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Chapter 1

MOMENTO ANGULAR
La teora del momento angular en mecanica cuantica es de gran importancia tanto
por el n umero como por la variedad de sus consecuencias. A partir de la espectro-
scopa rotacional, que depende del momento angular de las moleculas, se consigue
informacion acerca de las dimensiones y formas de moleculas. Utilizando los es-
pectros de resonancia magnetica nuclear y de resonancia paramagnetica electronica,
cuyo origen es el momento angular de espn de n ucleos y electrones, se consigue
informacion sobre la estructura y conguracion de moleculas. El momento angular
orbital de los electrones en los atomos dene las forma de los orbitales atomicos los
cuales, a su vez, determinan la orientacion de los enlaces y la estereoqumica de las
moleculas.
De especial importancia es el momento angular de un sistema cuando es una
constante de movimiento, o sea, cuando se conserva, porque en este caso sirve para
clasicar los niveles de energa del sistema.
1.1 DEFINICI

ON CL

ASICA DEL MOMENTO ANGU-


LAR
En mecanica clasica el momento angular de un cuerpo puntual con respecto al origen
de coordenadas es, por denicion, el producto vectorial del vector posicion r con el
momento p:

L = r p (1.1)
El momento angular es un vector

L cuyo origen es el centro de la orbita y cuya
direccion viene dada por la regla de la mano derecha. Sus componentes:
L
x
= yp
z
zp
y
1
L
y
= zp
x
xp
z
(1.2)
L
z
= xp
y
yp
x
y su modulo es:
|L| =
_
L
2
x
+ L
2
y
+ L
2
z
Las unidades de momento angular son:
cmg
cm
seg
= erg seg
1.2 OPERADORES DE MOMENTO ANGULAR:
PROPIEDADES
1.2.1 Los operadores de momento angular
En mecanica cuantica los operadores de momento angular orbital se obtienen a partir
de las expresiones clasicas aplicando las reglas del Postulado II y son:

L
x
= ih
_
y

z
z

y
_

L
y
= ih
_
z

x
x

z
_
(1.3)

L
z
= ih
_
x

y
y

x
_

L
2
=

L

L =

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
donde la constante h es igual a 1 en unidades atomicas.
Para poder aplicar estos operadores sobre funciones del tipo (r, , ) es nece-
sario expresarlos en coordenadas polares. Utilizando las relaciones:
r
2
= x
2
+ y
2
+ z
2
cos =
z
(x
2
+ y
2
+ z
2
)
1/2
tan =
y
x
2
y recordando que las derivadas con respecto a x, y, z son:

x
=
r
x


r
+

x

+

x

y expresiones analogas para



y
y

z
, se obtiene:

L
x
= +ih
_
sen

+ cotcos

L
y
= ih
_
cos

cotsen

_
(1.4)

L
z
= ih

L
2
= h
2
_
1
sen

sen

+
1
sen
2

2
_
Es importante notar que solo se utiliza el operador

L
2
o sus componentes, pero
nunca el operador

L directamente pues el momento angular es un vector

L y no un
escalar.
1.2.2 Constantes de movimiento
La condicion para que el operador

O represente una constante de movimiento de un
sistema es que se cumpla la relacion:

O

H =

H

O (1.5)
donde

H es el Hamiltoniano del sistema. La relacion anterior implica que el conmu-
tador:
[

O,

H] =

O

H

H

O (1.6)
vale cero. En efecto, cuando dos operadores conmutan, existe un conjunto de fun-
ciones que son autofunciones de los dos operadores simultaneamente, o sea que la
misma funcion que caracteriza el estado del sistema con energa E,

H = E
tambien caracteriza el estado del sistema con propiedad

O igual a o:

O = o
Dicho de otra manera, cuando el sistema se encuentra en el estado caracterizado
por , su energa es E y su propiedad

O es o. Ambos valores E y o son constantes
3
mientras el sistema permanezca en el mismo estado . La demostracion es la sigu-
iente:
Sea una autofuncion del Hamiltoniano,
H = E
Aplicando el operador

O a ambos miembros de la ecuacion anterior:

O(

H) =

O(E)
y utilizando la propiedad de conmutacion de

O y

H, se tiene:

H(

O) = E(

O)
o sea que (

O) es una autofuncion de

H correspondiente al mismo autovalor E que
. Esto es posible si, y solo si, diere de

O en una constante:

O = o
En los casos en que es degenerada, es siempre posible construir una combinacion
lineal de autofunciones correspondientes a E tal que sea tambien autofuncion de

O.
Las reglas de conmutacion entre los operadores de momento angular y sus com-
ponentes pueden ser deducidas facilmente utilizando las expresiones en coordenadas
cartesianas y algunas identidades de los conmutadores como:
_

A +

B,

C
_
=
_

A,

C
_
+
_

B,

C
_
_

A
2
,

B
_
=
_

A,

B
_

A +

A
_

A,

B
_
Se cumple que:
_

L
x
,

L
y
_
= ih

L
z
_

L
y
,

L
z
_
= ih

L
x
(1.7)
_

L
z
,

L
x
_
= ih

L
y
[

L
2
,

L
x
] = [

L
2
,

L
y
] = [

L
2
,

L
z
] = 0
o sea que

L
2
conmuta con cualquiera de sus componentes, pero las componentes no
conmutan entre s.
4
Las propiedades de conmutaci on entre los operadores de momento angular or-
bital y el Hamiltoniano dependen del sistema y deben ser determinadas para cada
problema. Frecuentemente

