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Introduccin A mediados del siglo XIX, en los Estados Unidos, surgi la necesidad de detectar e identificar gases txicos o asfixiantes

en las minas de carbn. El gas metano generado por la descomposicin de la materia orgnica, y el azufre que origina el gas sulfhdrico, causaron serios daos a la salud de los trabajadores y, en algunos casos, la muerte. Los trabajadores de entonces portaban pequeos animales aprisionados, tales como pjaros, roedores y perros, que se alteraban frente a la mnima seal de presencia de gases, lo que serva como indicador de una probable contaminacin del lugar. El rpido desarrollo industrial y el uso y manejo cada vez ms frecuente de productos qumicos txicos e inflamables en la industria de transformacin, as como la creciente preocupacin por la seguridad industrial y salud ocupacional por parte de los organismos gubernamentales, han llevado a la creacin de una serie de instrumentos para detectar gases y vapores, as como aparatos para el monitoreo de cuerpos hdricos que alertan inmediatamente cuando las concentraciones sobrepasan los parmetros aceptables. Para determinar la presencia de gases o vapores, se usan analizadores fijos y porttiles de lectura directa. Los analizadores fijos se usan exclusivamente para el interior de las instalaciones industriales que requieren un monitoreo continuo. El uso de los analizadores porttiles de lectura directa surgi ante la necesidad de realizar anlisis rpidos en el campo, debido a accidentes ambientales eventuales o para recolectar informacin sobre los valores relativos a la salud ocupacional y seguridad industrial. Cabe resaltar que en este trabajo slo se abordarn las consideraciones relacionadas con el uso de instrumentos porttiles .

Lectura directa de gases y vapores Aplicacin La lectura directa de los instrumentos permite determinar rpidamente la concentracin de gases y vapores en el aire. Esta lectura se puede definir en aparatos en los que el instrumento toma las muestras y anlisis directamente y la informacin necesaria se puede leer en una pantalla o mostrador o indicador. Un instrumento de lectura directa ideal deber ser capaz de muestrear el aire en el lugar de trabajo o de ocurrencia del accidente y definir la concentracin de las sustancias muestreadas. Los aparatos colorimtricos de lectura directa se valen de las propiedades qumicas de un contaminante que produce coloracin al entrar en contacto con un agente qumico. El indicador colorimtrico o tubo detector, cuya principal aplicacin es indicar la concentracin de gases o vapores a travs del cambio de coloracin, es una tcnica de

deteccin ampliamente usada en las industrias, reas de seguridad, estudios sobre salud ocupacional y en la atencin de accidentes ambientales. Este instrumento se ha hecho muy popular debido a la simplicidad de su operacin, el bajo costo inicial y la versatilidad para la deteccin de innumerables contaminantes. Sin embargo, como todos los instrumentos, tambin tiene limitaciones de aplicacin, especificacin y precisin que el usuario debe conocer para evitar eventuales errores de interpretacin. El sistema de tubo detector colorimtrico est compuesto por dos elementos bsicos: la bomba detectora de gases y los tubos colorimtricos indicadores (tubos reactivos). Las bombas detectoras de fuelle o de pistn pueden succionar un volumen fijo de aire (generalmente 100 cm 3 ) con solo una bombeada. El tubo detector es de vidrio hermticamente sellado y contiene materiales slidos granulados como slice gel, almina o piedra pmez impregnados con una sustancia qumica que reacciona cuando el aire que atraviesa el tubo contiene un contaminante especfico o un grupo de contaminantes. Principio de operacin Antes de iniciar la medicin se debe probar la hermeticidad de la bomba detectora de gases. Para este fin, se deber seguir la siguiente secuencia de operaciones: a) comprimir toda la bomba detectora de gases o bomba de fuelle (pliegues); b. tapar con el dedo el lugar donde se insertar el tubo reactivo (cabeza de la bomba); c. sin quitar el dedo de la cabeza de la bomba, abrir la mano; d) si el pliegue regresa, entonces hay fuga de aire en la bomba de fuelle. Interpretacin de resultados La lectura en los tubos reactivos es relativamente simple y se puede observar directamente a travs del cambio de coloracin indicado en la escala graduada impresa en el cuerpo del tubo. Por lo general, la unidad de medida est indicada en ppm (partes por milln). Para algunos tubos reactivos que no poseen escala, se debe aspirar un volumen suficiente de muestra (indicado en las instrucciones de uso) que permita que el color de la capa reactiva logre la coloracin patrn indicada en el tubo. En ese caso, el valor de la concentracin ser inversamente proporcional al nmero de aspiraciones. Cuando el cambio de color no es homogneo, se considera el valor de lectura de mayor extensin obtenida en el tubo. Limitaciones y consideraciones Antes de realizar la medicin es muy importante leer las instrucciones de uso del tubo reactivo que se usar para poder conocer la coloracin final obtenida en el tubo despus

