gasgeno se mantiene lo
suficientemente alta.
Adems de la combustin del carbono con el vapor, para los clculos generalmente se debe
tomar en cuenta a otros factores que forman parte de la operacin del proceso. En primer lugar, existe
el hecho de que no todo el vapor inyectado participar en la reaccin; una parte pasar a travs del
gasneo sin reaccionar. Y aparecer como vapor de agua en gas producido, Asimismo, no todo el CO
2
formado en la reaccin (1) se reducir a CO; sino que estar presente en el gas producido en un
porcentaje considerable. El carbn se alimenta por la parte superior del gasgeno y gradualmente se
calienta sin el exceso de aire porque todo es consumido en la parte inferior, ver la figura N 4.1. Por lo
tanto, est sujeto a la condiciones similares a las que existen en el horno de coquizar; de modo que se
liberar bastante materia voltil que ir a enriquecer al gas producido. La humedad del carbn se
evapora e ingresa al gas como tal. La humedad del aire se comporta de la misma manera que el vapor.
Figura N 4.1 Corte seccional de un gasgeno.
Resumiendo, el gas pobre estar formado por los siguientes constituyentes, todos los cuales se
pueden calcular cuando se conoce el anlisis del combustible, adems de los datos de partida; que son
las cantidades usadas de aire y vapor, la cantidad de vapor que no se descompone, la divisin del
carbono entre el CO
2
y, la cantidad de materia voltil. Si no se conoce de stos datos; an mediante
clculos se puede realizar aproximaciones tiles; particularmente se puede realizar suposiciones
razonables para emplearlas en lugar de datos no especificados. Los constituyentes son:
Materia voltil, principalmente hidrocarburos H, CO, H
2
O.
CO de la combustin del carbono con el aire y el vapor.
CO
2
de la combustin del carbono principalmente con el aire.
H de la descomposicin del vapor.
N del aire y del carbn.
H
2
O del vapor que no se descompone y de la humedad del combustible
Antes de desarrollar los clculos se recomienda realizar determinados cmputos, siempre que se
conozcan las composiciones del carbn y del gas producido; lo que simplificar el problema porque se
aparecer al presentado en la explicacin del proceso de coquizacin. Suponer que la composicin del
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carbn es igual al del coquizado y que la composicin del gas es la que se indica en la segunda
columna que a continuacin se presenta:
Carbn C H O N S H
2
O Ceniza
Porcentaje 79.1 6.9 6.6 1.4 0.9 1.8 3.3
Gas H
2
CH
4
C
2
H
4
CO CO
2
SO
2
N
2
Porcentaje 16.0 3.6 3.2 25.2 4.8 0.1 44.7
Se requiere calcular, por kilogramo de carbn usado (1) los metros cbicos producido, (2) los metros
cbicos de aire empleado (3) los kilogramos de vapor suministrado y, (4) los kilogramos de vapor
utilizado para la combustin del carbono.
Asuma que las cenizas del gasgeno ascienden al 4% del carbn. Luego el carbono
ininflamable que contiene es de 0.04 0.033 = 0.007 Kg/Kg de carbn. Por lo tanto, el peso del
carbn que se gasifica es de 00.791 0.007 = 0.784 Kg.
Un metro cbico de gas contiene:
(0.252 + 0.048 + 0.036 + 2 x 0.032) 0.214
4 . 22
12
Kg de carbono.
El volumen del gas es en consecuencia de = 3.66
214 . 0
784 . 0
m
3
/Kg de carbn (1)
El contenido de nitrgeno del gas se puede usar para calcular el volumen de aire; puesto que
slo tiene dos orgenes probables el aire y el carbn. La cantidad de gas es de 0.447 X 3.66 = 1.635
m
3
La cantidad en el carbn es de 0.014 m 0.011
28
4 . 22

3
Por lo tanto, la cantidad contenida en el
aire es de 1.635 0.011 = 1.624 m
3
y el volumen de aire es de 06 . 2
79 . 0
624 . 1
m
3
(supuesto seco)
(Rp 2)
De manera similar se puede utilizar el hidrgeno del gas para determinar la cantidad de vapor
utilizado. Como algo de hidrgeno del vapor puede formar hidrocarburos, ser mejor tomar la
cantidad total del hidrgeno presente en el gas, libre y combinado. De acuerdo a esto, se descontar el
contenido de hidrogeno del carbn, siendo la diferencia el hidrgeno del vapor. El gas contiene:
H
2
libre = 0.160 m
3
H
2
del CH
4
= 2 x 0.036 = 0.072 (Ya que CH
4
C 2 H
2
)
H
2
del C
2
H
4
= 2 x 0.032 = 0.064
H
2
del H
2
O = 1 x 0.024 = 0.024
Total = 0.320 x 3.66 = 1.17 m
3
.
