Leccin 10. Muestreo y anlisis. Introduccin. Tcnicas de muestreo de agua y suelos en zona no saturada: destructivas y no destructivas. Muestreo de gases.

Tcnicas de muestreo en acuferos. Determinaciones in situ. Perfiles verticales y transversales. Requisitos del muestreo: tipo de recipiente, precauciones bsicas. Almacenamiento y conservacin de muestras. Tcnicas analticas bsicas. Tcnicas analticas especficas.
Se puede definir una red de observacin como el conjunto de puntos (pozos, sondeos y manantiales) que permiten conocer caractersticas hidrulicas, hidroqumicas o fsicas de un acufero. En general, y en funcin del parmetro controlado por las redes, se suelen distinguir los siguientes tipos: Red piezomtrica Red de calidad Red de intrusin Red de control diverso Diseo y optimizacin de una red El establecimiento de una red de observacin, cualquiera que sea su finalidad, debe basarse en un buen conocimiento del acufero, al menos en lo que respecta a sus lmites y caractersticas hidrodinmicas esenciales. Si bien es cierto que, a menudo, la red de observacin sirve precisamente para conocer el acufero, tambin lo es que una red mal diseada pude inducir serios errores de interpretacin. De ah que sea necesario tener presente que una red de observacin debe ser continuamente revisada y optimizada. Los requisitos bsicos que debe cumplir una buena red son los siguientes: Accesibilidad a los puntos de observacin Distribucin espacial exhaustiva y uniforme Densidad suficiente Conocimiento de las caractersticas de los puntos Representatividad Raramente es posible establecer una red que cumpla todos estos requisitos y ser necesario recurrir a los puntos disponibles. La optimizacin de la red, cuando ello es posible, puede hacerse en base a criterios intuitivos, metodolgicos o econmicos, pero tambin puede llevarse a cabo utilizando mtodos de estimacin basados en la tcnica de Krigeage.

REDES DE OBSERVACION

MUESTREO DE AGUA SUBTERRANEA. Representatividad de las muestras

Frecuentemente, las muestras de agua subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de abastecimiento urbano. Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera ranurada, por lo que la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor ranurado. A veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de litologa que pueden aportar notables variaciones hidroqumicas (Fig1,a). Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar modelos hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para estudios de control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el pozo de muestreo no ha sido utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple del almacenado en el sondeo.

N.P.
Rejilla larga Rejilla corta

En muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran importantes variaciones con la profundidad, incluso a pequea escala; las muestras integradas representan entonces una mezcla de distintas aguas (Fig1,b). Son diversos los procedimientos utilizados para el muestreo a profundidades especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en pozos no instalados, consiste en la utilizacin de tomamuestras de apertura controlada, que son botellas cilndricas que se descienden en el interior del pozo hasta la profundidad deseada y que pueden ser accionados por dos mecanismos distintos: se descienden cerrados y se abren mediante el envo de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle que abre la botella por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su interior; el segundo sistema consiste en bajar el cilindro abierto por sus dos extremos, de manera que se permite el paso del agua por su interior hasta que se alcanza la profundidad deseada y se enva el mensajero que cierra el cilindro y atrapa el agua en su interior. Este segundo sistema es el ms aconsejable puesto que perturba menos la estratificacin hidroqumica original. Tipo de recipiente Los recipientes ms utilizados para la toma de muestras son de vidrio sdico, de borosilicato (Pirex, Jena), de polietileno, politetrafluoruro (Tefln), etc.. En cada caso deben ser cuidadosamente elegidos en funcin de los parmetros que se desee determinar. Algunas de las caractersticas a tener en cuenta son: El vidrio blando puede incrementar el sodio, la slice y el boro por disolucin del vidrio, aunque no afecta a la mayora de los iones presentes en el agua (cloruros, sulfatos, calcio, magnesio,..) En los envases no deben producirse prdidas por evaporacin, como puede suceder en los de propileno blando. Asimismo, no debe haber disminucin en la concentracin de determinados constituyentes por adsorcin, como ocurre con los detergentes en muchos tipos de plstico y vidrio. El manganeso tiende a lixiviarse lentamente en los envases de vidrio borosilicatado, as como el plomo en cantidades apreciables, el cinc y el arsnico. Por otra parte, los envases de plstico pueden introducir sustancias orgnicas en la muestra. Igualmente, el in fosfato puede ser adsorbido por el polietileno. Para la toma de muestras destinadas al anlisis bacteriolgico se suelen utilizar frascos de vidrio de borosilicato o de propileno. Preparacin del recipiente Una de las operaciones ms importantes es la limpieza de los recipientes. Por regla general, los recipientes de vidrio o de plstico se limpian enjuagndolos previamente dos o tres veces y luego llenndolos con una solucin de cido clorhdrico 1M (10% en volumen) y dejndolos de 10 a 12 horas (esta solucin se puede volver a usar). A continuacin se enjuagan con agua destilada, empleando aproximadamente 1/3 del volumen de la botella en cada enjuagado, hasta que no hay cido en la misma, lo cual se consigue, en general, al tercer enjuagado. No se recomienda el uso de detergentes porque pueden ser adsorbidos por las paredes de la botella y posteriormente interferir en la determinacin de DBO, DQO, materia orgnica, nitrgeno orgnico, fosfatos, detergentes,... Para la determinacin de aceites o grasas se utilizan botellas de vidrio de boca ancha con tapn esmerilado lavadas previamente con ter de petrleo y secadas al aire. El anlisis de plaguicidas requiere la utilizacin de recipientes de vidrio con tapn esmerilado para evitar prdidas por adsorcin o volatilizacin.