de la lectura, as como las posibles interferencias con otras sustancias, temperatura y humedad. La desventaja de los tubos detectores es el bajo nivel de exactitud y precisin. El National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) ha probado y certificado tubos detectores sometidos a sus ensayos. Los valores relativos de precisin fueron de 35% a 50% del lmite de exposicin. Las bajas o altas temperaturas retardan o aceleran la reaccin qumica que se produce en el interior del tubo y, en consecuencia, el tiempo de respuesta, lo que influye directamente en la veracidad de los resultados. Para reducir este problema, se recomienda mantener los tubos en lugares ventilados. Las altas temperaturas aceleran la reaccin y pueden causar un problema de decoloracin de la capa reactiva sin que el contaminante est presente. Esto tambin puede ocurrir en los tubos an no usados. Por ello, los tubos se deben almacenar a temperaturas moderadas o inclusive refrigerar para prolongar su vida til. Algunos tubos reactivos poseen una capa prefiltrante para eliminar la humedad u otras sustancias que pueden interferir en la medicin. Las instrucciones de los fabricantes incluyen factores de correccin que se utilizarn cuando la humedad interfiere en las mediciones realizadas. Las sustancias qumicas usadas en los tubos se deterioran con el tiempo. Por lo tanto, se debe observar el periodo de validez indicado en sus embalajes (de uno a tres aos). Cada tubo detector est diseado para medir un gas especfico como el gas sulfhdrico, cloro, vapor de mercurio, entre otros. Como un tubo detector no se puede aplicar a todas las sustancias, se debe tener mucho cuidado para que las interferencias de las sustancias no invaliden los resultados de las muestras. Muchos vapores y gases comunes reaccionan con los mismos productos qumicos o presentan propiedades fsicas similares, lo que puede llevar a lecturas falsas, altas o bajas, de la sustancia muestreada. Los resultados obtenidos por el sistema de tubos colorimtricos no deben, bajo ninguna circunstancia, ser la nica evidencia de la presencia o ausencia de un determinado contaminante. Estos se deben usar conjuntamente con otras pruebas o informacin que confirmen la identidad de una sustancia desconocida en la atmsfera. Adems de las mediciones cuantitativas, el detector tambin puede realizar mediciones de carcter cualitativo. Existe un tubo reactivo, denominado POLYTEST, que indica la presencia de ciertos gases en la atmsfera pero no los cuantifica. El POLYTEST puede indicar la presencia de cualquiera de los siguientes gases: - Acetileno - Gas licuado de petrleo

- Acetona - Monoestireno - Arsina - Monxido de carbono - Benceno - Percloroetileno - Disulfuro de carbono - Tolueno - Gas sulfhdrico - Tricloroetileno - Gases nitrosos - Xileno - Gasolina En las operaciones de emergencia donde se desconoce el gas derramado se puede, a partir del tubo POLYTEST, programar un plan de muestreo que ayudar a identificar el producto.

Indicador de oxgeno Aplicacin Los indicadores de oxgeno (O 2 ), tambin conocidos como oxmetros, son equipos que sirven para medir la concentracin de oxgeno en la atmsfera, normalmente en el intervalo de 0 a 25%. Estos equipos se usan para monitorear atmsferas donde: - se necesite proteccin respiratoria: el aire generalmente posee un 20,8% de oxgeno. De esta manera, si el oxgeno es inferior al 19,5% en el aire, el lugar se considera con deficiencia de oxgeno, lo que exige el uso de proteccin respiratoria especial (por ejemplo, el equipo autnomo de respiracin).

pueda haber un aumento de la concentracin de oxgeno, lo que puede causar riesgo de combustin: generalmente las concentraciones de O 2 superiores al 25% se consideran ricas en oxgeno, lo que aumenta el riesgo de combustin. se utilicen otros equipos: algunos instrumentos requieren una cantidad suficiente de oxgeno para su operacin. Por ejemplo, los indicadores de gas combustible no presentan resultados cuando la concentracin de oxgeno est por debajo del 14%. Adems, la seguridad intrnseca de los instrumentos es vlida para atmsferas normales y no para atmsferas ricas en oxgeno. haya contaminantes: una disminucin en la concentracin de oxgeno se puede deber a su consumo (por la reaccin de combustin u oxidacin) o por el desplazamiento del aire por una sustancia qumica.