1.17 m
3
H
2
x (2/22.4) = 0.1045 Kg de H
El carbn tiene:
H = 0.069 + (2/18 x 0.18) = 0.071 Kg
H del vapor = 0.1045 0.071 = 0.0335 Kg
Peso del vapor usado = 18/2 x 0.0335 = 0.302 Kg. (Rpta 3)
El H
2
O del gas menos el H
2
O proveniente de la evaporacin de la humedad del carbn representa el
vapor que no se descompone.
H
2
O del gas = 0.024 x 3.66 = 0.087 m
3
.
0.0879 x (18/22.4) = 0.0707 Kg.
0.0707 0.018 = 0.053 Kg de vapor que no se descompone.
Vapor utilizado en la combustin del carbono = 0.302 0.053 = 0.249 Kg el 83% de vapor
inyectado. (Rpta. 4)
El volumen del aire usado (requerimiento 2) se puede obtener a partir del oxgeno en vez de emplear el
nitrgeno; despus de calcular el vapor, que tambin contiene oxgeno. Esto se realizar ahora como
una comprobacin del resultado obtenido por el mtodo del nitrgeno.
Total de O
2
en el gas = (0.252/2 + 0.048 + 0.024/2) 3.66 = 0.684 m
3
.
25
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Total de O
2
del carbn y del vapor = 0.066 + 16/18 x 0.018 + 16/18 x 0.302 = 0.350 Kg = 0.245
m
3
.
O
2
del aire = 0.684 - 0.245 = 0.439 m
3
.
Volumen de aire = 0.439/0.21 = 2.09 m
3
, comparado con los 2.06 m
3
resultado obtenido a partir del
contenido de nitrgeno.
A continuacin se considerar el problema de calcular el volumen y la composicin del gas producido
a partir de un carbn determinado. Es necesario conocer la cantidad de aire y vapor utilizado o, o al
menos la proporcin entre ambos o, el porcentaje del total de carbono que cada uno quema. Tambin
es necesario que proporcin del carbono forma CO y CO
2
; usualmente se puede asumir que todo el
carbono quemado por el vapor forma CO. Sin embargo, se debe especificar la cantidad de carbono
quemado por el aire. Asimismo, se debe conocer la proporcin de vapor que no se descompone. Con
stos datos a disposicin, el clculo es similar al mtodo aplicado para la determinacin de los
productos de la combustin del Ejemplo 3. Los detalles del mtodo se presentar en el siguiente
ejemplo, donde nuevamente se usa el carbn del Ejemplo 3.
Ejemplo N6 El carbn usado en un gasgeno analiz lo siguiente:
Carbn C H O S H
2
O Ceniza
Por ciento 79.1 6.9 6.6 0.9 1.8 3.3
El gasogeno se alimenta con una mezcla de aire y vapor en la proporcin de 8 m
3
de aire a 1 Kg de
vapor. Slo se descompone el 85% del vapor. El aire contiene 12 mm de vapor de agua. El contenido
de carbono de las cenizas es igual al 2% del carbn. Del 79.1 % de carbono, el 65% representa al
carbono fijo (involatil) y el 14.1% al contenido en la materia voltil; que supuestamente ingresa al gas
como CH
4
. Del carbono quemado por el aire, un quinto se oxida a CO
2
y cuatro-quintos a CO
Calcular:
1.- El porcentaje del carbono fijo quemado por el aire y por el vapor.
2.- El volumen de gas producido por kilogramo de carbn.
3.- La composicin en porcentaje del gas.
4.- El porcentaje de calor generado por la oxidacin del carbono; es absorbido por la descomposicin
del vapor.
Solucin:
Los 8 m
3
de aire contienen 12/760 x 8.0 = 0.126 m
3
de vapor de agua = 0.101 Kg que se descompone
en la misma proporcin que el vapor. La mezcla alimentada est formada por:
7.874 m
3
de aire seco y 1.101 Kg de H
2
O, del cual se descompone 0.936 Kg de H
2
O.
0.21 x 7.874 = 1.654 m
3
de O
2
del aire, qu cantidad de carbono se oxidar, si un quinto forma CO
2
y
cuatro quintos a CO?
