Ciencia Ahora, n 24, ao 12, julio a diciembre 2009

LA AMBIGEDAD EN EL USO DEL PESO EQUIVALENTE Y LA NORMALIDAD

Guillermo Saavedra S(1) Luis Basez R(2) (1) Facultad de Agronoma - Universidad de Concepcin (2) Facultad de Ciencias Qumicas - Universidad de Concepcin gusaasved@udec.cl lbasaez@udec.cl

Introduccin Desde hace mucho tiempo se ha enseado los conceptos de peso equivalente y el de normalidad; en algunas ocasiones estos trminos prestan una ayuda valiosa, sobre todo en las titulaciones cido-base, pero en general las definiciones dadas, quizs para facilitar la obtencin de resultados rpidos, comparados con la molaridad o titulaciones mencionadas en las que hay determinaciones a travs de la molaridad, en la mayora de los casos se presta a confusin. Un profesor universitario que no es qumico, pero debe aplicar conocimientos bsicos de qumica en su trabajo, me seal en una ocasin que tena un libro en el que apareca que el peso equivalente del H3PO4 era 98 gramos/eq, teniendo entendido que debiera ser (98/3) g /eq; lo que l no saba era que el peso equivalente depende de la reaccin que tenga la sustancia, siendo esa la situacin que tena el H3PO4. Si este cido desprende sus 3 H en la reaccin, entonces su peso equivalente es de (98 /3) g / eq (se utilizar g en lugar de gramo). En este artculo se tratar de explicar en trminos sencillos la ambigedad del uso de los trminos peso equivalente y normalidad, tomando en cuenta los oxicidos para las explicaciones, considerando casos que ocurren. Terminando el artculo se coloca dos ejemplos, mostrando las reacciones, que permiten calcular el peso equivalente de una sustancia y la normalidad de una solucin. Planteamiento y discusin La definicin de peso equivalente est dada, entre otras sustancias, para xidos y para cidos, sean hidrcidos u oxicidos; por ejemplo se define el peso equivalente de un xido como: los gramos de la sustancia que contienen 8 gramos de O. De este modo el peso equivalente del CuO es 39,7 g, debido a que la masa molecular (79,5 g / mol) del xido contiene 16 gramos de O, por lo que los 8 g estn contenidos en la mitad de los gramos del peso molecular. Si queremos el peso equivalente del Cu2O, vemos que corresponde a 143 /2 g /eq = 71,5 g/eq. Los clculos efectuados, nos permiten obtener la segunda parte de la definicin anterior; el peso equivalente de un elemento que se une solamente al O (en el fondo, todos los elementos que forman xidos), corresponde a los gramos del elemento que se unen con 8 gramos de O. Esta definicin es muy parecida a la anteriormente dada para los xidos. Aqu aparece la primera diferencia entre la masa atmica de un elemento y su peso equivalente. Es bien sabido

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que la masa atmica es nica para cada elemento, no as su peso equivalente, como se muestra a continuacin: El peso equivalente del Cu en el CuO es de 31,7 g, mientras que en el Cu2O es de 63,5 g. En estos casos, se observa que el Cu tiene 2 pesos equivalente (P.eq), Es necesario sealar que el peso equivalente de una corresponde a 1 equivalente, y por ello algunas veces no aparece el smbolo de equivalente en el denominador de la unidad de medida, Hasta el momento no hay ambigedad en el uso del peso equivalente. Para los oxicidos (HmXnOp ) una de las definiciones operativas que se entrega con mayor frecuencia para su peso equivalente, es: P.eq del cido =

P.M cido n H cido

1)

P.M es la masa molecular del cido n H es el nmero de moles de H que posee el mol de cido, para algunos, mientras que para otros es el nmero de moles de H que se han desplazado por cada mol del cido. Esto ltimo tiende a ser correcto siempre que se trate de una titulacin entre un cido fuerte y una base fuerte (reaccin de neutralizacin o todos los H unidos al O se desprendan, no as para una disolucin del cido, en que en la mayora de los casos el desprendimiento de los H es parcial. La frmula 1) nace de la definicin del peso equivalente de 1 mol de H+ que es igual a 1,08 g de H. Esto tambin se puede ver desde el punto de vista del cido y como se seala muchas veces, que 1 mol del cido en cuestin posee o desprende 1, 2 o 3 H (moles), en los casos ms frecuentes; veamos como aparece esa frmula a travs de una regla de 3 simple, que siempre es til. Para el caso general HmXnOp, usaremos las palabras contiene o desplaza: P.M gramos de HmXnOp contiene o desplaza m moles de H+ X gramos de HmXnOp contienen o desplazan 1 mol de H+ Al resolver esta proporcin para X, nos queda

X=

P.M cido .1mol H P.M cido m mol H m

En la frmula anterior, m es el n de moles de H que el mol de cido posee o desplaza en alguna reaccin (ambas ideas es lo que se ensea con frecuencia). X corresponde al peso equivalente del cido cuando ste haya efectivamente desplazado sus m H (que algunos lo definen como los que posee el cido).

