UTN - FRRo - CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO

CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA PRÁCTICO N° 3; OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO

Todos ios métodos de obtención de hidrógeno implican procesos de reducción a partir de algunos de sus compuestos, en ios que actúa con número de oxidación +1. Acción de los metales sobre los ácidos Fundamento; eí hidrógeno de ios ácidos puede ser desplazado por ios metales resultando esta propiedad un método úe obtención. Sin embargo hay que tener en cuenta que no todos ios metales son capaces de desalojar el hidrógeno. Para esta obtención es necesario utiiizar metales que estén por encima del hidrógeno en la tabla de potenciales electroquímicos. 2hf -s- 2e -> H2 M°(Zn;Fe)2e -» M++ En un tubo de ensayo colocar granallas de Zn agregar HC1 o H2S04 diluido. Se desprenderá hidrógeno, que puede recogerse en una probeta llena de agua, invertida -a manera de campana hidroneumática. Basado en el mismo método lo más conveniente es obtener e! hidrógeno en el aparato de Kipp.

Acida

m

COMISIÓN: CHEVAU.EY - DUTTO - MAZZOLA - PRIOLO - TASSONE

Cr203 .FRRo . ss obtiene mayor cantidad de H2: 0 H20-----------------------------Catalizador CO 4 3 H? 4 * C0 2 4 4H2 El hidrógeno se separa fácilmente tanto dei CO como del C02 por enfriamiento. en caliente. tiene lugar la slguient 500°C H O---------------------------* Catalizador vCO + H 2 j Gas de agua 4 C02 4 2H2 b) A partir dei gas natura! Si una mezcla de vapor de agua y gas natura! (constituido por un 90% de metano) s hace pasar por un catalizador formado por una mezcla de Co y Ni finamente divididos a temperaturas de unos 875°C.PRíOLO . c) Como subproducto de ¡a fabricación del Na(OH) por electrólisis d disolución salina. Cr y Th) que actúan como catalizadores.MAZZOLA .TASSONE .Th02 que actúan como catalizador a temperaturas de unos 500°C. H20 + Yz 02 + 2e H5 + «/2 02 2Na +2QH (en el cátodo) OH" + H* (en ei ánodo) -> Las fuentes más importantes de obtención de hidrógeno son: a) A partir del gas de agua (50% de la producción mundial) Haciendo pasar vapor de agua a través de coque al rojo se producen: monóxldo a carbono e hidrógeno: C 4 H20--------------------------► CO 4 H?.DUTTO . eí metano se transforma en hidrógeno y monóxido d' carbono: 875°C CH4 4 H 20--------------------------► C0 4 3H2 Catalizador La mezcla gaseosa de CO y 3 H_ se puede nacer pasar mezclando con vapor de ag a través de la mezcla de óxidos: Fe203 .CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO 2 Na(CH) 2H+ 4 2e 4 H20 -> 20H-> H2Q H.UTN . Al rojo vapor 1000°C Gas de agua Si se hace pasar ei gas de agua y vapor de agua a través de una mezcla de óxido (de Fe. 2CIN3 2CI" -> 2Cr 4 2Na+ -> Cl2 4 2e en el ánodo (4) COMISIÓN: CHE VALLE Y .