Principio de operacin El indicador de oxgeno posee dos componentes principales para su operacin: el sensor de oxgeno y el mostrador de la medicin. En algunas unidades, el aire se aspira hacia el detector de oxgeno a travs de una bomba aspiradora; en otras, el aire se aspira por difusin hasta el sensor. El detector de oxgeno se vale de un sensor electroqumico para determinar la concentracin de oxgeno en el aire. El sensor es una clula galvnica compuesta de dos electrodos, un ctodo de oro y un nodo de plomo, ambos insertados en una solucin electroltica bsica. Las molculas de oxgeno atraviesan la membrana hasta llegar a la solucin. Las reacciones entre el oxgeno, las soluciones y los electrodos producen una corriente elctrica proporcional a la concentracin de oxgeno. La corriente atraviesa el circuito elctrico e indica una seal resultante amplificada como una deflexin del puntero medidor en la lectura digital; el resultado se expresa en porcentaje del volumen de oxgeno. Interpretacin de resultados Este equipo es de lectura directa y se debe calibrar slo en la altitud donde ser utilizado. El resultado aparecer directamente en el mostrador del instrumento. Limitaciones y consideraciones Las altas concentraciones de dixido de carbono (CO 2 ) disminuyen la vida til del sensor de oxgeno. Por lo general, el equipo se puede usar en atmsferas con ms de 0,5% de CO 2 slo con el reemplazo frecuente del sensor. La vida til en una atmsfera normal (0,04% de CO 2 ) puede variar desde una semana hasta un ao, segn el diseo del fabricante. Las altas temperaturas pueden influir en la respuesta del indicador de oxgeno. El intervalo normal para la operacin del equipo vara entre 0 C y 49 C. En intervalos que oscilan entre 32 C y 0 C, la respuesta del equipo es lenta. En intervalos inferiores a 32 C, el sensor se puede daar debido al congelamiento de la solucin. El equipo se deber calibrar en la misma temperatura en la que ser utilizado. La operacin de los medidores de oxgeno depende de la presin atmosfrica absoluta. La concentracin natural del oxgeno es una funcin de la presin atmosfrica en una determinada altitud. Dado que el porcentaje de oxgeno no vara con la altitud, el peso de la atmsfera en el nivel del mar es mayor y, por lo tanto, si se compara con altitudes mayores, hay una compresin mayor de molculas de oxgeno y de otros componentes del aire dentro de un determinado volumen. A medida que la altitud aumenta, esta compresin disminuye, y tambin disminuye el nmero de molculas de aire comprimidas en un determinado volumen. De esta forma, un indicador de oxgeno calibrado en el nivel del mar y operado en una altitud de algunos millares de pies proporcionar medidas incorrectas, indicando una deficiencia

de oxgeno en la atmsfera debida a una menor cantidad de esas molculas que son "empujadas" hacia el sensor. Por consiguiente, es necesario calibrar el equipo en la misma altitud donde ser utilizado. Calibracin Por lo general, la clula sensora se acondiciona en un embalaje especial que contiene una atmsfera inerte. El sensor se deber retirar de ese embalaje antes de calibrar y usar el instrumento. La calibracin se debe realizar en un lugar ventilado, sin contaminacin, con 20,8% de oxgeno, cuando est en el nivel del mar. Por lo tanto, para la calibracin del equipo indicador de oxgeno marca MSA, modelo 245 se debern seguir las siguientes etapas: a) retirar el sensor del embalaje con atmsfera inerte; b) conectar el enchufe del sensor en el receptculo lateral del instrumento; c) oprimir el botn lateral del instrumento; d) verificar el valor registrado en el visor. Observacin: 1) Si la lectura indica "cero", se debe verificar:

la vida til del sensor. Puede ser necesario cambiarlo; la carga de la batera alcalina de 9 voltios. Puede ser necesario cambiarla. 2) Si el valor indicado es diferente de cero, para la calibracin se deber usar un destornillador, incluido en el equipo, que se deber colocar en la ranura del tornillo localizado en la parte superior del equipo.

girar el tornillo hasta alcanzar el valor de 20,8% de oxgeno, indicado en el mostrador; realizar las mediciones necesarias.

Especificaciones tcnicas (modelo 245 - MSA) Escala de lectura: 0 - 25%. Respuesta: 90% en menos de 20 segundos. Calibracin lineal: 1% del fondo de escala a temperatura constante. Error de compensacin debido a la influencia de la temperatura: mximo 5% del fondo de escala de 0 C a 40 C, cuando la influencia de la temperatura es 20 C.