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De acuerdo a la idea encerrada en el parntesis, remitindonos a soluciones puras de los cidos sulfrico y fosfrico, tendramos como sus pesos equivalentes: P.eq H2SO4 = P.M H2SO4/ 2 = 98 /2 g = 49 g P. eq H3PO4 = P. M H3PO4 / 3 = 98/3 g (Se ha puesto slo el resultado) Ambos pesos equivalente pueden corresponder en alguna situacin a esos valores, pero hemos dicho que ellos dependern de la reaccin que tengan sus sustancias. No se puede determinar a priori el peso equivalente. En el caso de los cidos monoprlicos fuertes, como el HCl, HNO3 o el HClO4, se cumple siempre la relacin anterior, siendo vlido su uso. Si tenemos solamente una disolucin de cido sulfrico o de cido fosfrico en agua, su pH nos indicar que slo se desprende completamente un protn del cido sulfrico, mientras que el segundo lo hace parcialmente; esto significa que no desprende sus dos H, por lo que en este caso, no podemos emplear la ecuacin 2 para hacer este clculo. Lo mismo sucede para la disolucin del H3PO4, lo que nos indica que no podemos sealar su peso equivalente por esta simple disolucin o por su frmula. Para mayor claridad, se muestra el ejemplo del H3PO4 que reacciona con una base, simbolizada por OH-. Si 1 mol del cido reacciona con 1 mol de la base H3PO4 + OHH2PO4- + H2O P.M /1 = 98 g 2) 3)

En este caso el peso equivalente del H3PO4 es:

En cambio, para la reaccin de 1 mol de cido con 2 moles de la base H3PO4 + 2OHHPO4= + 2 H2O

El peso equivalente del H3PO4 es igual a P.M / 2 = 49 g Con estos ejemplos debiera quedar claro que el peso equivalente de una sustancia depende de la reaccin en que ella participe.

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Para terminar la explicacin del mal uso y ambigedad del peso equivalente, calcularemos el aporte que hace el segundo protn del cido sulfrico a la concentracin total de protones, de acuerdo a las siguientes reacciones: H2SO4 HSO4
-

H+ H
+

+ HSO4+ SO4
=

* K = 1,2 x 10
-2

H SO = HSO
4 4

En el libro de B. Seeger, sobre Constantes de Reacciones, se estipula que existe una constante de disociacin en la primera etapa y que corresponde a 1000.

Esta reaccin es de equilibrio, por lo que el HSO4- se disocia parcialmente. Haremos el clculo para una concentracin general de H2SO4 C mol /L, por lo tanto esta es la concentracin de HSO4- inicial. En el equilibrio, las concentraciones son; [HSO4-] = C - x [H+] = C + x x es la concentracin de HSO4- que se disocia x = [SO4=]

La ecuacin a desarrollar para determinar x, es: 0 = x2 + x (K + C ) KC Si la concentracin C = 0,1 M, se obtendr una disociacin cercana al 10 %; esto nos indica que no podemos suponer que la disociacin es total, como se supone para determinar el peso equivalente antes de una reaccin. A medida que la solucin es ms diluida su disociacin aumenta Haga varios clculos con diversas concentraciones para ver su disociacin!. Una vez encontr en el laboratorio un frasco de reactivo que indicaba que la normalidad de una solucin de KMnO4 era 5 N; esto tambin es un error que proviene de usar un peso equivalente de la sustancia antes que sepamos la reaccin que tendr sta.. Cuando se define la normalidad de una solucin, se dice que es el cuociente entre el n de equivalentes de una sustancia y el volumen que tiene la solucin o bien el n de equivalente de la sustancia en un litro de solucin. De esta definicin podemos deducir que los equivalentes ya estn en la solucin, pero es mucho mejor decir que tiene la potencialidad de tener esos equivalentes. De nuevo aparece el peso equivalente, puesto que para determinar el n de equivalente hay que usarlo, tal como lo muestra la siguiente definicin: N equivalentes = n eq =

gramos sustancia peso equivalent e

Como he insistido, no podemos determinar a priori el peso equivalente, por lo que a la normalidad le sucede lo mismo, puesto que en su definicin incluye al peso equivalente. Por

