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Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 1 de 38



MODELOS DE DIFUSIN SLIDA PARA CEMENTACIN
GASEOSA EN PRODUCCIN DISCONTINUA

Autores: Lanzetti, Diego Lucas, con la colaboracin del director del grupo de investigacin,
Ingeniero Ral Garrera
INTRODUCCIN

El presente artculo, surgido como proyecto de investigacin en CAPP Control
Avanzado de Procesos y Produccin- est destinado al anlisis de un proceso industrial. El
proceso elegido es la cementacin de piezas en atmsfera gaseosa (gas carburizing en
bibliografa en ingls). Este proceso tpicamente de carcter discontinuo se encuentra
explicado en numerosos manuales tcnicos mediante tablas y grficos; pero no se hallan
an modelos computacionales del comportamiento de la pieza durante el proceso.
Existen infinitos enfoques para describir procesos, y numerosos objetivos, y, por lo
tanto, es preciso definir en esta breve introduccin cul es el enfoque utilizado y cules son
los objetivos.
El enfoque se ha elegido llamarlo modelizacin de procesos discontinuos. Es,
bsicamente, un conjunto de mtodos y procedimientos destinados a la descripcin de un
proceso, teniendo comnmente como resultado una simulacin -tpicamente en un soporte
informtico- del proceso. Si bien la bibliografa sobre modelizacin es amplia,
principalmente en libros de matemtica aplicada y publicaciones de docentes universitarios,
investigadoras, etc., no existe un mtodo ideal de aplicacin para cada caso, y es bajo
criterio del desarrollador qu mtodo o conjunto de mtodos aplicar.
El objetivo es obtener una simulacin cabal del proceso, con la menor cantidad de
simplificaciones posibles. La solidez y utilidad de un modelo vendr determinado por la
cercana a la realidad de ste, tanto en las variables de entrada (que debern corresponder
en medida de lo posible con las que se ingresan en la mquina) como en los resultados del
experimento, que debern contrastarse y verificarse con la simulacin.
Como objetivo secundario se tiene mostrar la facilidad de aplicar mtodos de
modelizacin para disear procesos. Manifestar que no es necesaria la inversin en
experimentos que frecuentemente son ms costosos que construir un modelo; adems de
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otras ventajas que la construccin de un modelo acarrean: no es necesario que an exista o
se posea equipamiento, y que, una vez construido, se pueden experimentar tantas veces
como se quiera a un costo nfimo, por nombrar algunas.
La difusin entre la comunidad industrial de los modelos va en aumento. Si bien
existen desde la popularizacin de la informtica, al principio se requeran equipos de
trabajo que incluyeran programadores en lenguajes de alto nivel. En la actualidad, los
paquetes de software disponibles comercialmente facilitan a los ingenieros no
especializados en programacin armar modelos matemticos y fsicos con el mnimo de
limitaciones. Por supuesto, lo ideal es prescindir de las limitaciones del software, pero
tambin requiere involucrar un profesional con amplios conocimientos de programacin de
modelos.
Habiendo expuesto ya los objetivos, el enfoque elegido, y la motivacin, expectativas
y alcance del informe, no queda ms que comenzar a describir brevemente el cuerpo del
trabajo.
Se comenzar con una descripcin del proceso, con el fin de comprender las
suposiciones que luego se harn para el modelo. Se explicar el fenmeno de difusin y su
relacin con la velocidad de reaccin. Se finalizar con el modelo de difusin, sus
ecuaciones y la explicacin de la interrelacin de variables, grficos, etc.
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1. DESCRIPCIN DEL PROCESO TCNICO: CEMENTADO EN
FASE GASEOSA

1.1. Cementado

El cementado es un proceso de endurecimiento en el cual se disuelve carbono en las
capas superficiales de una pieza de acero de bajo carbono a una temperatura suficiente para
austenizar el acero, seguido por un templado y revenido para formar una microestructura
martenstica. El gradiente de concentracin de carbono resultante debajo de la superficie de
la pieza causa un gradiente en dureza, produciendo una capa superficial resistente y de alta
dureza en un material, tpicamente en un acero de bajo carbono, que posee un ncleo dctil
y tenaz.

1.2. Fuentes de carbono

Las piezas de acero de bajo carbono expuestas a atmsferas ricas en carbono,
derivadas de una gran variedad de fuentes, se cementan a temperaturas de 850 C o ms. En
la variante ms primitiva de este proceso, la fuente de carbono es tan rica que se alcanza la
solubilidad lmite de carbono en austenita en la superficie del acero y se pueden formar
algunos carburos en la superficie. Dichas atmsferas, adems, depositan holln en las
superficies dentro del horno, inclusive en las piezas. Mientras que esta forma de cementado
an se practica, el objetivo en las modernas plantas de manufactura en la actualidad es
controlar el contenido de carbono en las atmsferas de los hornos a los fines de que:
- La concentracin final de carbono en la superficie de las piezas est por debajo del
lmite de solubilidad en la austenita, y as disminuir la formacin de carburos.
- Se minimice el holln de la atmsfera del horno
Las atmsferas de cementado controladas se producen mezclando un gas de
transporte con un gas enriquecedor, que sirve de fuente de carbono. El transportador
habitual, un gas endotrmico, no es simplemente un diluyente, sino que se encarga de
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acelerar la reaccin de cementado en la superficie de las piezas. La cantidad de gas
enriquecedor requerida por el proceso depende principalmente de la demanda de carbono,
que es la tasa a la cual el carbono es absorbido por la carga de trabajo. Mayores
profundidades o tiempos de proceso ms cortos requerirn atmsferas ms ricas.
El gas endotrmico, o endogas, es una mezcla de monxido de carbono, hidrgeno y
nitrgeno (con menores cantidades de dixido de carbono, vapor de agua y metano)
producido al reaccionar un hidrocarburo como el gas natural (principalmente metano),
propano, o butano con aire. El endogas se produce separadamente en un horno (generador
de endogas).
Un gas de transporte similar en composicin al endogas producido a partir de metano
se puede formar desde una mezcla nitrgeno metanol. Las proporciones de nitrgeno y
metanol son normalmente elegidas para obtener la misma tasa de alimentacin nitrgeno a
oxgeno.
Un gas de transporte puede ser generado in situ agregando directamente aire y un
hidrocarburo gaseoso al horno de cementado. Se deben tomar precauciones especiales (bajo
caudal, altas temperaturas, buena mezcla) al configurar y controlar tal proceso a fin de
asegurar una reaccin completa de los gases de alimentacin y uniformidad en la capa de
cementado. Son necesarias precauciones similares si los gases de transporte usados son
altos en contenido de dixido de carbono o de vapor de agua.

