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Presin de Vapor

Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo que es la Presin de Vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema que sigue:

En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido (azul). Este lquido como toda sustancia est constituido por molculas (bolitas negras), que estn en constante movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errtico, hace que se produzcan choques entre ellas, de estos choques las molculas intercambian energa, tal y como hacen las bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este constante choque e intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si estn cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al espacio cerrado exterior como gases. A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama evaporacin. A medida que ms y ms molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin para el cual por cada molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por lo por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin de Vapor Saturado. La presin de vapor saturado depende de dos factores: 1. La naturaleza del lquido 2. La temperatura

Influencia de la naturaleza del lquido


El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles (ter, gasolina, acetona, etc) tienen una presin de vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en verano, cuando destapamos un recipiente con gasolina, notamos que hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es mas baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente.

Influencia de la temperatura
Del mismo modo, habremos notado que la presin de vapor de saturacin crece con el aumento de la temperatura, de esta forma si colocamos un lquido poco voltil como el agua en un recipiente y lo calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto anterior, es decir una presin notable al destaparlo. La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una linea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La presin de vapor de un lquido se relaciona con la temperatura por medio de la ecuacin de Claussius Clapeyron, sin embargo existen muchas ecuaciones que estudian esta propiedad de los fluidos, pero de todas maneras estas ecuaciones pueden referirse a la ecuacin de Clapeyron: Ln P2/P1 = (H/R) vaporizacin (1/T1-1/T2) Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en: Ln Pvp = A+B/T La grfica del logaritmo de la presin del vapor y el reciproco de la temperatura absoluta es una recta. La ecuacin anterior no es una mala aproximacin pero en general esta curva realmente tiene unas curvaturas pequeas que muestran as que esta aproximacin tampoco es la mejor. Estas curvas las observamos exagerando un poco el dibujo, de la siguiente manera:

debemos tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores al punto de ebullicin normal.

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.1% El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica tambin existen varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2% El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un mximo porcentaje de error medio de 1.5% Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los cuales era necesario conocer tc, pc, tb.. pero existen muchsimos mtodo diferentes tanto con ecuaciones reducidas como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir. Punto de ebullicin El efecto de evaporacin explicado hasta aqu; donde para cada valor de temperatura, se establece un equilibrio entre las molculas que abandonan el lquido desde su superficie como gases y las que regresan a l para dar un valor presin, se cumple de igual modo aunque la naturaleza del gas que est estableciendo la presin sea otro diferente a los vapores del propio lquido.

Veamos: supongamos que tenemos un lquido confinado a un recipiente abierto como se muestra, en este caso sobre el lquido acta el aire a la presin de la atmsfera, si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que siempre en el incesante choque entre ellas, alguna de manera espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de gases que la arrastre. Si comenzamos a incrementar la temperatura del sistema, cada vez ser mayor la cantidad de molculas que lo abandonen y se ir incrementando gradualmente la evaporacin. Cuando se alcance una temperatura tal, para la cual, el valor de la presin de vapor saturado del lquido en cuestin, sea igual al valor de la presin atmosfrica, la evaporacin se producir en toda la masa del lquido, se dice entonces que el lquido entra en ebullicin (hierve). Si se ha comprendido hasta aqu podemos ahora definir el punto de ebullicin como: El valor de la temperatura para la cual la presin de vapor saturado de un lquido cualquiera, alcanza la presin a que est sometido. Se puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que est sometido y ser mas bajo para bajas presiones y mas alto para el caso contrario. Este fenmeno se aprovecha en la prctica para muchas aplicaciones, algunas tan simples como la conocida olla a presin, y otras tan complejas e importantes como las grandes calderas de vapor, las mquinas refrigeradoras o la produccin de aire lquido. Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor? Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno analizar un poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya que estas requieren de muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de instrumentos, energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de transformacin de energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las cuales se incurre en perdidas de energa. Para lo que es necesario usar expresiones matemticas para calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la recuperacin de la inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa. Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y distribucin de vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao son muy dinmicos cambiando sus condiciones de operacin; flujo, temperatura y presin varias veces al da. Los cambios pueden ser ocasionados por modificacin en las condiciones de operacin de las plantas de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los equipos generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de las condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de oportunidad de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de generacin y distribucin de vapor.

Presi n de vapor del agua a varias temper aturas


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P mmHg

T C

P mmHg

T C

P mmHg

C
-15 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 1,436 1,560 1,691 1,834 1,987 2,149 2,326 2,514 2,715 2,931 3,163 3,410 3,673 3,956 4,258 4,579 4,926 5,294 5,685 6,101 6,543 7,013 7,513 8,045 8,609 9,209 9,844 10,518 11,231 11,987 12,788 13,634 14,530 15,477 16,477 17,535 18,650 19,827 21,068 22,377 23,756 25,209 26,739 28,349 30,043 31,824 33,695 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 49,692 52,442 55,324 58,345 61,504 64,80 68,26 71,882 75,65 79,60 83,71 88,02 92,511 97,20 102,09 107,20 112,51 118,04 123,80 129,82 136,08 142,60 149,38 156,43 163,77 171,38 179,31 187,54 196,09 204,96 214,17 223,73 233,71 243,9 254,6 265,7 277,2 289,10 301,4 314,1 327,3 341,0 355,11 369,7 384,9 400,6 416,8 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 120 125 130 135 140 145 150 175 200 225 250 275 300 325 350 360 365 366 367 368 369 370 546,05 566,99 588,60 610,90 633,90 657,62 682,07 707,27 733,24 760,00 787,57 815,86 845,12 875,06 906,07 937,92 970,60 1 004,42 1 038,92 1074,56 1111,20 1148,74 1187,42 1227,25 1267,98 1 489,14 1 740,93 2 026,10 2 347,26 2 710,92 3 116,76 3 570,48 6 694,08 11 659,16 19 123,12 29 817,84 44 580,84 64 432,8 90 447,6 124 001,6 139 893,2

32 33 34 35 36 37

35,663 37,729 39,898 42,175 44,563 47,067

85 86 87 88 89 90

433,62 450,9 468,7 487,1 506,1 525,76

371 372 373 374 374,11

148 519,2 150 320,4 152 129,2 153 960,8 155 815,2 157 692,4 159 584,8 161 507,6 163 468,4 165 467,2 165 808,0

En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn formadas por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo general extracciones de vapor media; las turbinas de menor capacidad normalmente descargan a la red de baja presin.

El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un desgaste mas acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas perdidas de energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se esta tratando de aprovechar la energa al mximo. Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen estos factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva a cabo durante todo el proceso ya que en las redes de media y baja presin, tambin se cuenta con reguladores de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que intervienen en el este. Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las condiciones de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos varan. La demanda de vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras caractersticas del vapor y del salto entalpico disponible, en el caso de las turbinas. Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario llevar una buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su ves mediante los dato recolectado durante las revisiones peridicas es necesario estar calculando las perdidas de energa ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso, por ultimo es necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red. Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presin posible para lo cual seria necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes necesarios.