Lmite mnimo de temperatura: -18 C. Limite mximo de temperatura: 52 C. Accesorios Para las mediciones en distancias mayores, se puede conectar al sensor un cable de 15 metros de extensin.

indicador de gas combustible (explosmetro) Aplicacin Los explosmetros son aparatos para medir las concentraciones de gases y vapores inflamables. Cuando ciertas proporciones de vapores combustibles se mezclan con el aire y existe una fuente de ignicin, se puede producir una explosin. El lmite de concentraciones sobre el que esto ocurre, se denomina lmite de explosin, e incluye todas las concentraciones en las que se produce una chispa o fuego cuando la mezcla entra en ignicin. La menor concentracin se conoce como lmite inferior de explosin (LIE), y la mayor como lmite superior de explosin (LSE). Las mezclas inferiores al LIE son muy pobres para combustionar y las mezclas superiores al LSE, muy ricas. En los instrumentos ms simples (explosmetro), slo se proporciona una escala, generalmente con lecturas de 0 a 100% de volumen del LIE. Para representar los gases combustibles o grandes concentraciones de gases, se usa el porcentaje del volumen, en donde 1% de volumen corresponde a 10.000 ppm. Estos equipos no detectan la presencia de neblinas explosivas, combustibles ni atomizadas como aceites lubricantes y polvos explosivos, debido a que estas mezclas son retenidas en un filtro de algodn. Si estas mezclas entraran en el explosmetro podran contaminar el catalizador de platino. Los explosmetros permiten obtener resultados cuantitativos pero no cualitativos. Es decir, es posible detectar la presencia y concentracin de un gas o vapor combustible en una composicin de gases pero no se pueden distinguir las diferentes sustancias presentes. Principio de operacin Los indicadores de gas combustible se valen de una cmara interna que contiene un filamento que sufre combustin ante la presencia de un gas inflamable. Para facilitar la combustin, el filamento es calentado o revestido con un agente cataltico (como platino o paladio, o ambos). El filamento forma parte de un circuito resistor balanceado denominado puente de Wheatstone.

Figura 1 Circuito del puente de Wheatstone Circuito del puente de Wheatstone : En uno de los lados del puente, el aire que se va a muestrear pasa sobre un filamento calentado a una temperatura alta. Si el aire contiene un gas o vapor combustible, el filamento calentado produce combustin y libera un calor adicional que aumenta la resistencia elctrica del filamento. El otro lado del puente contiene un filamento sellado semejante y calentado de forma idntica, pero sin

corriente elctrica. Este filamento sellado anula todos los cambios en la corriente elctrica y la resistencia debido a las variaciones de la temperatura ambiente. El cambio que se produce en la variacin de la resistencia de la corriente elctrica en los filamentos, durante el paso del flujo de muestra, se debe a la presencia de gases combustibles. Estos cambios en la corriente elctrica estn registrados como porcentajes del LIE (lmite inferior de explosin) en el mostrador del instrumento. Limitaciones y consideraciones La sensibilidad y precisin de los indicadores de gas combustible pueden estar influidas por varios factores. Estos incluyen la presencia de polvo, alta humedad y temperaturas extremas. Por estas razones, la sonda de muestreo de muchos modelos debe disponer de un filtro de polvo y un agente secante. El equipo no se debe usar en ambientes extremadamente fros ni calientes porque tales temperaturas interfieren en la respuesta del instrumento. La presencia de siliconas, silicatos y otros compuestos que contienen silicona, pueden perjudicar seriamente la respuesta del instrumento. Algunos de estos materiales contaminan rpidamente el filamento, lo que impide que funcione correctamente. El plomo tetraetilo, presente en algunos tipos de gasolina, produce un slido combustible que se deposita en el filamento y causa prdida de sensibilidad. Si se sospecha la existencia de gasolina en el lugar que se va a monitorear, ser necesario verificar el instrumento despus de cada uso. Otro mtodo para prevenir la contaminacin por el plomo, es el filtro inhibidor que se coloca en la cavidad del filtro del instrumento patrn. Este filtro produce una reaccin qumica con los vapores de plomo tetraetilo y genera un producto de plomo ms voltil para la combustin, lo que previene la contaminacin del filamento cataltico de platino. Los indicadores de gas combustible se deben usar en atmsferas normales de oxgeno. La concentracin mnima de oxgeno para permitir el funcionamiento perfecto del explosmetro es del orden de 14%. Los gases cidos, como el cloruro de hidrgeno y el fluoruro de hidrgeno, as como el dixido de azufre, pueden corroer el filamento y provocar bajas lecturas en el medidor, inclusive en presencia de altas concentraciones de combustibles. Es probable que los vestigios de estas interferencias no influyan directamente en las lecturas, pero pueden destruir la sensibilidad de los elementos detectores. Interpretacin de resultados El usuario del indicador de gas combustible MSA modelo 100 podr obtener, como resultado de las mediciones en ambientes contaminados con vapores inflamables, las siguientes situaciones:

Cabe resaltar que los resultados obtenidos anteriormente se refieren a una determinada sustancia utilizada tambin para la calibracin del equipo. Sin embargo, en muchas situaciones, el ambiente que se va a monitorear posee sustancias diferentes de las usadas en la calibracin del equipo. Por ello, es necesario usar curvas de conversin, suministradas por el fabricante del equipo, para encontrar el valor real de la sustancia que se va a monitorear, segn el ejemplo presentado a continuacin. Sustancia que se va a monitorear: metano Equipo: indicador de gas combustible Marca: MSA modelo 100, calibrado para pentano. Para obtener el valor real del ndice de explosin del gas metano, se debern seguir las siguientes etapas: 1. Anotar el valor encontrado en el mostrador del equipo. 2. Encontrar en el siguiente cuadro, la curva de conversin referente al producto que se va a monitorear (por ejemplo, el metano). 3. Con el valor obtenido en el punto 1, hay que ubicarse en el eje indicado en el cuadro como "lectura del medidor" y a partir de ese punto se sigue hasta la curva del producto mencionado, para obtener el valor real en el eje equivalente al porcentaje del LIE.