1.3. Equipamiento

Los hornos de cementacin gaseosa varan ampliamente en lo que respecta a su
construccin, pero pueden ser divididos en dos categoras. En los hornos tipo lote (o para
lotes de piezas), la carga de trabajo ingresa y sale de la mquina (se carga y se descarga)
como una nica unidad o lote. En un horno continuo, el trabajo entra y sale del horno en un
flujo sin interrupciones. Los hornos continuos favorecen la produccin a altos volmenes
de piezas similares con un requerimiento de profundidad de capa menor de 2 mm. No se
darn detalles de estos ltimos, pues se alejan del alcance de la investigacin, que apunta al
control de procesos discontinuos. Un horno continuo implicara hacer un modelo continuo
que agrega ms variables al sistema (por ejemplo, la velocidad de la lnea, que en el caso de
discontinuos, no se tiene en cuenta).
El tipo ms comn de hornos de produccin por lotes son los hornos de foso y los
hornos tipo lote horizontales. Los primeros se colocan usualmente en un foso con la
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cubierta ubicada justo por encima del nivel del piso y frecuentemente se cargan y descargan
con la ayuda de una gra pescante. Estos hornos son usados normalmente para piezas
grandes que requieren un largo tiempo dentro del mismo. Si el trabajo debe ser templado
directamente luego de la cementacin, la carga debe moverse a travs del aire antes de
templarse, ya que estos hornos no disponen de medios para el temple (medios de
enfriamiento), y por tanto, es necesario llevarlo a las cubas para temple. Como resultado,
las piezas quedan cubiertas de una escamacin negra, que, dependiendo de las necesidades
de la aplicacin, deber ser quitada por algn tratamiento superficial.
Los hornos horizontales son usados con frecuencia para cementado y templado
directo. Muchos de estos hornos son llamados de templado sellado, o de templado integral;
esto es porque, las piezas se descargan del horno a un habitculo que cubre un tanque de
aceite de temple. Como la atmsfera tambin fluye hacia el habitculo, las piezas pueden
ser mantenidas libres de oxidacin luego del temple. Estos hornos son capaces de procesar
muchos tipos diferentes de cargas con una gran variedad de requerimientos de profundidad
de capa dura.

1.4. Parmetros de la atmsfera del horno

Algunos principios de operacin se aplican a todos los hornos de atmsfera
controlada sin importar el diseo. Primero, a fin de asegurar la uniformidad del cementado,
los hornos deben estar equipados con ventiladores internos de tal manera que la atmsfera
sea bien circulada a lo largo de la carga de trabajo, es decir, para lograr uniformidad.
Adems, las piezas individuales dentro de la carga de trabajo deben estar bien espaciadas
para permitir a la atmsfera penetrar en la carga. Piezas crticas, como engranajes, se
ubican comnmente en dispositivos para controlar no slo su espaciado, sino tambin la
orientacin al entrar en el vestbulo de templado. A veces el peso de estos dispositivos es
dos o tres veces el peso de las piezas procesadas.
Segundo, el horno debera operar a una presin positiva de tal manera que si el horno
tiene pequeas prdidas, el aire no entre a ste. Presiones manomtricas de 12 a 37 Pa son
usualmente satisfactorias para hornos de cementado. La presin del horno se puede
controlar ajustando el tamao del orificio en las lneas de ventilacin y en la tasa de flujo
del gas de transporte.
Como los gases calientes dentro de un horno son de densidad baja, la diferencia de
presiones (presin del horno menos la presin ambiental, medidas a la misma altura) tendr
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su mnimo valor en el punto ms bajo del horno. La presin mnima necesaria, a cualquier
altura, para mantener un diferencial positivo a todas las alturas (P
min
) se puede calcular de
la relacin:
min
( )
A F
P H D D =
(1.1)
Donde H es la altura interna de la cmara del horno, D
A
es la densidad del aire fuera
del horno, y D
F
es la densidad de la atmsfera dentro del horno. Como D
A
>> D
F
, un valor
mnimo aceptable para la presin del horno en Pascales es:
min
(0,117) P H =
Donde H est en centmetros y se asume que el ambiente est a 1 kPa (1 atm) de
presin y 20 C. A pesar de que la presin del horno es nominalmente positiva, el aire
puede incluso entrar en el horno a travs de pequeas aberturas si hay fluctuaciones locales
en la presin ambiental. Un gran ventilador de refrigeracin tirando aire al horno podra
incrementar la presin local alrededor de 25 Pa.
Tercero, la velocidad a la cual la atmsfera del horno responde a cambios en la
composicin del gas de entrada depende del tiempo medio de residencia de los gases de
atmsfera en el horno. El tiempo medio de residencia es aproximadamente:
( * )
*
A
res
F
V T
t
F T
=
(1.2)
Donde V es el volumen del horno, F es la tasa de flujo de gas de transporte medido en
TA, la temperatura ambiental absoluta, y TF es la temperatura absoluta del horno. Los
tiempos de residencia en los hornos de cementado varan desde cerca de los dos a los
quince minutos. Si la composicin del gas cambia, toma cerca de tres tiempos de residencia
para el 95% del efecto del cambio para que sea sentido en el horno. Por lo tanto, los hornos
por lotes, en los cuales la composicin de la atmsfera debe cambiarse durante el curso de
un ciclo de proceso, se operan usualmente con tiempos de residencia ms corto que en los
hornos continuos. Se considera frecuentemente una ventaja usar altas tasas de flujo de gas
de transporte para acelerar el purgado del aire que entra en el horno cuando estn las piezas
cargadas. Sin embargo, el mismo resultado se puede alcanzar ms econmicamente usando
un sistema de control automtico para regular el flujo del gas enriquecedor.

1.5. Preparacin de piezas para cementado
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Piezas, cubiles, accesorios y dispositivos deben ser completamente limpiados antes de
cargarse en el horno de cementado. Con frecuencia se lavan en una solucin alcalina
caliente. Algunos usuarios calientan piezas lavadas en una atmsfera oxidante a 400 C
antes de cementar para remover vestigios de contaminantes orgnicos.
Las capas muy delgadas de oxido en las piezas son reducidas por la atmsfera del
horno de cementado. Capas pesadas de xido, como las de forja, se reducen a pequeos
copos de hierro, que no se adhieren a la pieza.
Residuos de las soluciones alcalinas que se han depositado en las piezas,
particularmente aquellas con silicatos, pueden ocasionar un cementado poco uniforme, y
dar a las piezas un aspecto manchado. Adems, los residuos alcalinos pueden afectar de
manera adversa la vida de las aleaciones resistentes al calor que forman parte del horno.
Las sales del temple remanentes en los cubiles y dispositivos pueden daar la construccin
del horno. Aquellos residuos que contengan clorhidridos o sulfuros en las piezas despedirn
gases que pueden reaccionar con las pelculas de aleacin resistentes al calor, o incluso la
carga de trabajo.
Recomendaciones:
- Limpiar superficie de trabajo previo a la carga al horno. Procurar que la pieza
ingrese seca y sin vestigios del elemento que se haya utilizado para la
limpieza.
- Es recomendable someter a la pieza a una atmsfera oxidante para asegurar la
remocin de todos los posibles contaminantes orgnicos.
- Asegurar la limpieza de los dispositivos y cubiles para evitar la contaminacin
de la carga de trabajo