450°C Cu Ha --------------------------► C5H10 4 C4H3 4 C2H« 4 H2 Catalizador ündecano_________________¿ Penteno + Buteno + Eteno 4 Hidrógeno propiedades: Fisicas: a) Estado de agregación. Hágase llegar a uno de ellos una corriente de hidrógeno (tubo 1) desde el aparato reductor.CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO 2Na* + 2e 2Na +2H20 ~? 2Na «# 2 Na (OH) + H2 -> C!2 + 2 Na(OH) + H2 en el cátodo (-) 2CSNa 4 2H20 d) Por reforming de ios hidrocarburos presentes en los crudos det petróleo.FRRo . c) Densidad: 0. c) Menos denso que el aire: se hace burbujear H. A! ser menos denso que el aire provoca el ascenso de las burbujas.0 2 H2SO4 + 2MnO 10H° 4 S O 2KMnO.. inodoro. + 3 H. e introducir una cerilla encendida. b) Incomburencia: llénese una probeta con hidrogeno recogido en ia cuba hitíroneumáíica. gaseoso.. pero al retirada volverá a arder. Es 14 veces más liviano que ej aire. Insípido.08S4 g/l a PTN. Retirar ¡a misma en forma invertida pai -. b) Características organolépticas: incoloro. Ei H2 inflamará en la boca y ia cerilla quedara apagada dentro de la probeta.S04 4 K-. Tubo 1: 2KMnQ4 Mn¿07 H. La mezcla entre el hidrógeno y el aire al ser encendida hará que se produzca una pequeña explosión.SOi + H-C 2MnS04 + ¡ 7 5H20 v K2S04 + Mn . d) Solubilidad: poco soluble en agua: 1.. Agregue al otro una granalla de Zn (tubo 2). d) Poder reductor del hidrogeno atómico: póngase. Es soluble en algunos metales. Se condensa a -252i8°C dando un liquido incoloro.4 K. dos tubos de ensayo y échese en ambos una solución acuosa de permanganato de potasio (KMnO¿) acidulada con ácido sulfúrico. ** 2Mn0 4 S O -> K. en agua jabonosa. uno ai lado del otro.{ +10 H°.8 volúmenes de H2 se disuelven en ICO volúmenes de agua a 20°C.0. # -> Mn-.UTN . Quimicas: a) Mezcla detonante* una vez retirado el tubo de desprendimiento del equipo productor de hidrógeno (aparato de Kipp) acerqúese una cerilla encendida a las burbujas. es ei menos denso de ios gases. ope el hidrógeno no escape.SO.

COMISIÓN: CHE VALLE Y .CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO El hidrógeno atómico decolora el KMnC4 (de violeta a Incoloro}.. En términos generales la absorción es el grado de penetración mutua que presentan ciertos cuerpos y en su verdadero significado representa un fenómeno físico pues no hay reacción entre los cuerpos de contacto. Usos del hidrógeno 1) En meiaiurqJa:. es decir. y luego de seguir su camino y ponerse en contacto con el material. ¡o cual permite soldar incluso piezas muy dsigadas. Con este soplete el metal puede ser calentado a mas de 3500°C. e) Difusibilidad (comprobación}' Es un gas muy difusible manifestándose esta propiedad por ••• f 2nomeno -que presenta e! hidrógeno de afeayesar : idÉ • porosas. como el Pt y e! Pd. í.MAZZOLA . en éstas condiciones.TASSONE -5 . 3) En la industria alimenticia: diferentes rasas y aceites. etc. se vuelve a transformar en hidrógeno molecular. más frío. Tubo 2. Ei hidrógeno molecular a! salir y a la temperatura dei arco se disocia en hidrógeno atómico absorbiendo calor. se convierten por hidrogenaclón en grasas de una composición más adecuada para productos sustituidos de la manteca como las margarinas. Soplete de hidrógeno atómico: Para la soldadura eléctrica con hidrógeno se nace saltar ai arco entre un par de electrodos de wolframio recubiertos de una vaina que permite la circulación dei hidrógeno proveniente de un tubo conteniendo este gas. por ejemplo el Wolframio W03 + 3H2 + 0 -» \A/ + 3H20 2) En la producción de altas temperaturas. con el término particular de oclusión. Oclusión (propiedad de ser ocluido por metales)' Algunos metales. II. Este fenómeno es de adsorción. maní. Los productos asi obtenidos mejoran su sabor. Soplete oxhídrico: En este tipo de soplete el hidrógeno y el oxigeno llegan ai extremo del soplete a través de tubos concéntricos.rPor su carácter reductor se pueden obtener metales en estado de gran pureza a partir de sus óxidos. un volumen de Pd absorbe 850 volúmenes de hldróaeno. es conocida como adsorción y. I.PRIOLO . Ei hidrógeno es ocluido por el Pd (paiadio) en la proporción volumétrica de 1 a 850. se consigue una soldadura rápida y resistente. Una ventaja muy importante consiste en que el calentamiento es muy uniforme. algodón. tales como los de soja. pudieno'o alcanzarse temperaturas de 2600 a 2700°C.UTN . Cuando la absorción es solamente superficial. presentan con el hidrógeno el fenómeno de oclusión.FRRo . si el cuerpo adsorbente es de naturaleza metálica. reintegrando allí el calor sumándolo al calor producido por ei arco. No decolora por tratarse de hidrógeno molecular. y. su olor y se conservan mejor.DUTTO .