LECTURA DEL MEDIDOR

PORCENTUAL DEL LIE Ejemplo: Para una lectura con este equipo, en una atmsfera que contiene vapores de estireno, se obtiene en el mostrador del aparato el valor correspondiente a 10% del LIE, que equivale a 30% del LIE del estireno, despus de la correccin en la curva relativa del estireno. Dado que el 1% del volumen de un gas corresponde a 10.000 ppm y que el LIE del estireno es el 1,1%, se obtiene: 100% = 1,1 % (11.000 ppm) 30% = 0,33% (3300 ppm) Calibracin del equipo Por lo general, los fabricantes aconsejan efectuar la calibracin peridicamente. Este periodo no debe exceder de un mes. Este procedimiento consiste en someter el instrumento a una concentracin de gas conocida, suministrada en el equipo de calibracin del fabricante. Para realizar la calibracin, se deben observar los siguientes procedimientos: 1. Conectar el instrumento y esperar el tiempo necesario para calentar el filamento. 2. Poner el instrumento en cero en una atmsfera libre de gases o vapores combustibles. 3. Presionar el botn de prueba a fin de verificar el estado de las bateras. 4. Retirar el asa metlica del instrumento. 5. Retirar la tapa lateral izquierda que est sujeta por cuatro tornillos y empujar el circuito electrnico hacia fuera, lo suficiente para permitir el ajuste de los potencimetros. 6. Ajustar el botn de cero en el panel del instrumento hasta que la indicacin del puntero del mostrador sea 50% del LIE. 7. Ajustar el potencimetro de control de cero en el circuito hasta que el puntero del medidor indique 0% del LIE. 8. Aplicar el gas de calibracin en el sensor hasta que el puntero del medidor logre la lectura correcta. Si esto no sucede, ajuste el potencimetro de Span hasta corregir la indicacin deseada.

Observacin: Todos estos procedimientos hacen referencia al modelo 100 MSA. Consideraciones generales Cabe resaltar que actualmente existen en el mercado diversos modelos de indicadores de gas combustible que presentan muchas modificaciones en la construccin, especialmente en lo referente a la forma de captacin de la muestra que se va a analizar. Por ejemplo, el modelo 2A-MSA, tiene un bulbo aspirador para succionar la muestra, a diferencia de otros equipos que operan a travs de un proceso de difusin para conducir la muestra hasta la cmara de combustin. Algunos equipos porttiles permiten reunir en un solo aparato los gases combustibles, oxgeno y gases txicos (monxido de carbono, cloro, gas sulfhdrico, etc.).

Fotoionizador Aplicacin Debido a su capacidad de detectar una gran cantidad de productos qumicos, los instrumentos de anlisis de vapores totales se usan para la caracterizacin y reconocimiento de las sustancias presentes en el rea monitoreada. Si bien los fotoionizadores no identifican cules son las sustancias qumicas presentes en el lugar, indican cules son las reas que presentan concentraciones ms elevadas en relacin con las dems, lo que permite conocer las reas de trabajo con mayores niveles de concentracin. Si se conocen los contaminantes, estos instrumentos pueden ser tiles para evaluar el nivel de exposicin. Los resultados obtenidos pueden ofrecer una concentracin aproximada, la cual permitir elegir el nivel de proteccin. Principio de operacin Los fotoionizadores detectan concentraciones de gases y vapores a travs del uso de una fuente de luz ultravioleta que ioniza el contaminante en el aire. El proceso de fotoionizacin se puede representar con la siguiente ecuacin qumica: R + hv R+ + e- R donde: R = una molcula orgnica o inorgnica h v = representa un fotn de luz ultravioleta R + = molcula de la sustancia ionizada.