1.6. Variables del proceso de cementado

Entrando ya a un tema vital para el proyecto, describiremos las variables elementales
del proceso.
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La operacin exitosa de una cementacin gaseosa depende del control de tres
variables principales:
- Temperatura
- Tiempo
- Composicin de la atmsfera
Otras variables que afectan la cantidad de carbono transferido a las piezas incluyen el
grado de circulacin de la atmsfera y el contenido de aleacin de las partes.
1.6.1. Temperatura
La velocidad mxima a la cual el carbono se puede incorporar al acero est limitada
por el coeficiente de difusin del carbono en austenita. Este coeficiente se incrementa,
como se ver ms adelante en el apartado del fenmeno de difusin, al aumentar la
temperatura. Por ejemplo, la tasa de incorporacin de carbono a 925 C es cerca de un 40%
mayor que a 870 C.
La temperatura ms comnmente usada para cementado es 925 C. Esta temperatura
permite un cementado razonablemente rpido sin deteriorar excesivamente el equipamiento
del horno, particularmente los dispositivos y otras partes de aleacin de ste. La
temperatura de cementado se incrementa en ocasiones a 955 C o 980 C para acortar el
tiempo de cementado para piezas que requieren una capa ms profunda. Viceversa, el
cementado ms superficial se hace frecuentemente a temperaturas ms bajas debido a que
la profundidad de la capa puede ser controlada con ms precisin con la velocidad ms
lenta obtenida.
Para resultados consistentes, la temperatura debe ser uniforme en toda la carga de
trabajo. Los gradientes de temperatura a travs de la carga de trabajo persistirn por un
perodo de tiempo sustancial mientras la pieza se calienta a la temperatura de cementado.
Como las piezas en el exterior de la carga alcanzan la temperatura del horno primero,
comenzarn a cementarse antes que las piezas en el interior de la carga. La consecuencia es
la variabilidad en la profundidad de la capa entre las piezas. Adems, se puede depositar
holln en las partes fras expuestas a una atmsfera de cementado. Por lo tanto, para
mejores resultados, la carga de trabajo debe ser calentada a la temperatura de cementado en
una atmsfera neutral del horno. En los hornos por lotes, las piezas pueden calentarse en
endogas hasta que alcancen la temperatura del horno; luego puede comenzar el cementado
agregando el gas enriquecedor. Como dato interesante, muchos hornos continuos se estn
construyendo con cmaras de precalentado separadas para asegurar que la carga est a una
temperatura uniforme antes de entrar en la zona de cementado.
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En los hornos por lotes, la termocupla usada para el control de la temperatura se suele
posicionar de tal forma que alcance el punto de temperatura configurado antes que lo haga
la carga de trabajo.
1.6.2. Tiempo
Existen grficos de Tiempo vs. Profundidad de Capa para diferentes temperaturas. Un
ejemplo se muestra en la Figura 1.1. Por supuesto, se tratan de datos puramente
experimentales y contempla una sola dimensin (distancia perpendicular a la superficie de
la pieza). Para este grfico se asume una austenita saturada en la superficie de las piezas de
trabajo. Como puede observarse, este grfico extrado de ASM Metals Handbook tiene un
uso limitado por las condiciones bajo las cuales se hicieron los experimentos para
confeccionarlo. Cuando el contenido de carbono en la superficie est controlado de forma
tal que es menor al valor de saturacin, la profundidad de las capas ser menor. La Figura
1.2 muestra como el tiempo de cementado disminuye con el incremento de la temperatura
para una profundidad de capa de 1,5 mm. Adems del tiempo de cementado, se pueden
requerir varias horas para llevar grandes piezas o grandes cargas de pequeas piezas a la
temperatura de operacin. Para los trabajos templados directamente en el horno de
cementado, el ciclo puede ser alargado an ms dejando tiempo para el trabajo de enfriar
desde la temperatura de cementado a cerca de 843 C previa al templado. Si la carga de
trabajo est expuesta a la atmsfera de cementado durante el calentamiento, algn
fenmeno de cementado puede ocurrir antes del comienzo nominal del proceso. As, la
profundidad de la capa puede diferir significativamente de los valores de la Figura 1.1. Esta
variabilidad de casos es lo que dificulta el uso de tablas y figuras, sujetas a las condiciones
en las que fue hecho el experimento efectuado para su confeccin. Un modelo matemtico
entonces, predecir ms cabalmente la profundidad de capa en las condiciones que uno
elija, trabajando correctamente con las variables.
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Figura 1.1

Figura 1.2
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Figura 1.3, Efecto del tiempo sobre la concentracin del carbono vs profundidad

1.6.3. Potencial de carbono
El potencial de carbono en la atmsfera de un horno a una temperatura especfica se
define como el contenido de carbono en hierro puro que est en equilibrio termodinmico
con la atmsfera. El potencial de carbono de la atmsfera del horno debe ser mayor que el
de la superficie de las piezas de trabajo para que exista cementacin. Es la diferencia en el
potencial de carbono lo que ocasiona que el carbono se transfiera a las piezas.
1.6.4. Difusin del carbono
Los efectos combinados del tiempo, temperatura y concentracin de carbono en la
difusin de carbono en austenita se pueden expresar por las leyes de difusin de Fick. El
fenmeno de difusin ser explicado en otro apartado con el nivel de detalle que merece,
pues de este fenmeno depende principalmente el cementado.
1.6.5. Efectos de aleacin
Los elementos de aleacin varios encontrados en los aceros de cementacin tienen
una influencia en la actividad del carbono disuelto en austenita. Una definicin de la
actividad del carbono (a
C
) es:
( % )
C
a wt C = I
(1.3)


Donde , el coeficiente de actividad, se elige tal que a
C
= 1 para una cantidad de
carbono en solucin que est en equilibrio con grafito. El cromo tiende a disminuir el
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coeficiente de actividad, y el nquel tiende a incrementarlo. Como consecuencia, un acero
que contenga cromo, equilibrado a una atmsfera del horno especfica, tomar ms carbn
que un acero al carbono; y viceversa, un acero que contenga nquel tomar menos carbono.
Tambin es cierto que los carburos se producen a potenciales de carbono menores en aceros
con cromo que en aceros al carbono. El efecto primario de elementos de aleacin en la
difusin del carbono se debe a su efecto en la fuerza impulsora para la superficie de
reaccin. Para obtenerla, el contenido de carbono en la superficie de un acero aleado debe
ser convertido al contenido de carbono equivalente en hierro puro. Existen mtodos para
corregir el coeficiente de actividad de carbono para aceros aleados. Sin embargo, la
cantidad de datos experimentales en que dichos mtodos se basan es bastante limitada. Por
lo tanto, las predicciones deberan verificarse con experimentos, particularmente cuando un
acero aleado contiene cantidades sustanciales de ms de un elemento de aleacin.
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2. Fenmeno de difusin atmica en slidos

En este apartado se explicar brevemente la difusin atmica en slidos, sin entrar
grandes detalles de su naturaleza, ya que lo que interesa es la ecuacin que gobierna este
fenmeno.

2.1. Difusin en slidos en general

Se puede definir la difusin como el mecanismo por el que la materia se transporta a
travs de la materia. Los tomos en gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento
y emigran despus de un perodo de tiempo. En gases el movimiento atmico es
relativamente rpido. El movimiento atmico en lquidos es un poco ms lento. En slidos
est limitado debido a su enlace en posiciones de equilibrio. Sin embargo, las vibraciones
trmicas que tienen lugar en los slidos permiten que algunos tomos se muevan. La
difusin de tomos en metales y aleaciones es particularmente importante, ya que la mayor
parte de reacciones en estado slido involucran movimientos atmicos. Ejemplos de
reacciones en estado slido son la precipitacin de una segunda fase a partir de disoluciones
slidas y la nucleacin y crecimiento de grano en la recristalizacin de un metal trabajado
en caliente.