Un quinto de la reaccin: C + O
2
= CO
2
(a)
Cuatro-quintos de la reaccin: 2 C + O
2
= 2 CO (b)
Estas reacciones se pueden sumar en la proporcin mencionada siempre que la relacin sea igual a
cuatro tomos de O en (b) a un tomo en (a); por lo tanto, (b) se multiplicar por dos, dando 4 C + 2
O
2
= 4 CO, sumndola a (a) se obtiene 5 C + 3 O
2
= CO
2
+ 4 CO, ecuacin que representa la
combustin del carbono en las proporciones establecidas. Si se usa 1.654 m
3
de O
2
Para sta reaccin,
el peso del carbono oxidado es de 1.654 x (60/(3 x 22.4)) = 1.476 Kg.
Qu cantidad de carbono oxidar los 0.936 Kg de H
2
O?. La reaccin es C + H
2
O = CO + H
2
.
C oxidado = 0.936 x 12/18 = 0.624 Kg
En consecuencia, la mezcla alimentada quema 1.576 Kg de C por accin del aire y 0.624 Kg de C es
quemado por el vapor (considerndose a la humedad del aire como vapor). Luego, 1.476/2.100 =
70.4% es quemado por el aire y 29.6% por el vapor. (Rpta 1)
Para determinar la cantidad oxidada de C, se deber descontar el perdido en las cenizas del carbono
fijo de la siguiente manera: 65 - 2 = 63% , 0.63 Kg de C/Kg de carbn. Una parte ser por los
0.066 Kg de O del carbn y el resto ser consumido por el aire y el vapor en la proporcin. An
cuando no se ha expresado en qu proporcin los 0.066 Kg de O del carbn formarn el CO y CO
2
, lo
ms recomendable es suponer que se produce en la misma proporcin que del oxgeno del aire.
Asimismo, de debe tomar en cuenta el oxgeno que se emplea para la combustin del S a SO
2
. (El
26
Procesos Metalrgicos I MSc. Ing. Jess Medina Salas.
hidrgeno del carbn no se oxidar porque el exceso de carbono caliente del gasogeno produce la
reaccin H
2
O + C = CO + H
2
).
0.009 Kg de S requieren 0.009 x 32/32 = 0.009 Kg de O; el resto 0.066 0.009 = 0.057 Kg de O
oxidan al C de acuerdo a la reaccin 5 C + 3 O
2
= CO
2
+ 4 CO.
El C oxidado = 0.057 x 60/96 = 0.036 Kg;
El aire y el vapor queman el saldo de 0.63 - 0.036 = 0.594 Kg de C; de los cuales 0.704 x 0.594 =
0.418 Kg es consumido por el aire y 0.296 x 0.594 = 0.176 Kg es quemado por el vapor.
De acuerdo a la reaccin del aire, 0.418 Kg de C requieren 0.418 x 67.2/60 = 0.468 m
3
de O
2
y
forman 1/3 x 0.468 = 0.156 m
3
de CO
2
y 4 x 0.156 = 0.624 de CO. El N
2
que acompaan al O
2
del aire es de 79/21 x 0.468 = 1.760 m
3
.
Para la reaccin del vapor, 0.176 Kg de C requieren = 0.176 x 22.4/12 = 0.329 m
3
de H
2
O forman
0.329 m
3
de H
2
O forman 0.329 m
3
de CO y 0.329 m
3
de H
2
.
En vapor utilizado de sta manera es slo el 85% del inyectado. El volumen del vapor sin
descomponer que ingresa al gas pobre como H
2
O (vapor), por lo tanto es de 15/85 x 0.329 = 0.058 m
3
.
N
2
del carbn = 0.014 x 22.4/28 = 0.011 m
3
.
Volumen de CO
2
= 0.009 x 22.4/32 = 0.006
H
2
O del carbn = 0.018 x 22.4/18 = 0.022
0.141 Kg de C forman CH
4
= 0.141 x 22.4/12 = 0.263 m
3
de CH
4
.
El metano contiene 2 x 0.623 = 0.526 m
3
de H
2
. El carbn contena 0.069 Kg de H 0.773 m
3
. Por
consiguiente se libera 0.773 - 0.526 = 0.247 m
3
que ingresan al gas como hidrgeno libre.
Gas producido:
CO = 0.624 + 0.329 = 0.953 m
3
= 25.0%
CO
2
= 0.156 = 4.1
H
2
= 0.329 + 0.247 = 0.576 = 15.1
CH
4
= 0.263 = 6.9
H
2
O = 1.760 + 0.011 = 1.771 = 46.6
Volumen total de gas pobre = 3.805 m
3
= 100.0% (Rptas 2 y 3)
Calor generado por C = CO
2
= 12/22.4 x 0.156 x 8100 = 677 Kcal
Calor generado por C = CO = 12/22.4 x 0.953 x 2430 = 1241
Calor total de la combustin de carbono = 1918 Kcal
Calor absorbido por la descomposicin del vapor = 0.239 x 18/22.4 x 3210 = 849 Kcal
Entonces: 849/1918 x 100 = 44% (Rpta. 4)
2.4.- Gas de Agua. En la prctica usual del gasgeno el aire y el vapor se inyectan simultneamente.