Cuando un fotn de radiacin ultravioleta alcanza un compuesto qumico, este ioniza su molcula, siempre que la energa de radiacin sea igual o mayor que el potencial de ionizacin de tal compuesto. Al ser partculas cargadas, los iones se pueden recolectar en una placa cargada y producir corriente elctrica. La corriente medida ser directamente proporcional al nmero de molculas ionizadas. La molcula qumica (R) mencionada en la ecuacin anterior, indica que la fotoionizacin es un proceso no destructor, es decir, la molcula es liberada del instrumento sin sufrir modificaciones en su estructura. El fotoionizador se vale de una bomba para captar la muestra hacia el interior del instrumento. Una vez all, los contaminantes estn expuestos a una luz ultravioleta, lo que genera partculas cargadas negativamente (iones) que se recolectan y miden. La siguiente figura representa un diagrama de la lmpara detectora de fotoionizacin y la unin de electrodos.

Figura 2 Diagrama de la lmpara detectora de fotoionizacin La energa necesaria para remover el electrn ms externo de una molcula se denomina potencial de ionizacin (PI) y es especfico para cada sustancia qumica. La luz ultravioleta utilizada para ionizar las sustancias qumicas es emitida por una lmpara de descarga gaseosa. Las lmparas contienen gas a baja presin que permiten el paso de corriente de alta intensidad. Se produce una gran variedad de lmparas con diferentes energas de ionizacin y se modifica la composicin de los gases contenidos en su interior. Por lo general, la energa de ionizacin de las lmparas est disponible en los valores de 8,4; 9,5; 10,0; 10,2; 10,6 y 11,7 eV (electrnVolt ). El siguiente cuadro indica el potencial de ionizacin para algunas sustancias. Sustancia qumica Potencial de ionizacin (eV) Acetona Agua Amonaco Benceno Cianuro de hidrgeno Cloruro de hidrgeno Cloro Hexano Metano 9,7 12,6 10,1 9,2 13,9 12,7 11,5 10,2 13,0

Monxido de carbono Oxgeno Propeno Sulfuro de hidrgeno Tricloroetileno Trietilamina

14,0 12,1 11,1 10,5 9,45 8,0

Fuente: Separata del curso "Air Monitoring for Hazardous Materials" de la EPA. Interpretacin de los resultados En algunos casos, las concentraciones elevadas de ciertos productos presentan distorsiones en los resultados (valores bajos), debido a que ciertas concentraciones no son lineales. Como se puede observar en la siguiente figura, a partir de 900 ppm de benceno no se establece una respuesta lineal.

Figura 3 - Curva de calibracin para el fotoionizador La curva de calibracin es lineal hasta el valor de 500 ppm en volumen. Para concentraciones mayores es preferible utilizar muestras diluidas, a fin de obtener una mejor precisin. Como los fotoionizadores se calibran para un determinado producto qumico, la lectura del instrumento para otros productos diferentes del usado en la calibracin se deber corregir a travs del uso de cuadros que presenten respuestas aproximadas, como lo indica el cuadro siguiente. Respuesta relativa para sustancias qumicas con el modelo HNU P1 101 con una lmpara de 10,2 eV calibrado para benceno Sustancia qumica Acetona Amonaco Benceno Cloruro de vinilo Fosfina Hexano Isobutileno m-Xileno
Fuente: Separata del curso "Air Monitoring For Hazardous Materials"

Respuesta aproximada 0,63 0,03 1,00 0,50 0,20 0,22 0,55 1,12

Para obtener la concentracin real de la sustancia en estudio, se usa la siguiente relacin:

Limitaciones y consideraciones Se ionizarn gases con potencial de ionizacin menor o igual al de la lmpara usada. El potencial de ionizacin de los principales componentes del aire atmosfrico (oxgeno, nitrgeno y gas carbnico) vara entre 12,0 eV a 15,6 eV, sin ser ionizados por las

lmparas disponibles, ya que no son importantes durante el monitoreo de contaminantes gaseosos. De esta forma, la lmpara con mayor potencial de ionizacin normalmente usada es la de 11,7 eV. La humedad puede causar algunos problemas. Cuando el instrumento todava no est caliente y se lleva a una atmsfera caliente y hmeda, esa humedad puede condensarse en la lmpara y reducir la luz emitida. La humedad del aire tambin reduce la ionizacin de las sustancias que se van a monitorear y provocan una reduccin en la medicin. El fotoionizador no responde a determinados hidrocarburos de bajo peso molecular como el metano y etano ni a ciertos gases y vapores txicos como el tetracloruro de carbono y gas cianhdrico que tampoco se pueden detectar debido a su alto potencial de ionizacin. Algunos modelos de fotoionizadores no son intrnsecamente seguros y para utilizarlos en atmsferas potencialmente inflamables o combustibles, se requiere un indicador de gas combustible. Actualmente se dispone de modelos intrnsecamente seguros. Las lneas de alta tensin, los transformadores de energa, adems de la electricidad esttica, pueden interferir durante las mediciones. Si se usa una lmpara, la intensidad de la luz disminuir. Esta tendr la misma energa de ionizacin pero la respuesta ser ms lenta. Esto se podr detectar durante la calibracin y ajustes del instrumento. Algunos equipos tienen conexiones para la interface con una computadora personal (PC) y un registrador de datos para almacenar lecturas de diversos puntos de muestreo de modo que se puedan transferir a una computadora. Calibracin Los fotoionizadores se calibran para un producto qumico especfico. La respuesta del instrumento para otras sustancias qumicas se podr obtener del fabricante, quien proveer cuadros y curvas de correccin.