2.2. Mecanismos de difusin

Existen dos principales mecanismos de difusin de tomos en una red cristalina: 1)
mecanismo sustitucional o por vacantes, y 2) mecanismo intersticial.
2.2.1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
Los tomos pueden moverse en la red cristalina de una posicin atmica a otra si
tienen suficiente energa de activacin procedente de las vibraciones trmicas de los tomos
y si existen vacantes u otros defectos cristalinos en la red a los que los tomos puedan
desplazarse. Las vacantes en metales y aleaciones son defectos en equilibrio, siempre hay
algunas presentes posibilitando que tenga lugar la difusin sustitucional de los tomos.
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Cuando se va aumentando la temperatura del metal, ms vacantes estn presentes y habr
ms energa trmica disponible y por tanto la velocidad de difusin es superior a
temperaturas ms elevadas.
2.2.2. Mecanismo de difusin intersticial
La difusin intersticial de tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos
se mueven de un sitio intersticial a otro intersticio vecino sin desplazar de manera
permanente ninguno de los tomos de la red cristalina de la matriz. Para que el mecanismo
intersticial sea operativo el tamao de los tomos que difunden debe ser relativamente
pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como
hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y carbono pueden difundir intersticialmente en algunas redes
metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundir intersticialmente en hierro BCC y en
hierro FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro los tomos de carbono deben
pasar entre los tomos de la matriz de hierro. Es un mecanismo tericamente ms simple
que la difusin sustitucional, pues no depende de la cantidad de vacantes en un material. En
un apartado de este captulo se explayar con ms detalle algunas caractersticas a nivel
atmico de este tipo de difusin.
La Figura 2.1 muestra esquemticamente como actan ambos fenmenos. A en este
caso sera el metal que forma la matriz, y B sera el tomo que difunde.

Figura 2.1

2.3. Difusin en estado estacionario y Naturaleza estadstica de la difusin

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La difusin en estado estacionario, como su nombre lo indica, no provoca cambios en
la concentracin de tomos de soluto al analizarlas en dos regiones diferentes. Este tipo de
difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo se difunde a travs de una lmina metlica.
Por ejemplo, cuando el hidrgeno gas difunde a travs de una lmina de paladio se alcanzan
las condiciones de estado estacionario si el hidrgeno gaseoso se encuentra a presin
elevada en un lado y a baja presin en el otro.
Si en el sistema de difusin presentado en la Figura 2.2 no existe interaccin qumica
entre los tomos del soluto y del disolvente, puesto que existe una diferencia de
concentraciones entre los planos 1 y 2, habr un flujo neto de tomos desde la
concentracin superior a la inferior. El flujo o corriente de tomos de este tipo puede
representarse con la ecuacin:
dC
J D
dx
=
(2.1)

Donde J
2
*
tomos
m s
(
(

es el flujo o corriente neta de tomos, D
2
m
s
(
(

es la constante de
proporcionalidad llamada difusividad (conductividad atmica) o coeficiente de difusin y
dC
dx

3
1
*
tomos
m m
(
(

es el gradiente de concentracin. Se utiliza un signo negativo porque la
difusin tiene lugar de altas a bajas concentraciones; es decir, un gradiente de difusin
negativo.
Esta ecuacin se llama primera ley de difusin de Fick y establece que para una
difusin en estado estacionario, el flujo neto de tomos por difusin atmica es igual al
coeficiente de difusin D por el gradiente de difusin dC/dx.
Para analizar la naturaleza estadstica de la difusin, se plantear lo siguiente. En una
barra de aleacin que, aunque en estado de equilibrio puede constituir una solucin slida
homognea, tiene un gradiente de concentracin a lo largo de su eje, se recuece algunas
horas a una temperatura cerca de su punto de fusin, los tomos emigran a lo largo de la
barra y homogeneizan la composicin. Se origina un flujo de soluto en el sentido del
gradiente y un flujo de disolvente en el contrario. Conviene distinguir entre este flujo
macroscpico y los movimientos atmicos individuales que lo originan. Lo que llamamos
difusin se aplica al flujo macroscpico y no a los movimientos atmicos individuales.
Sin embargo, a pesar de lo dicho en el prrafo anterior, la difusin es provocada por
innumerables desplazamientos desordenados de los tomos individuales. La agitacin
trmica proporciona, a intervalos no definidos, a un tomo la energa suficiente para saltar
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de un nudo atmico a otro (sea una vacante o sea un intersticio, como se ver en el
siguiente apartado). Estas fluctuaciones de energa son debidas a los choques de tomos
adyacentes y pueden proyectar el tomo en cualquier direccin. El camino de un tomo es
imprevisible, resulta en zig-zag. Si un gran nmero de tomos toman parte en estos
movimientos producen un flujo sistemtico en la direccin del gradiente de concentracin.
Fijndose un plano perpendicular al gradiente, como existen ms tomos de soluto a un
lado del plano que al otro, aunque los movimientos individuales sean al azar, atravesarn el
plano mayor nmero desde un lado que del otro y se originar un transporte en el sentido
del gradiente.
Suponiendo que:
1) La concentracin volumtrica C slo vara en una direccin (eje x)
2) El gradiente de concentracin C/ x, es suficientemente pequeo entre planos
contiguos como para poder considerarlo infinitesimal. Esta condicin se cumple
en la mayora de los casos.
3) Cada tomo emigra por una serie de saltos al azar desde un nudo a otro.
4) La frecuencia media, f, de los saltos que realiza un tomo es constante para
composicin constante.
5) La longitud de un salto, b, es constante.
De acuerdo con el esquema de la Figura 2.2, imaginemos una serie de planos
atmicos normales al gradiente de concentracin, de superficie unidad cada uno, y
espaciados a intervalos b a lo largo de la barra. Si C
1
y C
2
son las concentraciones de
tomos que se difunden en los planos 1 y 2 (C
1
< C
2
), los nmeros de tomos en los planos
son n
1
= C
1
b y n
2
= C
2
b. En un tiempo t (de modo que t << 1), el nmero de tomos que
salen de 1 ser n
1
f t, por trmino medio la mitad de este nmero en cada direccin, luego
el nmero de tomos que llevan a cabo el trnsito 1 2 ser n
1
ft. Anlogamente el
nmero de saltos 2 1 ser n
2
ft, por tanto, el flujo J de tomos, o sea, el nmero de
tomos que atraviesan un plano de seccin unidad en la unidad de tiempo ser:
1 2 1 2
1 1
( ) ( )
2 2
J n n f b C C f = =
(2.2)

Si ponemos C
1
C
2
= -(C/x)b resulta:
C
J D
x
c
=
c
(2.3)

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Siendo
2
1
2
D b f =


X
b
1 2

Figura 2.2

Nuevamente vemos presente la primera ley de Fick con el coeficiente D de
difusividad desarrollado, y observamos que es proporcional a la frecuencia media de saltos
de los tomos y del cuadrado de la longitud de salto.
La difusin en estado estacionario es de escasa aplicacin en la industria, y no es el
caso presente en el proceso de cementacin ni en ninguno de los tratamientos
termoqumicos de endurecimiento superficial. En todos estos procesos se produce difusin
en estado no estacionario, pues la variable tiempo es fundamental para la definicin de la
concentracin de soluto a diferentes profundidades en la pieza. Por lo tanto, para el estudio
del modelo, la difusin en estado no estacionario es de carcter fundamental, y es por ello
que se desarrollar con mayor detalle.

