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RESUMEN: CAP 13, PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES.

El agua de mar es una disolución acuosa compleja con muchas sustancias disueltas. Mezclas homogéneas: sus componentes están entremezclados de manera uniforme en el nivel molecular; se denominan disoluciones. Estas pueden ser gases, líquidos o sólidos. Cada sustancia de una disolución es un componente. El disolvente es el componente que está presente en mayor cantidad. Los demás componentes se llaman solutos. En las disoluciones saturadas el soluto disuelto y no disuelto están en equilibrio. La cantidad de soluto en una disolución saturada define su solubilidad: el grado en que un soluto se disuelve en un disolvente. La solubilidad depende de la naturaleza del soluto y del disolvente, que determinan las fuerzas moleculares entre ellos y dentro de ellos. La presión afecta la solubilidad, la temperatura también. Las propiedades físicas de las disoluciones que dependen de la concentración y no de la identidad del soluto se denominan propiedades coligativas. Los coloides son mezclas en las que partículas mayores que moléculas se dispersan en otro componente.

El proceso de disolución
Se forma una disolución cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en otra. Las moléculas o iones de las sustancias en los estados líquido y solido experimentan fuerzas de atracción intermoleculares que mantienen juntas a las partículas individuales. Las fuerzas intermoleculares también operan entre soluto y solvente. Las fuerzas ion-dipolo dominan en las disoluciones de sustancias iónicas en agua. Las fuerzas de dispersión dominan cuando una sustancia no polar se disuelve en otra no polar. Un factor que determina si se forma o no una disolución es la intensidad de las fuerzas intermoleculares entre las partículas de soluto y de disolvente. Las disoluciones se forman cuando las fuerzas de atracción entre las particulas de soluto y de disolvente son de magnitud comparable con la de las que existen entre las partículas de soluto mismas o entre las partículas de disolvente mismas. La sustancia iónica NaCl se disuelve en agua porque la interacción atractiva entre los iones y las moléculas polares del H2O sobrepasa la energía de red del NaCl (s). Cuando se agrega NaCl a agua, las moléculas de agua se orientan en la superficie de los cristales de NaCl. El extremo positivo del dipolo del agua se orienta hacia los iones Cl -, y el extremo negativo, hacia los iones Na+. Las atracciones ion-dipolo entre los iones y las moléculas del agua tienen la fuerza suficiente para sacar dichos iones del cristal. Una vez separados del cristal, los iones Na+ y Cl- quedan rodeados por moléculas de agua. Tales interacciones entre el soluto y las moléculas del disolvente se denominan solvatación. Si el disolvente es agua, las interacciones reciben el nombre de hidratación. La sustancia solida es hidratada por las moléculas de agua, con los átomos de oxigeno orientados hacia los cationes y los H hacia los aniones. Los iones individuales son retirados de la superficie solida y se convierten en especies hidratadas totalmente individuales en disolución. Formación de disoluciones, espontaneidad y desorden: La disolución espontanea tiene lugar sin un aporte adicional de energía de fuera del sistema. Intervienen la energía y el desorden. Primer principio que identifica los procesos espontáneos: los procesos en los que el contenido de energía del sistema disminuye tienden a ser espontáneos. Suelen ser exotérmicos. El cambio se efectúa en la dirección que conduce a un menor contenido de energía o de entalpia del sistema. Algunos procesos no redundan en una reducción de la energía o podrían ser endotérmicos, y aun así ocurren espontáneamente. Se caracterizan por un aumento en el desorden, o aleatoriedad, del sistema. La formación de una disolución homogénea ha producido un aumento en el desorden, o aleatoriedad, en cuanto a que las moléculas de cada sustancia ahora están revueltas y distribuidas. La cantidad de desorden está dado por una cantidad termodinámica llamada entropía. El segundo principio básico: los procesos en los que el desorden (entropía) del sistema aumenta tienden a ser espontáneos. El mezclado y el aumento en el desorden serán espontáneos a menos que las moléculas sean detenidas por fuerzas intermoleculares suficientemente intensas o por barreras físicas. En el proceso de disolución intervienen dos factores: un cambio de entalpia (energía del sistema) y un cambio de entropía (desorden del sistema). En la mayor parte, la formación de soluciones se favorece por el aumento en la entropía que acompaña al mezclado. Se formará una disolución a menos que las interacciones solutosoluto o disolvente-disolvente sean demasiado fuertes en comparación con las interacciones soluto-disolvente. Formación de disoluciones y reacciones químicas: Distinguir entre el proceso físico de formación de una disolución y las reacciones químicas que dan lugar a una disolución.