Si la operacin se realiza en ciclos, es decir, inyectando primero el aire sin vapor y despus el vapor
sin aire, la composicin del gas producido variar tambin en ciclos. Al producto de la primera etapa
se le denomina gas de aire. Durante ste ciclo la temperatura del gasogeno y de la cama de
combustible aumenta rpidamente.
El gas producido se elimina totalmente porque contiene bastante nitrgeno y poco hidrgeno y porque
tiene un poder calorfico bajo, en consecuencia, el ciclo se debe reducir y empobrecer an ms el gas
producido alimentando aire en gran volumen con el objeto de quemar la mayor parte del carbono CO
2
.
Cuando el generador se ha calentado tanto como lo permite su diseo de seguridad, teniendo as
acumulada una cantidad considerable de calor, se corta el suministro de aire y se insufla el vapor. Al
comenzar a disminuir la temperatura se produce abundante Gas de agua, que principalmente
contiene volmenes iguales de monxido de carbono y de hidrgeno, con muy poco nitrgeno,
nicamente modificado por la materia voltil, vapor sin descomponer y otras impurezas menores. Se
continua suministrando vapor hasta que la temperatura descienda al rango en el que la reaccin C +
2 H
2
O = CO
2
+ 2 H
2
sea la principal; a partir de agua se inicia nuevamente el ciclo del aire. El
ciclo de vapor se repite tantas veces como se haga con el ciclo del aire.
Por lo general los gasgenos usan vapor sobrecalentado. El calor sensible agregado de sta manera
incrementa el calor total disponible y hace posible el uso de mayor cantidad de vapor.
27
Procesos Metalrgicos I MSc. Ing. Jess Medina Salas.
Ejemplo N7. En un generador de gas de agua el 35% del combustible fue consumido durante el ciclo
del aire y el 65% durante el ciclo del vapor. El combustible fue el coque, de la composicin
aproximada de 90% carbono y 10 % de ceniza. Desprecise el carbono perdido en las cenizas. Durante
el ciclo del aire, un medio del carbono se quemo a CO
2
y un medio a CO; durante el ciclo del vapor,
asuma que todo el carbono se transforma a CO. Slo se descompuso cuatro-quintos del vapor
inyectado. Asuma que el aire est seco.
Calcular:
1) Los volmenes relativos de gas de aire y de gas de agua producido.
2) El poder calorfico (metro cbico) del gas de aire y del gas de agua.
3) El porcentaje de poder calorfico del coque disponible en el gas de aire y en el gas de agua.
4) El volumen de aire y el peso de vapor usado para consumir 10 tons de coque.
Solucin:
0.35 x 0.90 = 0.315 Kg de C quemado por el aire.
0.65 x 0.90 = 0.585 Kg de C quemado por el vapor
2 C + O
2
= 2 CO
2 C + 2 O
2
= 2 CO
2
.
4 C + 3 O
2
= 2 CO + 2 CO
2
(ecuacin del aire)
C + H
2
O = CO + H
2
(ecuacin del vapor)
0.315 x (3 x 22.4)/(4 x 12) = 0.441 m
3
de O
2
del aire, que producen 2/3 x 0.441 = 0.294 m
3
de CO
y 0.294 m
3
de CO
2
.
N
2
acompaante = 79/21 x 0.441 = 1.659 m
3
.
Volumen total del gas de aire = 0.294 + 0.294 + 1.659 = 2.247 m
3
.
0.585 x 22.4/12 = 1.092 m
3
de CO del gas de agua; asimismo, 1.092 m
3
de H
2
.
Entonces: 1.092 x = 0.293 m
3
de vapor no descompuesto.
Volumen total del gas de agua = 1.092 + 1.092 + 0.273 = 2.457 m
3
.
Proporcin del gas de agua al gas de aire = 2.457/2.247 = a 1.09:1 (Rpta. 1)
Poder calorfico del gas de aire = (0.294 x 3034) / 2.247 = 397 Kcal/m
3
(Rpta. 2)
Poder calorfico del gas de agua = 1.092 (3034 + 2582) / 2.457 = 2496 Kcal/m
3
. (Rpta. 2)
Valor calorfico del coque = 0.90 x 8100 = 7280 Kcal
Porcentaje de ste en el gas de aire = (892 / 7290) x 100 = 12.2 % (Rpta. 3)
Porcentaje en el gas de agua = (5616 / 7290) x 100 = 71.1 % (Rpta. 3)
Volumen de aire = (0.441 O
2
+ 1.659 N
2
) x 10000 = 21000 m
3
(Rpta. 4)
Peso del vapor = 1.092 x 5/4 x 18/22.4 x 10000 = 11000 Kg (Rpta. 4)
TRABAJO DE ASIGNACIN: Todos los alumnos presentaran este trabajo, que ser evaluado.