2.4. Difusin en estado no estacionario

Continuando a partir de la ecuacin de la primera ley de Fick, es evidente que
conviene buscar una ecuacin ms general para abarcar estados de difusin no
estacionarios, que como se ha dicho, son aquellos en los que la concentracin en una
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 18 de 38

determinada regin cambia con el tiempo. Se plantea un elemento de volumen entre los dos
planos atmicos de la Figura 2.2, no contiguos y distantes en l, de modo que l > b, pero lo
bastante pequea para que la diferencia de concentracin pueda considerarse infinitesimal a
lo largo del elemento. Si la concentracin en el primer plano es C, en el segundo ser C +
l(C/x). El flujo a travs del primer plano ser:
C
J D
x
c
=
c
(2.4)

Y a travs del segundo
C
D
x J C
J l D l
x x x
o
c ( | |
|
(
c c c | | | | \ .
+ =
| |
c c c
\ . \ .
(2.5)
La velocidad de acumulacin de tomos que se difunden en el elemento de volumen
es la diferencia entre ambos flujos, es decir:
o
c ( | |
|
(
c c
\ .
=
c c
C
D
x J
l l
x x
(2.6)

Que debe ser igual a l(C/x), pues durante el proceso no se ganan ni se pierden
tomos. As resulta la segunda ley de Fick:
o o o
o o o
| |
=
|
\ .
C C
D
t x x
(2.7)

Y si D es constante a lo largo de la barra (en un apartado ms adelante se analizarn
los factores que ocasionan que D vare):
2
2
o
o
c
=
c
C C
D
t x
(2.8)

La generalizacin de esta ecuacin a 2 o 3 dimensiones es inmediata. Para tres
dimensiones se convierte en:
x y z
C C C C
D D D
t x x y y z z
o o o o o o o
o o o o o o o
| |
| | | |
= + +
| | |
\ . \ .
\ .
(2.9)

Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 19 de 38

Donde D
x
, D
y
y D
z
son los coeficientes de difusin en las direcciones x, y, z,
respectivamente. En cristales cbicos el coeficiente de difusin es isotrpico, es decir, D
x
=
D
y
= D
z
, pero en cristales de simetra inferior la difusin puede ser anisotrpica. Por
ejemplo, es conocida la anisotropa del cinc y del estao y se ha comprobado que en el
bismuto (rombodrico) la velocidad de difusin en la direccin perpendicular al eje del
romboedro es 10
6
veces mayor que la velocidad en la direccin paralela a aquel eje.
Existen varias soluciones a la ecuacin diferencial de la segunda ley de Fick. Como
vemos se trata de una ecuacin diferencial de segundo orden con derivadas parciales. La
ms conocida es la que simplifica el problema suponiendo difusin a travs de un plano que
separe una columna de solucin de una de disolvente. Si la columna es bastante larga para
que la concentracin no cambie en sus extremos, puede considerarse de longitud infinita y
la solucin de la ecuacin sera:
2
0
2
0
2
1
2 t

(
=
(

}
x
y
Dt
C
C e dy
(2.10)
En la que C es la concentracin al cabo de un tiempo t a una distancia x de la
superficie de separacin. C
0
es la concentracin inicial y D el coeficiente de difusin. El
segundo trmino del parntesis es la integral de probabilidad o funcin de Gauss, cuyos
valores figuran en tablas matemticas (y es una variable de integracin de significado
puramente matemtico); la magnitud importante en la integral de probabilidades es el valor
de su lmite superior
2
x
Dt
. La magnitud Dt es fundamental en difusin, pues mide el
orden de magnitud de la distancia que por trmino medio recorrer un tomo por migracin
desordenada y por tanto representa la distancia a lo largo de la cual puede cambiar la
concentracin durante un recocido de difusin. Puede utilizarse, pues, para conocer el
tiempo aproximado de recocido, necesario para originar una redistribucin determinada de
tomos del soluto. Por ejemplo, si x es la distancia a lo largo de la cual vara la
concentracin en una solucin slida segregada, el tiempo de recocido necesario para
eliminar la segregacin por difusin, es del orden de x
2
/D.

2.5. Variables significativas para la definicin del coeficiente de difusin

El coeficiente D es, a pesar de su nombre, una variable elemental para este estudio.
Aunque hay tablas que expresan sus valores a ciertas temperaturas, es imperativo conocer
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 20 de 38

los factores que provocan una variacin de la difusibilidad del material. A decir verdad, el
coeficiente de difusin depende de muchos factores, entre los cuales se pueden destacar:
1. Tipo de mecanismo de difusin. El que la difusin sea intersticial o
sustitucional afectar el coeficiente de difusin, como se ver ms adelante al
explayar con ms detalle la difusin intersticial.
2. La temperatura a la que tiene lugar la difusin afecta de manera importante el
valor del coeficiente de difusin. A medida que aumenta la temperatura, el
coeficiente de difusin tambin aumenta. Como este es el factor ms
importante en nuestro sistema, y es una de nuestras variables de entrada, se
explayar con ms detalle en otro apartado.
3. El tipo de estructura cristalina de la red matriz es importante. Por ejemplo, el
coeficiente de difusin del carbono en hierro BCC es de 10
-12
m
2
/s a 500 C,
que es mucho mayor que 5 * 10
-15
m
2
/s, valor del coeficiente de difusin del
carbono en el hierro FCC a la misma temperatura. La razn para esta
diferencia es que la estructura cristalina BCC tiene un factor de
empaquetamiento atmico de 0,68 comparado con el de la estructura cristalina
FCC, que es de 0,74. As, los espacios interatmicos entre los tomos de
hierro son ms anchos en la estructura cristalina BCC que en la FCC y de este
modo los tomos de carbono pueden difundir entre los tomos de hierro en la
estructura BCC ms fcilmente que en la estructura FCC.
4. El tipo de defectos cristalinos presentes en la regin de difusin en estado
slido tambin es importante. Las estructuras ms abiertas dan lugar a una
ms rpida difusin de tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms
rpidamente en los lmites de grano que en el centro del grano en metales y
cermicos. Un exceso de vacantes en metales y aleaciones incrementar la
velocidad de reaccin.
5. La concentracin de las especies que difunden es importante, ya que mayores
concentraciones de los tomos del soluto que difunde afectarn el coeficiente
de difusin.
2.5.1. Efecto de la temperatura en el coeficiente de difusin
La experiencia demuestra que el coeficiente de difusin aumenta con la temperatura
segn la ley de la energa de activacin.
0
*
H
RT
D D e
A

= (2.11)
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 21 de 38

Siendo D
0
una constante y H A el calor de activacin. Se intentar relacionar ambos
con los movimientos atmicos. Antes vimos que
2
1
2
D b f = , siendo f frecuencia de salto
a lo largo del eje x. En este caso, f es igual al producto del nmero de vibraciones por
tomo (por unidad de tiempo) que tienen la direccin correcta de vibracin, por la
probabilidad de que el tomo tenga la energa de activacin necesaria para saltar la barrera,
es decir:
1
*
3
H
RT
v e
A

| |
|
\ .