Monitores qumicos especficos Aplicacin Adems de la indicacin continua y monitoreo personal, este tipo de instrumentos fue creado para el control e higiene del trabajo, as como durante accidentes que implican la liberacin de gases y vapores txicos. Algunos modelos poseen una interface y un software apropiado que facilitan el almacenamiento de datos de largos periodos y la representacin grfica de los resultados en la computadora.

Los monitores ms comunes se usan para detectar el monxido de carbono y gas sulfhdrico, pero tambin se dispone de monitores para el cianuro de hidrgeno, amonaco y cloro. Estos equipos son de alta precisin durante el monitoreo, gracias a compensaciones controladas por un microprocesador interno. Tambin disponen de una alarma sonora y visual que funciona con bateras. Las alarmas se activan cuando la concentracin del gas monitoreado en la atmsfera excede el nivel preestablecido.

Principio de operacin Las molculas de la muestra se absorben en una clula electroqumica que contiene una solucin qumica y dos o ms electrodos. La sustancia en anlisis reacciona con la solucin o los electrodos. La reaccin que se produce en el interior de la clula puede generar una corriente elctrica o un cambio en la conductividad de la solucin. Esas alteraciones sern directamente proporcionales a la concentracin del gas. El cambio en la seal se expresa a travs de un movimiento de la aguja o una respuesta digital en el medidor. La selectividad del sensor depende de la eleccin de la solucin qumica y de los electrodos. Interpretacin de los resultados Estos equipos ofrecen lecturas directas que se observan en medidores digitales o analgicos. Los resultados de las lecturas de estos instrumentos se expresan en partes por milln (ppm) o porcentaje en volumen (% en volumen). Limitaciones y consideraciones Al igual que los sensores de oxgeno, estos sensores electroqumicos se desgastan con el tiempo, principalmente cuando estn expuestos a alta humedad y a temperaturas extremas. Actualmente, estos monitores especficos estn limitados solo a algunos gases. Las clulas electroqumicas sufren algunas interferencias. Por ejemplo, los sensores de monxido de carbono tambin responden al gas sulfhdrico. Calibracin Antes de usar estos instrumentos, se deben hacer dos verificaciones: la verificacin del cero y la calibracin del span (valor de referencia). Cabe resaltar que estas verificaciones se deben realizar en la misma altitud en la que se usar el instrumento. Si no se hiciera de esta manera, puede haber un error en la lectura. Tambin se debe recordar que los instrumentos se deben calibrar con los implementos de calibracin proporcionados por los fabricantes.

Medidores de pH Aplicacin Para medir la acidez o alcalinidad de una solucin, se usa una escala denominada escala de pH. Esta escala posee valores comprendidos entre 0 y 14. Las soluciones cidas presentan valores menores de 7, mientras que las soluciones alcalinas presentan valores superiores a 7. El valor pH igual a 7 indica un medio neutro. Una solucin es "cida o bsica" dependiendo de la presencia de iones H + u OH - . Generalmente, el pH de las aguas naturales est comprendido entre 4,0 y 9,0, y son ligeramente alcalinas debido a la presencia de carbonatos y bicarbonatos. Los valores diferentes se pueden atribuir a la presencia de residuos industriales cidos o alcalinos. El pH se puede determinar colorimtricamente o electromtricamente. Si bien el mtodo colorimtrico requiere menos equipo, est sujeto a muchas interferencias, por lo cual se presta solo para una estimacin aproximada. El mtodo electromtrico se considera un mtodo estandarizado. Principio de operacin El principio bsico de la medicin electromtrica de pH es la determinacin de la actividad de los iones de hidrgeno mediante la verificacin potenciomtrica con un electrodo patrn de hidrgeno y un electrodo de referencia.