Despus de haber visto hasta aqu, la combustin y coquificacin, estamos en condiciones de
poder analizar diferentes opciones para mejorar la combustin de los diferentes combustibles, realizar:
1.- Un estudio en las paginas Internet, a la fecha; de los diferentes de combustibles:
a) Slidos b) Lquidos c) Slidos d) Energa Elctrica e) Energa Nuclear.
2.- Un anlisis del consumo regional, nacional y mundial de los diferentes tipos de combustibles y
determinar cual combustible es el utilizado en la industria en forma ms conveniente y porque.
Complementar este estudio con los aspectos medioambientales de contaminacin.
3.- Un anlisis al Programa en EXEL TEMPERATURA DE LLAMA, realizar clculos de la
temperatura terica de llama, en base a diferentes anlisis de carbones y ver la influencia del
exceso de aire, precalentamiento del aire, O
2
enriquecido y otros casos y determinar las grficas.
Y presentar nuevos aportes, ejemplo aplicado a combustibles lquidos como petrleo; a este
programa en exel microsotf, en un disquete.
CUESTIONARIO.-
1.- Qu es la coquificacin?
2.- Cules son las diferencias de la coquificacin a baja temperatura y de alta temperatura.?
3.- Qu son las retortas de coquificacin?
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Procesos Metalrgicos I MSc. Ing. Jess Medina Salas.
4.- Cmo es la produccin de coque en los hornos tipo colmena?
5.- Cules son los subproductos de la coquificacin?
6.- Cules son los carbones coquificables?
- Lignito - Subbituminoso -Bituminoso - Semibituminoso
- Semiantracita - Antracita - Hulla.
7.- Cules son las propiedades fsicas y qumicas del coque?
8.- Qu es el gas pobre?
9.- Qu es el gas de agua?
10.- Qu tipo de carbn utilizan en la Planta Elctrica de Egesur en Ilo?, comente.
Problema tpico:
1.- Los datos siguientes se obtuvieron de la operacin de un gasogeno.
Anlisis final, peso en seco, %
Carbn Alquitrn Holln Cenizas
C 83.9 62.5 92.0 4.9
H 5.0 4.0
S 0.7

; 21.0

0.4
N 1.4
O 0.7
Ceniza 8.8 12.5 8.0 94.7
Total 100.0 100.0 100.0 100.0
Anlisis del gas pobre, volumen en seco, %
CO 26.7
CH
4
3.5
H
2
13.9
CO
2
4.3
N
2
51.6
100.0
El carbn se alimento al gasfeno en cantidades de 4000 lb/hr (base en seco) y segn se le aliment
contena 2% de humedad. Las cantidades estimadas de alquitrn y holln o negro de humo fueron 120
lb y 80 lb por tonelada seca de carbn alimentado, respectivamente. El vapor fue introducido a razn
de 0.35 lb/lb de carbn seco. Se utilizo agua de enfriamiento a razn de 7 gal/min, y aumento 60F en
temperatura al pasar a travs del gasgeno. Las siguientes temperaturas fueron medidas o estimadas.
Aire 77F
Carbn 77F
Vapor 281F (50 lb/pulg
2
)
Gas pobre, Alquitrn y Holln 1400F
Cenizas 150F
Los calores especficos estimados son los siguientes: alquitrn 0.5; holln 0.4 y cenizas 0.2.
Calcular:
1- (a) El poder calorfico neto del carbn, Btu/lb, seco (frmula de Dulong)
(b) Poderes calorficos del alquitrn y el holln, usando la formula de Dulong.
(c) Poder calorfico neto del gas pobre, Btu/pie
3
(TPS, en seco)
(d) Poder calorfico bruto del gas pobre, Btu/pie
3
(60F, 30 plg de Hg, seco)
2- (a) Pies cbicos (TPS) de aire seco por lb de carbn seco.
(b) Pies cbicos (TPS) de gas pobre por libra de carbn seco.
(c) % H
2
O por volumen en el gas pobre.
(d) % de gas descompuesto a H
2
en el gasgeno.
3- Preparar un balance trmico para el gasgeno por libra de carbn seco.
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