Disoluciones saturadas y solubilidad
Un soluto solido comienza a disolverse, la concentración de partículas de ST en la disolución aumenta, y también la probabilidad de que choquen con la superficie del sólido. Tal choque podría hacer que la partícula quedara otra vez unida al solido. Este proceso, opuesto al de disolución, se denomina cristalización. En una disolución en contacto con ST no disuelto se dan dos procesos opuestos. Si las velocidades de estos procesos opuestos se igualan, no habrá un aumento neto en la cantidad de ST en disolución. Se establece un equilibrio.

La menor solubilidad del O2 en agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminación térmica.la molécula de vitamina C es más pequeña y tiene más grupos OH que puede formar puentes H con agua. Interacciones ST-disolvente: Un factor que determina la solubilidad es la tendencia natural de las sustancias a mezclarse (tendencia hacia el desorden). Al aumentar la temperatura de la disolución.Una disolución que está en equilibrio con ST no disuelto está saturada. Las disoluciones que contienen una cantidad de ST mayor que la necesaria para formar una disolución saturada están sobresaturadas. mientras que las vitaminas A. D. podemos entender mejor el proceso si nos concentramos en la interacción del ST y del disolvente. La relación entre la presión y la solubilidad de un gas se expresa con una ecuación llamada ley de Henry. los líquidos polares suelen disolverse fácilmente en disolventes polares. Es la cantidad máxima que puede disolver para dar una disolución estable. Si el número de grupos OH aumenta. hay unas cuantas excepciones a esta regla. Al aumentar la longitud de la cadena de C. hay mas formación de puentes H. Los pares de liquidos. La solubilidad de los gases en agua aumenta al incrementarse la atracción entre el ST (gas) y el disolvente (agua). como el acetona y el agua. debido a que la frecuencia con que moléculas del gas chocan con la superficie para entrar en la fase de disolución aumentará. que se mezclan en todas proporciones son miscibles. la solubilidad aumenta hasta que la rapidez con que las moléculas del gas. Los líquidos polares tienden a disolverse en otros líquidos polares y los líquidos no polares tienden a disolverse en otros líquidos no polares. por eso casi no es polar. El agua es polar. Cuanto mayor sean las atracciones entre el ST y las moléculas de disolvente. Como resultado de las atracciones dipolo-dipolo entre disolvente y ST. las cuales aumentan al incrementarse el tamaño y la masa de las moléculas del gas. también puede formar puentes H. molaridad y molalidad. Los embotelladores aprovechan el efecto de la presión sobre la solubilidad al producir bebidas carbonatadas. tales condiciones son inestables. . y esta se comporta cada vez más como un hidrocarburo. También de la temperatura y. La molécula de vitamina A es un alcohol con cadena larga de C. y los que no se disuelven uno en el otro son inmiscibles. una con concentración elevada se describe como concentración. la presión del CO2 disminuye y el CO2 se desprende como burbujas. y la solubilidad del gas en la disolución aumentará hasta que se vuelva a establecer un equilibrio. suelen ser solubles en agua. No se disolverá ST adicional. que se embotellan bajo una presión de CO2 un poco mayor que 1 atm. Para expresar la concentración en términos cuantitativos: porcentaje en masa. Una forma de mejorar la solubilidad de una sustancia en agua es aumentar el número de grupos polares que contiene. Efectos de la temperatura: La solubilidad de la mayor parte de los ST sólidos en agua aumenta al incrementarse la temperatura de la disolución. Aunque la tendencia hacia el desorden y a las diversas interacciones de las articulase ST y de disolvente influyen en la solubilidad. de la presión. por lo que es mas polar. El ST de una disolución sobresaturada está en una concentración mayor que su equilibrio. las moléculas polares y las que puedan formar puentes H con las moléculas de agua. Estos compuestos orgánicos que poseen el grupo OH unido a un átomo de C son alcoholes. en equilibrio. la disolución está insaturada (no saturada). Sin embargo. La atracción entre las moléculas polares del agua y las moléculas no polares del hidrocarburo no es fuerte como para permitir la formación de una disolución. Las fuerzas de atracción entre las molecula del gas y del disolvente son principalmente fuerzas de dispersión de London. Cuando se abren al aire. el grupo OH es una porción muy pequeña. sino que también puede formar puentes H. La solubilidad disminuye al bajar la temperatura. Los líquidos no polares suelen ser insolubles en líquidos polares. La solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la temperatura. El numero de átomos de C de un alcoholo afecta a su solubilidad en el agua. La solubilidad del alcohol en un disolvente no polar aumenta al incrementarse la longitud de la cadena hidrocarbonada no polar. en los gases. la solubilidad del CO2 disminuye y CO2 (g) escapa de la disolución. La solubilidad del alcohol en agua disminuye. E y K son solubles en disolventes no polares y en los tejidos grasos del cuerpo (no polares). Efectos de presión: La solubilidad de un gas en cualquier disolvente aumenta al incrementar la presión del gas sobre el disolvente. El enlace O—H no sólo es polar. mayor será la solubilidad. La cantidad de ST necesaria para formar una disolución saturada en una cantidad dada de disolvente se conoce como solubilidad de ese ST. entran en la disolución. Formas de expresar la concentración Para describir una disolución cualitativamente se emplea diluida y concentrada. Factores que afectan la solubilidad El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del ST como del disolvente. el grupo polar OH es una parte cada vez más pequeña de la molécula. Las vitaminas B y C son solubles en agua. y la solubilidad aumenta. fracción molar. Una disolución con una concentración baja de ST es diluida. Se puede disolver más ST. es igual a la rapidez con que las moléculas del ST escapan del disolvente. Si disolvemos menos ST del necesario para formar una disolución saturada. La glucosa es muy soluble en agua. es decir.