tn el hidro refina do: consiste en hidrogenar las fracciones de petróleo que contienen azufre a fin de eliminar este elemento al estado de sulfuro de hidrógeno.Por qué? . Tiene un radio de acción de hasta 280 km alcanzando una velocidad de 185 km/h. Las difíciles manipulaciones del hidrógeno liquido a -253 °C en grandes cámaras de burbujas han sido perfeccionadas por Luis W. acortándose mucho las distancias entre los eventos que requerirían en el espacio lleno de gas en una cámara de niebla. Áivarez (EE UU) Premio Nobel de Física en 1988 y sus colaboradores en la Universidad de California durante un período de varios años. ha sido particularmente efectivo para ei estudio de los eventos de las partículas elementales y extrañas. En ía fabricación de metano!: Por combinación del monóxido de carbono y el hidrógeno procedentes de! gas de agua. a unos 300 a 400 °C y a una presión de 100 a 200 atmósferas empleando como catalizador cobre y oxígeno de cinc y cromo: CO + 2 H2 -» H-CH2OH 5) En la Industria dei petróleo: i. Las experiencias se están realizando en un automóvil Mercedes Benz 280 TE uiilizando combustible mixto.UTN . como la de Wilson. con producción de agua (en fase vapor) lográndose un potente empuje. 6) Como combustibles: En la República federai de Alemania se está ensayando ei hidrógeno como combustible en automotores. dado que son los núcleos atómicos más sencillos. En ia fabricación de amoniaco. Sus ventajas son: menor consumo de nafta y menor contaminación ambiental. El cobre reacciona con ¡os ácidos pero no desprende hidrógeno. En el hidrocracking: para introducir más hidrógeno durante ei cracking de los destilados pesados.. II. para convertirlos en hidrocarburos más livianos que constituyen las naftas..CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO El proceso de hidrogenadón consiste en la conversión de productos no saturados en saturados en presencia de catalizadores. En estos sistemas de propulsión se hace reaccionar ei hidrógeno líquido con oxígeno líquido. 4) En la industria química: !. re acondiciona el motor para que funcione con hidrógeno o con nafta. según las necesidades. por ejemplo. En ía fabricación de ácido clorhídrico. 7) En ia investigación de eventos atómicos: El uso extenso dei hidrógeno liquido en las cámaras de burbujas. en ia segunda y tercera fases del cohete Saturno IV empleado para lanzar la histórica misión Apolo 11 que llevó a los primeros hombres a la Luna. III. Ei vehículo posee un ordenador que. El hidrógeno líquido es particularmente útil para proporcionar una alta concentración de 'blancos de protones".FRRo . II. 8) Como carburante para cohetes espaciales: El hidrógeno líquido se ha utilizado como propulsor en diferentes naves espaciales.

metano!.CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO COMISIÓN.TASSONE -6- El cobre se puede depositar en una solución de ácido sulfúrico o de ácido nítrico. el depósito de cobre puede no ser cuantitativo o no adherirse satisfactoriamente al cátodo. hidrocarburos líquidos. pero generalmente se emplea una mezcla de los dos ácidos. ______ El níquel es mejor para ¡a metanación.62 21.Tropsch Esta es una reacción heterogénea del H2 y ei CO.PRIOLO . No obstante.DUTTO . no se libera hidrógeno si hay concentración suficiente de ion nitrato. Con el uso de catalizadores y variando las condiciones se puede obtener CH4 (metanación). se producen las siguientes reacciones: Cátodo: Cu*++2ez± Cu 2H*+2e H2 20H"-* ¥> 02 + H20 + 2e" Ánodo: Si la concentración de ácido de ia solución es demasiado alta. catalizada por diversos metales como Fe. alcoholes superiores.23 65.1 N favorece ía formación de un depósito de buenas características. por esto. DATOS TERMODINAMIGOS PARA LAS REACCIONES CO H2 (A 500°K) ó-:CWÓM CG + 3H2=CH4 + H20 CO + H2= HCHO CO + 2 H2= CH3OH 2 CO + 3 H2 = (CH2OH)2 AG KJmor =96.MAZZOLA . hidrocarburos cerosos de elevado peso molecular. y por cobalto cromo y otros óxidos.22 50. C! IE VALLE Y . el cobaiio para los alcanos superiores. etc. Si se electroliza la solución con una diferencia de potencial de 2-3 voltios. El ion nitrato actúa como despolarizante catódico: HO{ + 10H+ + Se" í±NH/ + 3H20 El potencial a! que se reduce el ion nitrato es más bajo que el potencial de descarga del hidrógeno y. Reacción de desplazamiento del gas de agua La reacción: H20 + CO H2 ♦ C02 t .FRRo . Co.92 Proceso de Fischer. Reducción de CO por hidrogeno Esta reacción ha sido ampliamente estudiada y datos obtenidos por estudios íermodinámicos muestran que solo es favorable de reducción de metano. olefinas. la reducción del CO por ei H2 para dar alcoholes es posible si se usan ios catalizadores apropiados y se realizan estudios profundos. Ni o Ru sobre la alúmina u sobre otro soporte. La adición de una gota de HCi 0.UTN .

CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO Es una importante reacción heterogénea (ZnO + Cr203) ampliamente para generar H2. se elimina parcialmente por absorción y parcialmente por combustión catalítica. etc. en el aparato de Orsat resulta pequeño el tanto por ciento de monóxido de carbono y metano quemados y. Propiedad más importante del hidrógeno El hidrógeno es un buen agente reductor. El hidrógeno en contacto con el paladio. en algunos casos.= HFe(CO)4 + C02 Absorbentes Hidrógeno Ei hidrógeno se determina generalmente junto con ei metano. Ei absorbente principal del hidrógeno es el paladio con una relación de 1/850.UTN . pero el reactivo no se puede emplear en presencia de monóxido de carbono ni de oxígeno. a 100°C. puede ser necesario determinar el gas por absorción. algo de monóxido de carbono y de metano. Cu2C2. Dos tercios de la contracción debida a la combustión corresponden al volumen de hidrógeno que se ha oxidado. etc. solamente se absorbe acetileno y no monóxido de carbono. tetrahidrofurano. además. ACETILENO (C2H2) Este gas se absorbe en solución amoniacal de cloruro cuproso..+ Fe(CO). de esta manera. eioxletanol. La reacción puede provocar de manera homogénea usando diversos carbonilos metálicos en solución básica de metano!. en presencia de oxígeno. Sin embargo. por ejemplo.FRRo . por combustión. = íCO)4FeOHQ-(CO)4FeOHO. El método no es exacto. Con el reactivo mercuri-yoduro de potasio. con formación de acetiluro cuproso. Se cree que e! mecanismo es dei tipo: HFe(CO)4" + CO = Fe(CO)5 + H H" + H20 = OH" + H2 OH. se puede teer un valor aproximado del contenido ds hidrógeno. Si se usa amianto paladiado. pues se une fácilmente con el oxigeno de los óxidos metálicos: CuO + H2 -> Cu + H20 HN03 + 9 H 4 NH + 3H20 Reacciones que ilustran los usos industriales del hidrógeno En la metalurgia: 0 W03 + 3 H2 --------------► W + 3 H20 En la industria alimenticia: . pues se oxidan.