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ejemplo, si la molaridad del cido sulfrico es 1 M, no podemos sealar que es 2 N. En muchas ocasiones, para facilitar el clculo, el profesor seala que la normalidad para el cido sulfrico siempre es el doble del valor de la molaridad, pero por todo lo dicho y por el clculo efectuado para su disociacin, vemos que eso no es as. Por ltimo, si se tiene una solucin 1 M de KMnO4 ( agente oxidante fuerte), ste puede tener varias reacciones, dependiendo del pH al cual trabaje; si el medio es muy bsico puede reducirse a MnO4= (manganato ), entonces su peso equivalente sera igual al peso molecular* y su normalidad sera igual a su molaridad; si la misma solucin de KMnO4 reacciona en un medio neutro o levemente cido, l se reduce a MnO2, es decir su peso equivalente sera igual a P.M/3 y la normalidad de la solucin sera 3 N. El ltimo ejemplo de la solucin de permanganato de potasio 1M es cuando reacciona en medio cido, reducindose a Mn2+ lo que indica que esa solucin sera 5 N. Con estos ejemplos, debe quedar claro que la normalidad no puede colocarse a priori de la reaccin que va a ocurrir. El caso de prefijar la concentracin normal como que nos indica que esa solucin servira slo para una reaccin que ya se conoce.
* El equivalente de 1 mol de H+ es, entre otros, 1 mol de electrones.

NOTA.- Lo que se ha dicho para los cidos, es vlido para las bases, lgicamente de acuerdo a la estructuras de stas. Esta parte no se trat, ms que nada por la extensin del artculo. A modo de ejercicio, se plantea uno de peso equivalente y otro de normalidad Ejemplo 1 Cul es el peso equivalente del H2SO4 cuando se reduce a SO2 , de acuerdo a la reaccin que se muestra a continuacin ? 2H+ Ejemplo 2 Cul es la normalidad de una solucin de cido sulfrico preparada disolviendo 2 moles de H2SO4 en suficiente agua para hacer un litro de solucin si (a) la solucin va ha ser neutralizada completamente con NaOH y (b) el H2SO4 en la solucin es reducido a H2S? Idea para resolver la pregunta (a); la reaccin que ocurre H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O R: 4 eq/ L Para el caso (b), la reaccin a considerar es 8 H+ + H2SO4 + 8 eH2S + 4 H2O Idea: fijarse que el cido sulfrico necesita 8 moles de electrones por cada mol de l: R : 16 N + H2SO4 + 2 eSO2 + 2 H2O R: 49 g/eq

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La pregunta que surge de inmediato para que sirve calcular esta forma de concentracin luego de saber la reaccin?. Los clculos de cantidad de reactivos o de productos, se pueden obtener a travs de la normalidad o de equivalentes, pero es mucho ms sencillo y sin ambigedad el uso de la estequiometra de la reaccin usando los moles, o si el caso lo amerita, la molaridad.

Conclusin 1.- El uso del peso equivalente de una sustancia y de la normalidad de una solucin, es til conociendo la reaccin en la que ellas participan, pero no se puede sealar sus valores slo con la frmula de la sustancia o con el valor de la molaridad de una solucin, como fue mostrado con el ejemplo de la solucin de KMnO4 1 M, que de acuerdo a la reaccin en un medio cido, bsico o neutro, tendr normalidades diferentes. 2.- El mejor sistema para resolver ejercicios, sin ambigedad, es a travs de la reaccin igualada de sus tomos o molculas de las sustancias reaccionantes; no obstante lo anterior, el uso del peso equivalente y de la normalidad todava se usa, sobre todo si el empleo de las palabras, en lo que se dice o se pregunta, son correctas, como por ejemplo: a) determine el peso equivalente del H3PO4 cuando han reaccionado dos de sus hidrgenos, o bien pedir la misma determinacin, mostrando la reaccin. b) determinar la normalidad de una de solucin de H2SO4 si se utilizan V mL del cido para su neutralizacin completa con V1 mL de NaOH C molar. 3.- De acuerdo a todo lo anterior, la mejor frmula para sealar el peso equivalente de un cido que tiene una reaccin, es: P.eq del cido =

P.M cido n H del cido que han reaccionad o

4.- La disolucin de un cido dbil, conociendo su frmula y gramos disueltos, no nos permite determinar la normalidad de la solucin, slo podemos saber su molaridad. Para los cidos monoprticos fuertes, la normalidad es igual a su molaridad. Para terminar este artculo, sealo que algunos autores de libros de qumica de la actualidad, no tratan el tema de la normalidad.

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Referencia R. Chang . Qumica, ed. Mc Graw Hill , novena edicin ( 2008) Moore- Stanitski-Wood y Kotz. El Mundo de la Qumica: Conceptos y Aplicaciones, ed. Pearson Educacin, 2 edicin (2000) B. Seeger. Constantes de Reacciones en Solucin Acuosa, ed. El Sur Impresores, p. 45 (2007) K.W. Whitten, K.D Gailey. Qumica General, p. 403, 3 edicin, ed. Mc Graw Hill (1997)

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