PRECAUCIONES GENERALES EN LOS MUESTREOS

Llenado Si es posible, se recomienda enjuagar varias veces la botella con el agua de muestreo para eliminar posibles residuos en la botella. Es necesario evitar la existencia de burbujas de aire en la muestra pues puede modificar diversos parmetros (bicarbonatos, calcio,...). Para evitarlo, se recomienda llenar la botella totalmente hasta conseguir un menisco, y cerrar fuertemente con el tapn lleno de agua. Adicin de conservadores En muchos casos conviene tomar muestras alicuotas para diferentes determinaciones. Cada alicuota debe ser tratada en funcin de los parmetros a determinar. As, en general, para la determinacin de metales se aade cido ntrico (0,5 ml/l); para la determinacin de compuestos nitrogenados y DQO se aade cloruro mercrico (40 mg/l); para carbono orgnico, cido sulfrico (2 ml/l); para cianuros, NaOH hasta alcanzar pH 11 o superior. En general, adems, es necesario conservar la muestra a 4C hasta el momento del anlisis, que debe hacerse lo ms rpidamente posible y, en todo caso, dentro del tiempo recomendado en los manuales (Rodier, Standard Methods, etc..)

TECNICAS DE MUESTREO DE AGUAS SUBTERRANEAS Representatividad de las muestras Frecuentemente, las muestras de agua subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de abastecimiento urbano. Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera ranurada, por lo que la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor ranurado. A veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de litologa que pueden aportar notables variaciones hidroqumicas (Fig1,a). Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar modelos hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para estudios de control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el pozo de muestreo no ha sido utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple del almacenado en el sondeo.

N.P.
Rejilla larga Rejilla corta

En muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran importantes variaciones con la profundidad, incluso a pequea escala; las muestras integradas representan entonces una mezcla de distintas aguas (Fig1,b). Son diversos los procedimientos utilizados para el muestreo a profundidades especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en pozos no instalados, consiste en la utilizacin de tomamuestras de apertura controlada, que son botellas cilndricas que se descienden en el interior del pozo hasta la profundidad deseada y que pueden ser accionados por dos mecanismos distintos: se descienden cerrados y se abren mediante el envo de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle que abre la botella por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su inerior; el segundo sistema consiste en bajar el cilindro abierto por sus dos extremos, de manera que se permite el paso del agua por su interior hasta que se alcanza la profundidad deseada y se enva el mensajero que cierra el cilindro y atrapa el agua en su interior. Este segundo sistema es el ms aconsejable puesto que perturba menos la estratificacin hidroqumica original. Otros procedimientos ms especficos y caros consisten en la instalacin permanente de piezmetros especialmente diseados, que pueden ser convencionales (Fig 2,a), mltiples (Fig 2,b) y con packers (Fig 2,c). El sistema para la elevacin del agua es mediante inyeccin de aire (air lift) o succin por aplicacin de vaco, que es operativo hasta unos nueve metros de profundidad, pero puede provocar la desgasificacin de la muestra y conducir a valores errticos de gases disueltos, pH y compuestos orgnicos voltiles. Un mecanismo ms sofisticado y que causa menor distorsin es la introduccin de un perqueo recipiente en el fondo del piezmetro que es elevado a la superficie por aplicacin de un gas inerte, como nitrgeno o argon.