Son muy útiles para trabajar con gases. La presión que el vapor ejerce se denomina presión de vapor. o 1 microgramo (µg) de ST por L de SC. La adición de un ST no volátil a un disolvente siempre baja la presión de vapor. por ej la fracción molar de una disolución de HCl se denotaría XHCl. con un subíndice que indica el componente.Porcentaje en masa. mientras que la molalidad depende de la masa de disolvente. y la presión de vapor del disolvente puro: PA=XA. ppm y ppb: Porcentaje en masa de un componente en una disolución: 36 % de HCl en masa contienen 36 g de HCl por cada 100g de disolución. En soluciones aun mas diluidas. La molalidad de una disolución no varía con la temperatura porque las masas no varían con la temperatura. pero su utilidad es limitada cuando se trabaja con disoluciones liquidas. La molalidad de una disolución. Son ejemplos. Dependen del efecto colectivo del número de partículas de ST. XA. Por ello. Son propiedades físicas de las disoluciones que dependen de la cantidad (concentración) pero no del tipo o la identidad de las partículas de ST. Fracción molar. que dice que la presión parcial ejercida por el vapor de disolvente sobre una disolución. No tienen unidades. la elevación del punto de ebullición. suele preferirse la molalidad. El volumen de la disolución puede calcularse de su masa y densidad. El grado en que abate la presión de vapor es proporcional a su concentración . se define como el número de moles de ST por kg de disolvente. es igual al producto de la fracción molar del disolvente en la disolución. se usan partes por billón (ppb). el abatimiento del punto de fusión. La molaridad se define en términos del volumen de disolución.la masa de la disolución es la suma de las masas de disolvente y de ST. Muy útil para relacionar el volumen de una disolución con la cantidad de ST que contiene. Propiedades coligativas Algunas propiedades físicas de las disoluciones presentan diferencias importantes respecto a las del disolvente puro.se expresa con la ley de Raoult. la que muestra una presión de vapor es volátil. También 1 mg de ST por litro de disolución acuosa. 1 mg de ST por cada kg de disolución. la reducción de la presión de vapor y la presión osmótica. La concentración del ST afecta la propiedad en comparación con el disolvente puro. Una sustancia sin presión de vapor es no volátil. necesitamos conocer la densidad de la disolución. Conversión de unidades de concentración: Para interconvertir molalidad y molaridad. se denominan propiedades coligativas. 1 ppb representa 1g de ST por billón (109) gramos de disolución. Abatimiento (caída) de la presión de vapor: Un líquido en un recipiente cerrado establece un equilibrio con su vapor. La concentración de una disolución muy diluida en partes por millón (ppm): 1 ppm contiene 1g de ST por cada millón (106) de g de disolución o. molaridad y molalidad: Símbolo X denota fracción molar. La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una disolución debe ser igual 1. denotada por m. La molaridad si cambia con la temperatura porque la expansión o contracción de la disolución altera su volumen.P°A . PA.

