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EQUILIBRIO DE FASES CON EOS

Asignacin Final del Curso

EOS y Equilibrio de Fases


Para representar el comportamiento de fases: Gamma-phi (-) implica que un modelo de actividad se

usa para la fase lquida o slida Phi-phi (-): implica que se una ecuacin de estado se usa para todas las fases La diferencia ms que fundamental se basa en el hecho que una EoS se combina con una regla de mezclado tpicamente van de Waals y solo describe el VLE de sistemas simples (e.g., mezclas de hidrocarburos y gases) Para mezclas complejas VLE, LLE y SLE se usan modelos de actividad.

EOS
Ecuaciones de estado cbicas se pueden emplear para

modelar sistemas a alta presin. A altas presiones ambas fases se consideran no ideales A bajas presiones la mayor fuente de idealidad proviene de la fase lquida.

Alta presin: presin lo suficientemente alta para tener un efecto significativo en las propiedades termodinmicas de ambas fases (> de 15-20 bar).

EOS
La no idealidad de la fase vapor a baja presin ( 10% )

se puede estimar por:


Estados correspondientes Ecuacin de virial

A altas presiones VLE se puede estimar por: Grficas de Kesler Grficas de Chao-Seader

EOS
EOS cbicas se usan tambin a altas presiones y para

muchas mezclas qumicas de inters industrial:


Las que tengan un componente a condiciones sub-crticas y el otro

supercrtico Sistemas que contengan aceites y gases Sistemas que contengan hidrocarburos (e.g., metano, etano, CO2, N2, etc.)

EOS
EOS cbicas conocidas: Van der Waals (vdW) Redlich-Kwong (RK) Soave-Redlich-Kwong (SRK) Peng-Robinson (PR)

Se usan en la industria petroqumica, procesamiento de

gas y separacin de aire

EOS
Las ecuaciones de estado cbicas clsicas se muestran

en la tabla 1. Modelos para la energa libre de exceso de Gibbs se muestran en la tabla 2 incluso las obtenidas a partir de la EoS

Tabla 1

Tabla 2

Tabla 2

EoS y Reglas de Mezclado


Una manera de ampliar la aplicacin de la EOS para

mezclas multicomponentes es combinndolas con las reglas de mezclado dadas:

De los dos parmetros kij es el ms importante y se utiliza para correlacionar las datos de equilibrio Se requieren dos parmetros para sistemas polares complejos y casos especiales

EoS y Reglas de Mezclado


Clculo de la energa de exceso de Gibbs y el coeficiente

de actividad de EOS se basa en la relacin siguiente:


gE ln( ) xi ln(i ) xi ln( i ) RT i i ln( i ) ln

i i

Note que se requiere conocer la fugacidad del compuesto puro o de la mezcla, y es independiente de las reglas de mezclado. Mientras que el coeficiente de actividad depende de la fugacidad del compuesto en la mezcla.

Asignacin Nro. 4
Se dan tres sistemas de mezclas binarias con datos de VLE. Escoger un sistema y correlacionar los datos con alguna

ecuacin de estado sugerida en la tabla.


Desarrollar un programa para la solucin (excel, MatLab) Presentar un informe donde describa el algoritmo del

programa. Los resultados deben mostrar las grficas comparativas, as como el grado de correlacin alcanzado
Adjuntar copia del programa.

Grupo: 4 personas.
Entrega: Diciembre 07 de 2011

Sistema 1 (-) beta-pinene - (+) fenchone


Datos de equilibrio lquido vapor:
T (K) x1 y1 396.45 0 0 393.25 0.045 0.1485 391 0.085 0.245 387.15 0.177 0.405 384.65 0.2595 0.505 382 0.361 0.6 379.75 0.451 0.672 377.6 0.572 0.7555 375.85 0.669 0.8125 374.4 0.773 0.8735 373.15 0.8845 0.932 372.5 0.929 0.957 371.85 1 1

P [kPa]= 13.33 X, y = fraccin molar

A12 A21 Wilson 0.6219 0.9843

Sistema 2 CO2 (1) 1-Pheneyl ethanol (2)


Datos de equilibrio lquido vapor:
P[bar] 48 56 59 80 85 89 122 125 132 137 145 30C X1 0.624 0.705 0.74 0.865 0.8795 0.89 0.899 0.911 0.8431 0.8546 0.8952 Y1 P[bar] 0.9843 35 0.9827 67 0.9816 83 0.9754 90 0.9727 117 0.9708 119 0.9756 79 0.9748 120 0.983 0.9806 0.9773 40C X1 0.389 0.68 0.789 0.8 0.892 0.896 0.6631 0.803 Y1 P[bar] 0.9937 40 0.9871 46 0.984 48 0.983 50 0.9766 74 0.9762 75 0.9926 0.9858 50C X1 0.36 0.429 0.449 0.487 0.629 0.6302 Y1 0.997 0.9971 0.9965 0.9962 0.9932 0.9936

Sistema 3 CO2 (1) Styrene (2)


Datos de equilibrio lquido vapor:
333.15 K P[MPa] X1 338.15 K P[MPa] X1 348.15 K P[MPa] X1

Y1

Y1

Y1

6.03 7.58 9.02 9.84 10.32 10.65 11 11.1 11.2

0.508 0.632 0.714 0.783 0.818 0.859 0.906 0.918 0.93

0.998 0.996 0.993 0.991 0.989 0.987 0.983 0.977 0.9

6.24 7.42 7.75 9.42 10.28 11.23 11.57 11.84 11.9

0.47 0.56 0.579 0.717 0.778 0.812 0.874 0.895 0.932

0.994 6.29 0.428 0.996 0.995 6.96 0.484 0.995 0.995 7.98 0.553 0.994 0.993 9.05 0.612 0.993 0.989 10.11 0.667 0.991 0.984 11.2 0.754 0.986 0.981 12.7 0.827 0.977 0.967 13.42 0.864 0.954 0.895