Donde como vimos, v es la frecuencia de vibracin atmica. 1/3 figura porque los
saltos contribuyen a las migraciones atmicas tanto a lo largo de las direcciones y y z como
de la x. El factor exponencial expresa que slo en una parte de los saltos existe la energa
de activacin necesaria. Resulta, pues:
2
1
6
H
RT
D b ve
A

| |
=
|
\ .
(2.12)
Otra expresin para D se enunciar en el apartado 2.6. Los valores del factor
2
1
6
b v
| |
|
\ .

han sido llevados a cabo por Zener (Imperfections in Nearly Perfect Crystals, Ed. W.
Shockley, Wiley, 1952) y Le Claire (Phil. Mag., 1951). En la prctica se encuentra que D
0

vara desde 10
-9
a 10
4
cm
2
/s en aleaciones. En mediciones ms representativas
(experimentos con autodifusin, que es difusin en una sustancia pura de un istopo
radiactivo de la misma) se han encontrado valores entre 10
-1
y 10 cm
2
/s. Zener explica la
discrepancia alegando que la entropa del sistema debe aumentar mientras el tomo realiza
el salto, pues los tomos que lo rodean sufrirn temporalmente una deformacin elstica. Se
escribe:
2
0
6
S
R
b v
D e
A
= (2.13)
Donde como se sabe, S A es la entropa de activacin. Segn Zener:
f
H
T
S |
A
A ~ (2.14)
Donde T
f
es la temperatura de fusin absoluta y | es un parmetro que depende de
las constantes elsticas (vale de 0,25 a 0,45 para la mayor parte de los metales).
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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La ecuacin 2.13 se puede aplicar para la difusin intersticial de los tomos de
carbono disueltos en ferrita. El proceso elemental consiste, en este caso, en el salto de un
tomo de C de un intersticio a otro prximo. La energa de activacin para este salto se
consume principalmente en deformar, apartndolos, los tomos de hierro entre los cuales
pasa el tomo de C. Esta energa de deformacin que se reparte al retculo circundante
provoca un descenso de las constantes elsticas y, por lo tanto, un aumento de la entropa
de vibracin. Zener deduce para este sistema en el cual | = 0,43 y
S
R
e
A
= 12, luego D
0
=
0,026. De acuerdo a los resultados experimentales arrojados por Wert, D
0
= 0,020 cm
2
/s
2
y
H A = 20 100 cal/mol.
2.5.2. Efecto de la concentracin en el coeficiente de difusin
Las curvas reales de concentracin-profundidad en determinadas aleaciones no
presentan generalmente la simetra de las cuervas tericas. Incluso en sistemas sencillos,
como Cu-Ni, las curvas se desvan del tipo ideal. La difusin es ms fcil en el lado de la
aleacin rica en cobre que en el lado rico en nquel. Este efecto es corriente en las
soluciones slidas concentradas y nos lleva a concluir que el coeficiente de difusin no es
constante, incluso a temperatura constante, sino que vara con la concentracin de la
aleacin, como se explic como un hecho en este mismo apartado. En estos casos se debe
aplicar la forma general de la segunda ley de Fick, es decir la ecuacin 2.7, en vez de la
forma simplificada, la ecuacin 2.8. Es posible ahondar ms en este tema y en otros de
ndole microscpica, pero se dejar el anlisis aqu, ya que nos interesan los fenmenos de
difusin macroscpicamente.

Figura 2.3, curvas de concentracin profundidad de la difusin recproca Cobre-Niquel


Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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2.6. Difusin intersticial, medicin de la solubilidad (difusividad) intersticial

Como se ha dicho, el mecanismo se basa en el salto de los tomos de soluto desde un
lugar intersticial a otro vecino. La expresin para la difusibilidad de los tomos de soluto en
una solucin slida intersticial diluida es la siguiente:
/ 2
m
F RT
D a ve o
A
= (2.15)
Donde a es el parmetro reticular del cristal, es un factor geomtrico dependiente
del cristal, es el nmero de lugares intersticiales ms cercanos, v es la frecuencia
vibratoria de un tomo de soluto en un lugar intersticial,
m
F A es la energa libre por mol
necesaria para que los tomos de soluto salten entre lugares intersticiales, R es la constante
de los gases y T es la temperatura. La expresin contiene slo un trmino de energa libre, a
diferencia de su equivalente para difusin sustitucional, que contiene dos, resultado directo
del hecho de que la difusin intersticial no depende de la presencia de lugares vacantes.
Debido a que un cambio en la energa libre se puede expresar en la forma:
F Q T S A = A (2.16)
La expresin para la difusibilidad intersticial se puede escribir de esta otra forma,:
/
2
m
e m
S
RT
R Q
D a pve o
+A

= (2.17)
Donde
m
S A es el cambio en la entropa para la red (por mol de tomos de soluto) y
m
Q es el trabajo (por mol de tomos de soluto) asociado para llevar tomos de soluto al
punto de caballete durante un salto entre posiciones intersticiales. El punto de caballete es
aquel punto en el que el tomo de soluto se encuentra en la posicin de mxima energa, en
el medio del salto de un intersticio a otro. Es aquel punto en el proceso del salto en el que
se encuentra apretado por los tomos de disolvente.
Con frecuencia se estudia la difusin intersticial, especialmente cuando ocurre a
temperaturas elevadas, debido a que es el objeto de inters de los procesos termoqumicos
de endurecimiento superficial, pero, en primer lugar, en todos los procesos de la industria
siderrgica, y no slo en el acero, sino en todos los metales. Se estudia con las mismas
tcnicas experimentales que se emplean para el estudio de difusin sustitucional (Matano,
Grube, etc.). Por otra parte, se ha logrado mucho xito en la investigacin de la difusin
intersticial, especialmente en metales cbicos centrados en el cuerpo, con una tcnica
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totalmente diferente. Esta tcnica tiene la ventaja de que se la puede emplear a temperaturas
muy bajas donde los mtodos normales de estudiar la difusin son inoperantes debido a las
muy lentas velocidades de difusin.

3. Modelo de difusin slida

3.1. Alternativas de software para el modelo

El modelo a realizar es una PDE (Partial Differential Equation) o EDP en castellano
(Ecuacin Diferencial Parcial o a Derivadas Parciales), por tanto es preciso conocer que la
solucin de estas ecuaciones est lejos de ser sencilla. La solucin mostrada de la segunda
ley de Fick (ecuacin 2.10) supone simplificaciones imprcticas, como por ejemplo, que la
placa sea infinitamente larga. Efectuar una solucin analtica a lpiz y papel es un trabajo
arduo e innecesario. Se puede, por otro lado, aprovechar la el poder de clculo de las
computadoras y software especializado para obtener estas soluciones.
En este apartado se analizan tres diferentes opciones dentro del entorno MATLAB:
Scripts de MATLAB, Simulink y PDE Toolbox.
MATLAB es una herramienta muy poderosa y verstil, pudiendo usarse para resolver
prcticamente cualquier problema que conlleve clculos con nmeros, sean estos lineales,
no lineales, discretos, etc. Slo hay que conocer lo suficiente como para adaptar el
problema al lenguaje MATLAB (similar al lenguaje de programacin C). MATLAB trabaja
bsicamente con diferentes tipos de datos, pero principalmente utiliza matrices. Su mismo
nombre lo indica, pues MATLAB significa Matrix Laboratory. Crear funciones en
MATLAB no es sencillo: hay que escribir scripts, tambin llamados ficheros *.m,
expresando la funcin utilizando el lenguaje del programa. La complejidad se magnifica al
tratar con EDOs (ecuaciones diferenciales ordinarias) y an ms al trabajar con EDPs. Del
entorno MATLAB utilizando scripts para resolver EDPs se puede rescatar que se requiere
un conocimiento profundo tanto del entorno mismo como de la integracin misma de las
ecuaciones.
Simulink es un paquete de libreras con funciones que no son ms que scripts de
MATLAB incorporados al entorno de Simulink- que trabaja sobre MATLAB. El trabajo
que se puede hacer sobre Simulink se lo llama adems Programacin en Bloques, puesto
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que cada script de la librera es un bloque, que se pueden vincular mediante el mouse (se
trabaja sobre un entorno totalmente grfico) de manera inteligente. Las flechas uniendo
bloques son flujos de datos, y cada bloque procesa esos datos segn su script y los
parmetros que el usuario fije. En Simulink gran parte del trabajo est hecho: los scripts
que se necesitan para determinada tarea ya se encuentran en la librera, y el usuario slo
tiene que seleccionarlos y vincularlos para armar su modelo de simulacin. Es
especialmente til para el anlisis de seales, simulacin de eventos discretos, lineales y no
lineales. Es sencilla la integracin de EDOs, pero no posee buen soporte para EDPs. Es
posible por supuesto resolverlas, sin embargo, la siguiente herramienta de MATLAB ofrece
una mejor alternativa.
PDE Toolbox es otra herramienta que corre sobre el entorno MATLAB, que permite
dibujar una pieza en 2-D y aplicar una solucin numrica de cualquier EDP mediante el
mtodo de los elementos finitos. A comparacin de escribir los scripts directamente en el
Debugger de MATLAB o en Bloc de Notas, es muy sencilla de usar, si el usuario conoce
bien los parmetros a ingresar al modelo. sta herramienta ser la utilizada en el modelo a
continuacin.