n.p.

n.p.

packers

MUESTREO DE AGUA EN LA ZONA NO SATURADA

Para la obtencin de muestras de agua intersticial se pueden utilizar tres tcnicas distintas de muestreo: mediante cpsulas de succin de cermica o tefln, por medio de lismetros que recogen el agua que se mueve por gravedad y a travs de ensayos destructivos de suelo. Las dos primeras tcnicas de muestreo se consideran directas, mientras que el muestreo de suelo es un mtodo indirecto. Tomamuestras con cpsulas de succin En la mayora de estudios se utilizan cpsulas de cermica porosa debido a su facilidad y comodidad de manejo y a su naturaleza no destructiva por lo que es repetible en el tiempo para un mismo punto. Este tipo de tomamuestras est formado por un tubo de PVC, tefln, aluminio o vidrio, que lleva sellado en uno de sus extremos una cpsula de cermica porosa, constituida por un silicato de aluminio de gran pureza. El otro extremo del tubo se cierra con un tapn taladrado con uno o dos orificios por los que se insertan tubos de tefln o vidrio para realizar el vaco y el muestreo del agua. Tambin existen cpsulas de tefln (PTFE-politetrafluoroetano) o de otros materiales de naturaleza porosa como la fibra de celulosa y el vidrio. Estos tomamuestras se instalan en el terreno mediante la perforacin manual o mecnica de un sondeo a la profundidad deseada con un dimetro igual o ligeramente superior al del tomamuestras. Se pueden instalar con disposicin tanto vertical como subhorizontal, pero en la mayora de estudios la instalacin se efecta en vertical ya que es el mtodo que presenta menor dificultad tcnica. El muestreo del agua intersticial se realiza aplicando una depresin o succin en el interior del tomamuestras mediante una bomba manual. El valor de la depresin aplicada es variable en funcin de la textura del suelo, de la conductividad hidrulica y del contenido del agua aunque suele estar comprendido entre 30 y 60 cbar (Snchez, 1994). Esta depresin puede efectuarse de forma constante o decreciente; si es constante slo se extrae el agua asociada a una determinada succin del terreno mientras que si la depresin es decreciente se obtiene una muestra de agua que representa una mezcla de las aguas asociadas a diferentes succiones del terreno. El agua recogida con este mtodo representa un agua de circulacin rpida. El volumen de agua recogido es variable y depende del grado de saturacin del suelo, de su permeabilidad, del valor de la succin y del vaco creado. Otro factor es el tiempo de extraccin que est condicionado por el valor de la succin aplicada y por el tiempo que se mantiene el vaco en el interior del tomamuestras, que est determinado a su vez por la longitud del tomamuestras. El agua recogida en la cpsula procede de un volumen determinado de terreno, cuya extensin y forma depende de su permeabilidad y su grado de humedad. El clculo de este volumen se puede establecer considerando una esfera de muestreo, en funcin de la siguiente frmula:

V=

bp 4 R 3 100 3

donde V es el volumen de agua recogido en la cpsula, la humedad del suelo a la profundidad donde se encuentra la cpsula en ausencia de succin (expresado en %), bp la humedad correspondiente a la succin aplicada (expresada en %) y R el radio de la esfera de muestreo (unidades en cm). Este radio de la esfera de muestreo representa el radio de influencia de la cpsula pero su valor es meramente terico, ya que la heterogeneidad del medio poroso que constituye el suelo impide determinar el origen real del agua muestreada por una cpsula para un instante dado. La utilizacin de tomamuestras de succin de cermica porosa presenta el incoveniente de provocar cambios en la composicin qumica del agua debido a su paso a travs de la pared de la cpsula de cermica, ya que este material no es totalmente inerte desde el punto de vista qumico. Estas modificaciones se producen, fundamentalmente, por dos mecanismos: por liberacin de iones desde la cpsula y por sorcin de iones por las paredes de las cpsulas. En diversos estudios realizados se ha comprobado la liberacin de iones calcio, sodio, bicarbonato, fosfato, potasio y slice por las cpsulas durante los primeros periodos de utilizacin. Tambin se han constatado procesos de absorcin de los iones amonio y fsforo en ensayos de laboratorio. Con respecto a posibles fenmenos que puedan afectar a la concentracin de nitratos y nitritos se ha podido constatar tanto en ensayos en laboratorio como en experiencias de campo, que no existe ningn tipo de perturbacin que incida sobre estos dos iones. Para evitar estas perturbaciones se propone un mtodo de lavado de las cpsulas utilizando una solucin de HCl 1N o cido ntrico con un posterior lavado con agua destilada, aunque se puede producir contaminacin por cloro o nitrgeno de la cpsula si el lavado posterior con agua destilada no se lleva a cabo de forma exhaustiva, por lo que parece aconsejable realizar este lavado solamente con agua destilada. En trabajos realizados en condiciones de campo donde se han comparado cpsulas de cermica con cpsulas de PTFE (politetrafluoroetano) no se han detectado estos procesos de sorcin pues no se han apreciado diferencias entre la composicin de las muestras de agua intersticial recogidas en los diferentes tipos de cpsula, sobre todo en el caso de aguas con altas concentraciones. Otra experiencia interesante se realiz instalando un tomamuestras de cermica de tal modo que en pocas de ascenso del nivel fretico el tomamuestras recoga agua de la zona saturada. Se comprob, comparando la composicin qumica de la muestra de la cpsula con una muestra de agua subterrnea recogida directamente, que exista una disminucin en el contenido de potasio, fosfato y sodio y un aumento en magnesio y sulfato en el agua recogida con el tomamuestras. No se apreci ningn cambio apreciable en la concentracin de nitratos ni en la conductividad. Para la instalacin de estos tomamuestras hay que realizar una perforacin, lo cual produce en ocasiones una perturbacin del medio slido que da lugar a la existencia de flujos preferenciales paralelos al tomamuestras. Tambin existe la posibilidad de que los poros de la cermica sufran colmatacin cuando en el terreno exista gran abundancia de arcillas y limos y en el agua presencia de bacterias. Cajas lisimtricas Las cajas lisimtricas o lismetros recogen el agua que circula en el suelo por gravedad, por lo que permite cuantificar la recarga profunda y el balance hdrico. El problema que presenta este mtodo es que slo se obtiene muestra del agua gravfica, muy poco volumen de muestra y, adems, la instalacin de estos tomamuestras produce una importante alteracin de la estructura del suelo. Ensayos destructivos de suelo La obtencin de agua intersticial a partir de muestras de suelo plantea diversos problemas, como son la eleccin de la tcnica ms adecuada para la toma de muestras, el transporte y el almacenamiento, as como la utilizacin de un mtodo idneo para la extraccin del agua intersticial del terreno y, por tanto, de los compuestos disueltos en ella o absorbidos en el terreno. Asimismo, al tratarse de un ensayo destructivo tiene carcter irrepetible. Ante estos problemas, algunos autores consideran que, en comparacin con los muestreos con cpsulas de succin, los errores suelen ser ms grandes ya que los mtodos de preparacin en laboratorio generan numerosas distorsiones, a pesar de las pocas alteraciones que provoca este tipo de muestreo en la composicin qumica de la muestra. La toma de muestras de suelo se puede llevar a cabo mediante la utilizacin de barrenas o sondas que permiten obtener muestras bien con la textura alterada o en continuo. Si se emplean sondas y barrenas helicoidales se tiende a producir una mezcla de suelo de diferentes