calentando los trióxidos a! vacío. M0O3 + 3 H2------► Mo + 3 H O ________£___________ El W03 es un sólido color amarillo limón ¡P. es similar. o W03 con VV a 1000°. insoluole en ácidos minerales no oxidante?. W03 + Í.12000): tiene una forma ligeramente distorsionada de la estructura cúbica del trióxido de renio. se funde a 735° para dar un líquido amarillo oscuro. Por reducción con hidrógeno da Mo y agua a temperatura elevada. pero no forma directamente hidratos. Es el anhídrido de ácido moííbdico. . Existe un gran número de óxidos de composición Mo0!.CH=CH-R + H2 --------------► R-CH2-CH2-R En ia Industria química: CO + 2 H2----------------------► HCH2OH p.UTN .F. (2<x<3) que se obtienen calentando simplemente M0O3 con Mo a 700°. Obtención de la arslna: As04 + 12 H.FRRo . La estructura es similar a la del rutilo pero tan distorsionada que da lugar a la formación de fuertes enlaces Mo-Mo. Ei WO. el ataque es más rápido debido a que se forman pares locales. o si no. pero que cambia a amarillo cuando se callenta. pero soluble en ácido nítrico concentrador con oxidación de! molibdeno Movl. » 4AsH3 t + 6 H O Obtención del amoniaco: N3 + 3 H2-------------* ¿ NH31 Obtención del molibdeno v wolframio El Mo03 es un sólido de color blanco a la temperatura ambiente. Reacción del zinc y el ácido clorhídrico Si el zinc más HCi es poco reactivo se agrega ácido cloroplatfnico (Ci6PtH2). Si se hace reducción del mismo con hidrógeno se obtiene W y agua.H —> w + 3H20 El óxido de molibdeno (IV) Mo02 se obtiene por reducción del M0O3 con hidrógeno o NH3 por debajo de 470" (por encima de esa temperatura la reducción llega hasta el metal) y por reacción de! molibdeno con vapor de agua a 800°. a pesar de ser conocidos. El Mo03 posee/un tipo raro de estructura en capas en la que cada átomo de molibdeno está rodeado por un octaedro distorsionado de átomos de oxígeno. Es un sólido de color pardo violeta con un forillo de cobre.t0ycat. En contacto con ei platino o ei cobre pasan al estado metálico y sobre estos metales la descarga o liberación de hidrógeno es mucho más fácil por tener una sobretensión menor.CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO R.

con una consistencia bianda y untuosa Reconocimiento de! hidróxido formado. La razón de dicho comportamiento es que el metal se rodea de una película coherente de hidrógeno que impide que la reacción prosiga.MÁZZÜLÁ . comienza a proéusirse la reacción. Ai agregar"heliantiha".2 + 2H+ 2H+ + 2e -> H2 20H -> H20 +2e H20 4 .CÁTEDRA DE QUÍMICA INORGÁNICA TP N° 3: OBTENCIÓN DE HIDRÓGENO COMISIÓN: CHE VALLE Y . la reacción: Mg + 2H20 -» Mg(OH)2 + H2 Tiene lugar pero solo en una extensión despreciable.PRiOLO . se calientan en presencia de vapor. Así.TASSONE . Acción entre metales reactivos v el agua Fundamento.H2 Electrólisis de agua acidulada o alcalinizada (en si cátodo) (en e! ánodo) H20 4 H. Ei Na presenta" un color blanco-píaíeadc. -io que indica un pH mayor a 10. el recubrimiento de hidróxido o de oxido que se forma parece ser poroso o incapaz de ejercer una acción inhibitoria: Mg + 2HjO (vapor) -» Mg(OH}: -i. ai agregar fenoWtaieína vira a rojo. ciertos metales.£Y .UTN . Usando Na metálico: por medio de una pinza tórnese un pedacito de Na metálico y coloqúese en un cristalizador con agua. Se produce gas hidrógeno formándose a! mismo tiempo el hidróxido del metal que se disuelve en agua.3. Sin embargo. desprendiéndose Hidrógeno molecular. cuando los metales tales como Mg.9- Con el aparato de Kípp se pone en contacto e! zinc con el ácido presente en e! recipiente superior ai abrir íá válvula. Fe.. vira a amarillento pH > 4. Debe colocarse rápidamente ei Na en ei agua ya que py*de reaccionar con la humedad del ambiente.MAZZOLÁ .ÜUT i'O . + Vz 02 COMISIÓN' CHf-VAi i.FRRo .DUTTO . como el Na y K son tan activos que desplazan al hidrógeno del agua a temperatura ambiente.2SO. Reacción: Na + n H:0 -? NaíOKí + 1/2 H: Reacción exotérmicas A! coloca? SÍ pedaciío de Na.HT -> SO. Acción de los metales reactivos lobre vapor de agua Hay muchos metales que se encuentran por encima del hidrógeno en la tabla de potenciales de oxidación y que no reaccionan con el agua a pesar de su gran poder reductor en comparación con ei del hidrógeno.TASSONE .PRIOLO . Eí zinc comienza a reaccionar con ei ácido produciéndose hidrógeno molecular el cual se hace burbujear sobreurta solución jabonosa o de detergente formándose burbujas de gas hidrógeno.*EI agua se transforma en básica producto ce ia formación de nldróxido as sodio con un PH aproximadamente igual a 10. ta wé&wa es k¡ E! Na comienza a desplazarse sobre i a superficie del agua sin hundirse ees menos denso que"ei agua).

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