3.2. Simplificaciones de la teora en el modelo

De acuerdo a la informacin recabada y expuesta en el apartado anterior, se est en
condiciones de enunciar las simplificaciones, y por ende, limitaciones del modelo a
construir. stas en su mayora afectan a las variaciones del coeficiente de difusin D, cuya
definicin es necesaria para las condiciones de frontera del modelo. La EDP que resume la
segunda ley de Fick se utilizar en su totalidad en su forma en dos dimensiones (x e y), sin
mayores truncamientos.
En primer lugar, la temperatura har variar el coeficiente D segn la ecuacin
exponencial de Arrhenius explicitada en el apartado (2.5.1). Ser necesario por tanto definir
las constantes D0 y
H A
para el clculo del coeficiente a distintas temperaturas.
El tipo de mecanismo de difusin a tratar es el sustitucional, que es el caso observado
mayormente en la difusin Hierro-Carbono como ya se ha aclarado. Esto no influir en el
clculo de D.
Los valores de D0 se encuentran tabulados para las diferentes estructuras cristalinas
de los metales que son sometidos a difusin en los procesos. Estos valores son totalmente
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 26 de 38

empricos, ya que no se conoce ni se ha formulado una ecuacin para determinar cmo
vara la difusin al cambiar las estructuras cristalinas.
No se tomarn en consideracin los efectos cristalinos de las piezas. Introducir esta
variable en el modelo implicara afectar a D por un coeficiente emprico que vare segn la
cantidad de defectos en la estructura cristalina de la pieza, y por tanto, sera diferente para
cada pieza analizada. Como el modelo se arma sobre piezas tericas, no es preciso
considerar este factor.
Sobre la concentracin de las especies que difunden, la segunda ley de Fick ya lo
tiene contemplado. Sin embargo, se tiene en cuenta slo una especie. Es decir que las
impurezas en la pieza (azufre, fsforo, silicio, etc.) y elementos aleantes adems del
carbono (manganeso, cromo, nquel, molibdeno, etc.) se consideran nulos en el anlisis de
la segunda ley de Fick, y slo se podra sortear modificando el coeficiente de difusin de
acuerdo a la presencia de estos otros elementos. Este inconveniente se acenta al agregar
otra especie que difunda adems del carbono desde la atmsfera. Para el anlisis numrico
del modelo, slo se considera como especie al Carbono. No se encuentran mtodos que
permitan introducir esta variable dentro del modelo. S es posible encontrar tablas donde se
dan coeficientes de difusin a cierta temperatura de aceros aleados con cierto porcentaje de
aleante, pero eso ya escapa de este modelo y son resultados plenamente empricos. La
mejor opcin es introducir estos coeficientes de difusin tabulados dentro del modelo y
ejecutar la simulacin.

3.3. Construccin del modelo en PDE Toolbox
.
Como ya se ha mencionado, PDE Toolbox trabaja con el mtodo de elementos
finitos. El modelo ser, acorde a la limitacin del programa, en dos dimensiones, y el
clculo de la difusin de acuerdo a la temperatura se har aparte en el Command Line de
MATLAB. El PDE Toolbox es capaz de dar soluciones a problemas con ecuaciones
elpticas, parablicas, hiperblicas y de eigenvalores, dadas condiciones de frontera que
pueden ser del tipo de Neumann o de Dirichlet. La ecuacin elptica bsica del PDE
Toolbox es:
( ) c u au f V V + =
en
Siendo es un dominio acotado en el plano, c, a, f y la incgnita u son escalares. La
ecuacin parablica es:
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 27 de 38

( )
u
d c u au f
t
c
V V + =
c

Que es la que se utilizar dentro del PDE Toolbox para el modelo de difusin.
Adems, PDE Toolbox ofrece distintas configuraciones o modos, cada uno con los
parmetros necesarios para el modelo. Entre ellos estn: Transferencia de calor, Modelos
mecnicos para graficar esfuerzos, Medio de conduccin de corriente alterna,
Electromagnetismo en corriente continua, Magnetosttica y Difusin, que es el que es de
inters para el objetivo.
La ecuacin que maneja PDE Toolbox en su modalidad para simular difusin es:
( )
c
D c Q
t
c
V V =
c

Donde c es la concentracin, D es el coeficiente de difusin y Q es una fuente de
volumen, que consideraremos nula (no hay una fuente de carbono dentro del dominio).
Utilizaremos las condiciones de frontera de Dirichlet, que nos permiten fijar la
concentracin en la frontera. Neumann permite, por otro lado, fijar la transferencia y el
flujo a travs de la frontera, lo cual no es lo que se busca.
Comenzaremos entonces por construir una pieza terica en 2-D. La pantalla de inicio
del PDE Toolbox es como sigue:

Figura 3.1, interfaz de usuario del software PDE Toolbox
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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Como vemos es un entorno grfico. En el centro tenemos el espacio de trabajo, donde
construiremos nuestra pieza y definiremos sus fronteras. Arriba se encuentran los mens
desplegables y botones de acceso rpido para dibujo, fijacin de condiciones de frontera,
mesh o construccin de la malla, y fijacin de los parmetros de la EDP. Para construir
una pieza en PDE Toolbox a partir de elementos geomtricos simples basta con crearlos y
en la frmula del elemento, estipular si los elementos se deben restar, sumar o unir tal y
como se efecta en teora de conjuntos. Por ejemplo, para crear una placa con bordes
redondeados comenzamos dibujando un rectngulo, luego los crculos para redondear y los
cuadrados para eliminar los sobrantes en las esquinas. Siendo SQ
i
la abreviatura de
cuadrados, C
i
las abreviaturas de los crculos y R
i
la de rectngulos, la frmula de la pieza
queda de la siguiente forma: R1-(SQ1+SQ2+SQ3+SQ4)+C1+C2+C3+C4. Esto ltimo se
observa claramente en la imagen siguiente:

Figura 3.2, construccin del dominio
Una vez construida la pieza o dominio, hay que fijar las fronteras del mismo. En el
modo frontera del programa, podemos fijar las condiciones de frontera de cada una de estas
por separado, o bien fijar una condicin para todas ellas desde el men boundaries. La
siguiente imagen muestra cmo quedaron definidas las fronteras del dominio.
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 29 de 38


Figura 3.3, ilustracin de las fronteras definidas
Fijemos entonces las condiciones de frontera. Seleccionaremos las condiciones de
Dirichlet, que nos permitirn fijar la concentracin de carbono en la superficie exterior de
la pieza, que segn la teora la consideraremos 100% (de saturacin), es decir asignaremos
un valor 1. Al valor Weight lo dejaremos en 1 igualmente. La pantalla de parmetros de
frontera debe verse de la siguiente manera:

Figura 3.4, parmetros de frontera
Definidas las condiciones de frontera, podemos continuar al paso siguiente. Ahora es
necesario fijar los valores D y Q del sistema. Como dijimos Q ser 0. Fijaremos D
entonces, utilizando la ecuacin de Arrhenius.
0
*
H
RT
D D e
A

= (2.11)
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 30 de 38

Ubicaremos los valores de las constantes D
0
y H A

mediante tablas. Recordemos que
R, constante molar de los gases es 8.314 J/(mol K) o 1.987 cal/(mol K).