L
2
y

L
z
conmutan con

H y en estos casos el modulo del
momento angular y la componente sobre el eje z del momento angular son constantes
de movimiento. Por ejemplo, en el caso de atomos hidrogenoides

H y

L
z
conmutan:

H =
h
2
2
_
1
r
2

r
_
r
2

r
+
1
r
2
sen

_
+
1
r
2
sen
2

2
_

Ze
2
r

L
z
= ih

H

L
z
= +
i
2
h
3
__
1
r
2

r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sen

sen

+
Ze
2
r
_

+
1
r
2
sen
2

3
_

L
z


H =
i
2
h
3
_

_
1
r
2

r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sen

sen

+
Ze
2
r
_
+
1
r
2
sen
2

3
_
Como

r
=

r

las dos ecuaciones anteriores son iguales y:


[

H,

L
z
] =

H

L
z


L
z

H = 0
1.3 AUTOFUNCIONES Y AUTOVALORES DEL MO-
MENTO ANGULAR
Cual es el momento angular de un electron de un atomo hidrogenoide cuya funcion
de onda es ? Si corresponde a un estado puro de momento angular, la funcion
es autofuncion del operador

L
2
:

L
2

nm
= cte
nm
5
y el autovalor es el modulo al cuadrado del momento angular del electron. Sea, por
ejemplo, la funcion
210
o (2p
0
):

L
2

210
= h
2
_
1
sen

sen

+
1
sen
2

2
_
[N R
21
(r)cons]
= +N R
21
h
2
_
1
sen

sen
2

_
= 2h
2
N R
21
cos
= 2h
2

210
El momento angular de un electron en el estado 2p
0
es h

2.
Analogamente la proyeccion del momento angular sobre el eje z de un electron
en el estado 2p
0
se obtiene haciendo:

L
z

210
= ih

(N R
12
(r)cos) = 0
La proyeccion L
z
del electron del 2p
0
es cero. En general, es facil demostrar que las
funciones
nlm
de los atomos hidrogenoides cumplen las relaciones:

L
2

nm
= ( + 1)h
2

nm
(1.8)

L
z

nm
= mh
nm
(1.9)
Las funciones
nm
son simultaneamente autofunciones de

H,

L
2
y

L
z
con autoval-
ores:

Z
2
2n
2
_
e
2
a
0
_
,
_
( + 1)h, mh
respectivamente, es decir que representan estados puros de energa, momento an-
gular, y proyeccion de momento angular sobre el eje z. Estas tres propiedades son
constantes de movimiento para los atomos hidrogenoides.
De las ecs. 1.8 y 1.9 se observa que los n umeros cuanticos y m estan direc-
tamente vinculados al momento angular y a su proyeccion respectivamente. Por
ejemplo, si = 1, el momento angular es

2h y su proyeccion sobre el eje z es
h, 0, o h. Este hecho tiene implicaciones que llaman la atencion. Es como si el
vector

L solo pudiese estar orientado de manera que el angulo que forman con la
direccion z fuera 135

, 90

, o 45

. Este fenomeno puramente cuantico se denomina


cuantizacion espacial. Recuerdese que

L es, en realidad el momento angular de
una distribucion electronica

.
6
Si no corresponde a un estado puro con respecto a una propiedad O,

O = o
solo se puede determinar el valor medio de esta propiedad. Es el caso por ejemplo
de

L
x
y

L
y
con las funciones
nm
. Las funciones
nm
no corresponden a estados
puros con respecto a proyecciones del momento angular sobre los ejes x y y (salvo
cuando = 0). El valor medio de dichas proyecciones se puede calcular por la
formula:

L
x
=
_

nm

L
x

nm
d
_

nm

nm
d
Las funciones
nm
son autofunciones de

L
2
y

L
z
pero, en realidad la parte
en r de estas funciones se comporta como una constante con respecto a estos
operadores: las verdaderas autofunciones del momento angular son los armonicos
esfericos Y
m
(, ) que son tambien las autofunciones del rotor rgido. En efecto el
operador

L
2
para un electron viene dado por la ec. 1.4 que es identica, salvo por
una constante, a la expresion para el Hamiltoniano del rotor rgido.
1.4 Operadores escalera
Los operadores escalera se denen como:

L
+
=

L
x
+ i

L
y

=

L
x
i

L
y
Los armonicos esfericos no son autofunciones de estos operadores. En cambio los
operadores escalera tienen la propiedad de aumentar o disminuir el n umero cuantico
m del armonico esferico:

Y
l,m
= h
_
l(l + 1) m(m1)Y
l,m1
Estos operadores tienen la ventaja de ser aditivos, es decir que, para muchos elec-
trones,

L
+
y

L

son la suma de los operadores correspondientes para un solo electron:

L
+
(1, 2, ...N) =
N

i=1

L
+
(i)
y
7

(1, 2, ...N) =
N

i=1

(i)
Lo mismo ocurre para el operador

L
z
:

L
z
(1, 2, ...N) =
N

i=1

L
z
(i)
En cambio, el operador

L
2
no es aditivo. Sin embargo es posible utilizar los
operadores escalera para expresar

L
2
en terminos de operadores aditivos, mediante
cualquiera de las siguientes expresiones:

L
2
=

L
+

+

L
z
2
h

L
z
y

L
2
=

L

L
+
+

L
z
2
+ h

L
z
8