profundidades y adems no se conservan las caractersticas texturales originales. Otros tomamuestras son los de pared delgada o hinca, de pistn y la sonda helicoidal con tomamuestras, los cuales permiten obtener muestras inalteradas. Otro medio es el muestreo directo en fosas pedolgicas con el cual se obtienen muestras no alteradas en los diferentes horizontes del suelo. Existen varios mtodos de extraccin del agua intersticial en muestras de suelo; los ms utilizados son el centrifugado, dilucin, compactacin mecnica, lixiviado, desplazamiento mediante lquidos inmiscibles y extraccin al gas. La eleccin del mtodo ms adecuado ser funcin de los objetivos de la investigacin, de las condiciones propias de la tcnica de extraccin y de las caractersticas de la muestra y de la solucin a extraer. Este mtodo permite obtener medidas bastante fiables, pero existen problemas de representabilidad de la muestra; adems, el muestreo es puntual en el tiempo y en el espacio y en numerosas ocasiones se necesita un importante volumen de suelo para obtener suficiente muestra de agua para su posterior anlisis. Con este tipo de muestreo se extrae agua con un mayor tiempo de residencia (circulacin lenta) y por tanto con un mayor grado de mineralizacin. Guimer (op. cit.) realiz un estudio comparativo entre muestras de agua intersticial recogidas con cpsulas de cermica y en muestras extraidas de suelo. Comprob la existencia de significativas diferencias en la composicin qumica del agua, sobre todo con respecto al contenido catinico, debido, por una parte, a la adsorcin parcial de los cationes en la cpsula y por otra, a que el agua muestreada en cpsula corresponde al agua contenida en la fraccin porosa ms accesible (agua de renovacin rpida) mientras que el agua extrada del suelo procede del agua de renovacin rpida y lenta y, por tanto, no totalmente accesible a la cpsula. Con respecto al in nitrato no observa ninguna diferencia apreciable en su contenido. En otro estudio comparativo de la misma naturaleza, centrado en nitratos, se constataron diferencias en el contenido en funcin del tipo de muestreo, pero se consider que eran debidas fundamentalmente a la variacin espacial de la distribucin del nitrato en el suelo y por tanto, si el muestreo de suelo se hubiese llevado a cabo a pocos centmetros del punto en que se encontraba situada la cpsula cermica estas diferencias podran haber sido menores. La mayora de autores aqu citados sealan que, a pesar de todos los inconvenientes, el uso de cpsulas de succin de cermica porosa es el mtodo ms fcil, cmodo y econmico de obtener muestras de agua intersticial. Algunos autores sugieren algunas normas para paliar algunos de los inconvenientes que existen; estas normas son: utilizar periodos de muestreo cortos, una longitud del tomamuestras uniforme, aplicar la misma succin a todas las cpsulas, realizar experiencias en laboratorio (test) con las cpsulas a utilizar considerando el tipo de suelo, los iones a estudiar, as como sus concentraciones. Tambin se aconseja, en la medida en que sea posible, emplear dos o ms tipo de tcnicas de muestreo para de este modo evaluar los resultados obtenidos con cada tipo de muestreo y poder tener de este modo un mejor conocimiento de la qumica del agua intersticial .

Cuando se trata de conocer las caractersticas fsico-qumicas de muestras de agua de un acufero, es necesario recordar que algunas propiedades o constituyentes del agua subterrnea pueden variar con el almacenamiento de la muestra incluso, a los pocos minutos de su recogida. La temperatura puede ser un buen ejemplo pero no el nico: parmetros como la conductividad, pH, gases disueltos y bicarbonato tambin sufren importantes modificaciones con el tiempo. Estos parmetros deben ser analizados "in situ" con metodologas simples pero fiables. La temperatura es un parmetro fcil de determinar, de bajo coste y que puede proporcionar excelente informacin. Adems, su control es necesario para determinar con precisin otros parmetros, como es la conductividad. Normalmente, se mide con un termmetro sencillo, que debe tener una precisin mnima de 0'1 Las sondas de temperatura, o de temperatura y otros parmetros, son ms adecuadas ya C. que permiten controlar no slo una muestra sino que con el cable adecuado, pueden efectuarse registros verticales en toda la columna del pozo. Especial inters tienen estos registros en acuferos costeros afectados por salinizacin, ya que la distribucin de temperaturas se ajusta bastante bien a la de salinidades. La metodologa es sencilla y no requiere precauciones especiales salvo el buen calibrado del termmetro o sonda y el equilibrio trmico entre el aparato y el agua.

Medicin de constituyentes inestables

La conductividad tambin es fcil de determinar con conductmetros de campo o sondas de conductividad que deben estar bien calibradas con soluciones standard de KCL. Normalmente, los conductmetros dan las medidas en uS/cm convertidos directamente a 25 C. En la prctica, ser necesario enjuagar el electrodo con la propia agua a muestrear, medir la temperatura del agua (normalmente con el mismo aparato) y ajustar el selector de temperatura al valor obtenido. El valor del pH puede estar influenciado por factores tales como presin, temperatura, luz solar, etc... por lo que es necesario determinarlo "in situ". Para posteriores clculos hidroqumicos, sobre todo los referentes al equilibrio carbonatado, no pueden admitirse valores de pH que no se hayan determinado "in situ". La concentracin de in bicarbonato tambin debe, por las mismas razones, ser determinado "in situ". El mtodo volumtrico con naranja de metilo es fcil y slo requiere cierta destreza en la determinacin del punto de viraje. El in carbonato slo estar presente, normalmente, cuando el pH es superior a 8'2. De manera general, cuando el pH sea cercano a 8 pueden aadirse unas gotas de solucin alcohlica de fenoltalena y si se obtiene color rosado, hay que valorar la presencia de carbonatos. El anhdrido carbnico es de difcil determinacin y normalmente se calcula por medio de programas de equilibrio qumico ( WATEQF, GEOCHEM) en los que se hace intervenir el pH, temperatura, carbonatos y bicarbonatos. Finalmente, el oxgeno disuelto se suele determinar con electrodos selectivos, ya que el mtodo de Winkler resulta algo engorroso en el campo.