Tabla 3.1, difusividad para distintos sistemas metlicos
Utilizando una temperatura de 925 C, es decir 1198 K, se obtiene a travs del
Command Window de MATLAB, aprovechando que lo tenemos que utilizar para el PDE
Toolbox:
>> d = 2*10^-5;
>> H = 142000;
>> R = 8.314;
>> T = 1198;
>> D = d*exp(-H/(R*T))
D =
1.2864e-011
Copiando este ltimo valor dentro de la ventana de parmetros del PDE Toolbox
queda:
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 31 de 38


Figura 3.5, especificacin de la ecuacin diferencial a derivadas parciales
El siguiente paso consiste en obtener la malla de elementos finitos mediante la
herramienta mesh. Slo hay que hacer click sobre la herramienta y ya tendremos dibujada
sobre la pieza la malla. Podemos hacerla ms fina con la herramienta jiggle mesh, para
obtener ms precisin en el clculo, perdiendo por otro lado tiempo de cmputo.
La malla ajustada dos veces para la pieza en cuestin resulta:

Figura 3.6, definicin y afinamiento de la malla (o mesh)
Se observa que en aquellos puntos coyunturales, como por ejemplo en las cercanas
de los empalmes, la malla se ajusta an ms. Esto es equivalente a reducir el paso de
clculo en los sistemas de clculo numrico ms simples, como el de diferencias finitas. Es
decir, el mtodo de elementos finitos se adapta a aquellos lugares donde puede haber mayor
irregularidad.
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 32 de 38

Dentro de los parmetros a fijar para la solucin hay que modificar el tiempo de
solucin y el valor de la concentracin en el tiempo 0 u(t
0
), que en este caso sera la
aleacin de la que se trata. Supongamos un 0,4% de carbono, y se coloca entonces 0,04 en
ese valor. La pantalla deber quedar como sigue:

Figura 3.7, parmetros de solucin
Clickeando en el signo igual en la interfaz, el programa resolver la malla y
graficar la distribucin del carbono:
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 33 de 38


Figura 3.8, solucin del problema para la pieza dada
Se observa que para una hora bajo las condiciones expuestas, la penetracin de
carbono es de algunos mm (las coordenadas estn en metros). Acorde a la teora, se ve
como la frontera del dominio tiene 100% de carbono, es decir que no puede difundir hacia
afuera segn lo estipula la segunda ley de Fick.
El programa posee una gran cantidad de opciones de graficacin. En la siguiente
imagen puede verse que se han colocado un campo vectorial en el plano de la figura
correspondiente a los gradientes de concentracin.
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

Lanzetti, Diego Lucas Pgina 34 de 38


Figura 3.9, solucin agregando gradientes de concentracin
Se observan unos gradientes altos all donde comienzan los bordes redondeados, es
decir que all no ha habido una gran penetracin del carbono segn la simulacin.
Es posible solicitar grficos en tres dimensiones para observar la variacin de esa
manera, pero no es propicio para el modelo de difusin puesto que no ayuda a los datos ms
que el ya visto en dos dimensiones.
A modo de mostrar las posibilidades que tiene el programa, se mostrarn los
resultados en otra pieza diferente, con los mismos parmetros fijados:
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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Figura 3.10, otro ejemplo en una pieza diferente con una geometra ms compleja
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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CONCLUSIN

Para concluir este artculo de investigacin del GICAPP, es preciso mencionar a
modo de resumen el mtodo seguido para este caso particular de un modelo:
1) Bsqueda de informacin: incluye datos del equipamiento y del proceso,
informacin terica de las leyes fundamentales que gobiernan el proceso a
modelar, y la existencia de modelos semejantes y las tcnicas aplicadas en ellos.
2) Ordenamiento y extraccin de las ecuaciones fundamentales para el modelo.
Simplificaciones. Bsqueda de soluciones existentes de las ecuaciones extradas y
bajo qu suposiciones funcionan. Implica este paso tambin el entendimiento de
cmo se relacionan estas ecuaciones.
3) Armado del modelo. Entre la gran cantidad de tcnicas existentes, debemos
seleccionar la ms conveniente. En el caso mostrado se escogi un software
diseado para la resolucin de EDPs, en el que las ecuaciones ya se encuentran
cargadas y hay que ingresar los datos de acuerdo a la manera en que las
ecuaciones diferenciales estn programadas en el software.
4) Examen crtico de los resultados del modelo. Una vez ejecutada la simulacin y
recogidos los resultados, se debe evaluar si los resultados se acercan a valores
esperados, como primera medida.
5) Luego, como ltimo paso, es necesario comprobar el modelo realizando una
simulacin en la realidad y contrastarlo con los resultados del paso (3).
En definitiva, hay una gran similaridad con los pasos descritos en cualquier
publicacin sobre modelizacin de procesos, tanto continuos como discontinuos, en los que
el mtodo no vara, sino que vara la forma de tratar el problema.
Es interesante haber trabajado y evaluado un modelo de difusin en el slido. El
ejemplo clsico y que abunda en los cursos y ensayos de modelizacin de procesos
discontinuos es generalmente tratamiento trmico, y preferentemente temple y revenido,
utilizando la ley de conduccin de calor de Fourier. Haber realizado la primera experiencia
en modelizacin con un proceso del que no se encuentran muchos otros ejemplos ha sido
gratificante.
Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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Los resultados han dado valores dentro de los esperados, y hasta se ha podido extraer
conclusiones acerca del comportamiento cerca de condiciones de frontera especiales como
pueden ser los bordes en ngulo y comienzos de empalmes. Como limitacin podemos
decir que se requiere una mquina potente para realizar el modelo. Para simular tiempos de
proceso mayores es necesario un procesador de ltima generacin, de otra manera podra
tardar una gran cantidad de horas, dependiendo el tiempo que se haya pedido. En la
experiencia, esta es la razn por la que no se ha intentado simular tiempos mayores, pues al
intentarlo la simulacin nunca dio fin y hubo que detenerla, pues ya llevaba varias horas
simulando y no se confiaba en que fuera realmente a terminar.
La modelizacin de procesos tiene una buena cuota de independencia y toma de
decisiones por parte del encargado del proyecto, pues nunca hay una sola forma indicada
para encarar un modelo. Las variables que entran en juego al tomar la decisin son en
verdad numerosas, y van desde la capacidad y conocimientos del proyectista hasta los
recursos de dinero e informticos que se dispongan. Este es un aspecto importante dentro
de la modelizacin, pues se presentan varias alternativas posibles para que el proyectista
pueda elegir (caja negra vs mecanicista, por ejemplo) de acuerdo a sus condiciones. Incluso
una vez elegido la tcnica, existe una enorme cantidad de variantes y opciones de cmo
atacar el problema, que tambin deben ser evaluadas para llegar a la solucin ms
conveniente.


Modelo de difusin en slidos para Procesos de Cementacin Gaseosa

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BIBLIOGRAFA

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