51°C/m)=1°C. Determinación de la masa molar: Las propiedades coligativas se pueden aprovechar para determinar la masa molar. La presión aplicada para detener el movimiento neto del disolvente. dos veces mayor que la de una disolución 1 m de un no electrolito como la sacarosa. El aumento del punto de ebullición es directamente proporcional al número de partículas de ST por mol de moléculas de disolvente. se forman dos moles de partículas de ST por cada mol de NaCl que se disuelve. La colocación de un glóbulo rojo en una disolución hipertónica hace que salga agua de la célula. las sustancias deben transferirse de un área de baja concentración a una de alta concentración. Mientras están juntos se comportan como una sola partícula. el agua pasa de un área de alta concentración de agua (bajo ST) hacia un área de baja concentración de agua (alto ST). En el punto normal de ebullición del liquido puro. Si colocamos la célula en una disolución que es hipotónica penetrará agua en la célula. Mientras los iones se mueven. El abatimiento de la presión de vapor es una propiedad coligativa. La masa molar del ST es igual al número de gramos por mol. Cuando NaCl se disuelve en agua. Hay un movimiento neto de las moléculas de disolvente de la disolución menos concentrada hacia la más concentrada. así que depende de la concentración de partículas de ST. hay choques entre iones de carga opuesta que podrían pegarse brevemente.El ST no volátil reduce la presión de vapor del disolvente volátil. causando su ruptura en un proceso llamado hemolisis. Una disolución ideal obedece a la ley de Raoult. En algunos casos. Entonces. Se acercan al comportamiento ideal cuando la concentración del ST es baja y cuando el ST y el disolvente tienen tamaños moleculares semejantes y tipos de interacciones intermoleculares similares. lo usual es que se separen cristales de disolvente puro. Por ello. las moléculas de ST normalmente no son solubles en la fase solida del disolvente. Si una disolución tiene menor presión osmótica es hipotónica respecto a la disolución más concentrada. se denomina transporte activo y no es espontaneo. Moléculas pequeñas de disolventes como el agua sí pueden pasar. Osmosis: Materiales semipermeables en contacto con una disolución permiten el paso de algunas moléculas. llamada par iónico. Las dos disoluciones son isotónicas. se denomina presión osmótica de la disolución. para predecir el efecto de un ST sobre cualquier propiedad coligativa es importante saber si el ST es un electrolito o un no electrolito. requiere un gasto de energía por la célula. no habrá osmosis. la elevación del punto de ebullición de una disolución acuosa 1 m de NaCl es (2m) (0. se denomina crenacion. el punto de ebullición de la disolución es más alto que el del líquido puro. Por tanto. el abatimiento del punto de congelación es directamente proporcional a la molalidad del ST. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos: la diferencia entre las propiedades coligativas esperadas y las observadas en los electrolitos fuertes se debe a las atracciones electrostáticas entre los iones. y esta se arruga. Elevación del punto de ebullición: La adición de un ST no volátil abate la presión de vapor de la disolución. Es proporcional a la molalidad. Se detiene cundo la columna de disolución alcanza la altura necesaria para ejercer una presión sobre la membrana para contrarrestar el movimiento neto del disolvente. Osmosis es el movimiento neto del disolvente siempre hacia la disolución que tiene la concentración más alta de ST. Si dos disoluciones con idéntica presión osmótica se separan con una membrana semipermeable. Si la membrana se coloca entre dos disoluciones con diferente concentración. Hace que el número de partículas independientes se reduzca y cause una reducción en el abatimiento del punto de congelación (así como en la elevación del punto de ebullición. . las moléculas del disolvente se moverán a través de la membrana. El punto de congelación de una disolución es la temperatura a la cual se comienzan a formar los primeros cristales de disolvente puro en equilibrio con la disolución. Se requiere una temperatura más alta para alcanzar una presión de vapor de 1 atm. Abatimiento del punto de congelación: Cuando una disolución se congela. pero no de otras. La disolución más concentrada es hipertónica respecto a la disolución diluida. la presión de vapor de la disolución es menor que 1 atm. El punto de congelación de la disolución también es más bajo que el del liquido puro. la reducción de la presión de vapor y la presión osmótica). Es espontaneo. La transferencia de disolvente de la disolución menos concentrada a la más concentrada es mayor. no moléculas o iones de ST más grandes. Al igual que la elevación del punto de ebullición. El punto normal de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual su presión de vapor es igual a 1 atm. En la osmosis.

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