Recogida y conservacin de muestras Las tcnicas de recogida de muestras son simples pero no por ello carentes de importancia. Es necesario seguir unas normas que se refieren a la preparacin del recipiente, tipo de recipiente, llenado y tratamiento de las muestras. El recipiente puede ser de vidrio o de polietileno. En todos casos debe estar bien limpio y debe ser enjuagado dos o tres veces con la propia agua a muestrear. La limpieza debe hacerse con cido (HNO3 1:1) y despus con agua destilada. En la mayora de los casos es ms recomendable el polietileno por su comodidad de manejo, pero en otros, como es el caso de las muestras para la determinacin de plaguicidas, es preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se pretende medir con precisin gases disueltos o la DBO, se deben usar botellas de cuello ancho con tapn esmerilado y biselado para poder cerrar sin dejar ninguna burbuja de aire (botellas Wrinkler). En cuanto al llenado, es preciso que estn totalmente llenas las botellas y perfectamente cerradas. De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2, gases, alcalinidad y calcio. Para algunas determinaciones, como metales pesados, es conveniente tomar una doble muestra y en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificacin, que puede hacerse con HCl HNO3. En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras deben conservarse en nevera porttil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente importante para muestras en la que haya que realizar anlisis bacteriolgicos (tomados en botellas estriles) o para determinaciones muy precisas en las que cambios trmicos pueda provocar variaciones inicas indeseables. Una vez las muestras en el laboratorio, han de seguirse las normas bsicas de almacenamiento y anlisis que escapan a los objetivos de este curso (ver recomendaciones en el Standard Methods) MUESTREO DE AGUA SUBTERRANEA. Representatividad de las muestras Frecuentemente, las muestras de agua subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de abastecimiento urbano. Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera

ranurada, por lo que la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor ranurado. A veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de litologa que pueden aportar notables variaciones hidroqumicas (Fig1,a). Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar modelos hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para estudios de control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el pozo de muestreo no ha sido utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple del almacenado en el sondeo. Q Q
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Rejilla larga Rejilla corta

En muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran importantes variaciones con la profundidad, incluso a pequea escala; las muestras integradas representan entonces una mezcla de distintas aguas (Fig1,b). Son diversos los procedimientos utilizados para el muestreo a profundidades especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en pozos no instalados, consiste en la utilizacin de tomamuestras de apertura controlada, que son botellas cilndricas que se descienden en el interior del pozo hasta la profundidad deseada y que pueden ser accionados por dos mecanismos distintos: se descienden cerrados y se abren mediante el envo de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle que abre la botella por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su interior; el segundo sistema consiste en bajar el cilindro abierto por sus dos extremos, de manera que se permite el paso del agua por su interior hasta que se alcanza la profundidad deseada y se enva el mensajero que cierra el cilindro y atrapa el agua en su interior. Este segundo sistema es el ms aconsejable puesto que perturba menos la estratificacin hidroqumica original. Otros procedimientos ms especficos y caros consisten en la instalacin permanente de piezmetros especialmente diseados, que pueden ser convencionales, mltiples y con packers. El sistema para la elevacin del agua es mediante inyeccin de aire (air lift) o succin por aplicacin de vaco, que es operativo hasta unos nueve metros de profundidad, pero puede provocar la desgasificacin de la muestra y conducir a valores errticos de gases disueltos, pH y compuestos orgnicos voltiles. Un mecanismo ms sofisticado y que causa menor distorsin es la introduccin de un perqueo recipiente en el fondo del piezmetro que es elevado a la superficie por aplicacin de un gas inerte, como nitrgeno o argon.

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