Figura 4 - Componentes del electrodo de vidrio La membrana del electrodo de vidrio separa dos lquidos de diferentes concentraciones de iones H + ; en los lados de la membrana se desarrolla un potencial proporcional a la diferencia de pH entre los dos lquidos, que se mide en relacin con un potencial de referencia (indicado por un electrodo de calomel saturado). El electrodo de vidrio y el electrodo de referencia pueden estar combinados en un solo electrodo. La figura 4 indica los componentes del electrodo de vidrio. En la extremidad del tubo de vidrio hay una fina capa de vidrio especial, sensible a los iones H + . El tubo se llena con una solucin de pH constante y se sumerge un conductor en la solucin interna. Si la actividad del ion hidrgeno es mayor o menor en la solucin procesada que dentro del electrodo, existir una d.d.p. (diferencial de potencial) mayor o menor en la extremidad del vidrio. Interpretacin de los resultados Los resultados se expresan directamente en el aparato, con uno o dos decimales de forma analgica o digital. Limitaciones y consideraciones

El mtodo electromtrico est prcticamente libre de interferentes como color, turbiedad, material coloidal, cloro libre, oxidantes, reductores o alto contenido de gas. Los aceites y grasas pueden interferir y producir una respuesta lenta. La influencia de la temperatura de la muestra en el potencial del electrodo se compensa en el propio aparato. El "error alcalino", que es el error negativo de determinacin de pH, aparece cuando la concentracin de iones H + es muy pequea en relacin con las concentraciones de los dems cationes de la muestra, principalmente del catin sodio. Estos cationes se difunden a travs de la membrana del electrodo, lo que dificulta la migracin de los aniones. De esto resulta la acumulacin de un potencial ms elevado, lo que indica un pH ms bajo. El error alcalino tambin se conoce como error del sodio. Este error, que produce un pH superior a 10, se puede corregir si se consulta el cuadro o curva proporcionada por el fabricante para ese tipo de electrodo o puede ser un electrodo llamado "de bajo error alcalino". Calibracin La calibracin del aparato consiste bsicamente en sumergir los electrodos en una solucin amortiguadora de pH 6,86 y colocar el compensador a la temperatura del amortiguador (generalmente a temperatura ambiente). Se debe agitar ligeramente el amortiguador, dejar de agitar, esperar la estabilizacin y luego colocar el puntero en pH 6,86, de ser el caso. Despus se retiran los electrodos de la solucin amortiguadora y se desecha la porcin usada. Se repite la operacin con otra solucin amortiguadora apropiada (pH 4, 01), para que el pH de la muestra que se va a analizar sea intermedia entre los pH de los amortiguadores. Cuando se realizan las determinaciones de pH, se debe calibrar el aparato antes de cada medida. Se recomienda efectuar la calibracin cada dos horas, cuando se realizan varias medidas continuamente. Para el perfecto funcionamiento de los medidores de pH porttiles, es fundamental observar algunas recomendaciones:

verificar siempre si hay alguna grieta o problema mecnico en la parte inferior del tubo de vidrio (electrodo). Si existe algn problema, el electrodo no deber ser reparado, sino cambiado inmediatamente. observar si hay posibles burbujas de aire en la solucin patrn de cloruro de potasio contenido en el interior del electrodo y eliminarlas con agitacin en sentido vertical.

Para la limpieza de depsitos de contaminantes formados en las membranas, sumergir el electrodo por 20 segundos en cido clorhdrico al 50% con agua destilada y dejar en reposo por 24 horas en solucin 3,5 M (Molar) de cloruro de potasio. La contaminacin por aceites y grasas que se adhieren a la superficie del electrodo ser removida con los solventes suministrados por el fabricante o con acetona. Consideraciones finales

La concentracin de gases y vapores en el aire, as como la presencia de contaminantes en cuerpos de agua o en el suelo, pueden afectar significativamente la composicin de esos medios. La lectura directa a travs de instrumentos, realizada en campo, puede proporcionar, en la mayora de los casos, resultados que identificarn y cuantificarn las sustancias qumicas para:

evaluar los riesgos a la salud pblica y los equipos de atencin; seleccionar el equipo de proteccin personal adecuado; delimitar reas de proteccin; determinar los efectos potenciales al ambiente; identificar acciones para combatir los riesgos con seguridad y eficacia.

Los instrumentos de lectura se desarrollaron inicialmente para servir como dispositivos de alarma en instalaciones industriales donde se producen fugas o accidentes que liberan una alta concentracin de una sustancia qumica conocida. Actualmente, esos instrumentos pueden detectar bajas concentraciones de algunos productos qumicos especficos y proveer informacin durante el muestreo para permitir una toma de decisin rpida respecto a las acciones subsecuentes al accidente. Sin embargo, cabe resaltar que los anlisis realizados en el laboratorio proveen resultados ms precisos que los del campo. Cuando se realiza un anlisis en el laboratorio, es necesario realizar una recoleccin y preservacin adecuadas para evitar cualquier alteracin en las caractersticas originales de la muestra que podra generar un costo adicional. Debido al gran nmero de sustancias qumicas que estn siempre presentes en las diversas situaciones que implican los accidentes ambientales, generalmente es necesario recolectar una sustancia qumica desconocida para analizarla en el laboratorio debido a las limitaciones relacionadas con los equipos de monitoreo o a la imposibilidad de identificar exactamente el producto implicado. En la eleccin del equipo de monitoreo, se deben considerar algunos puntos, como:

la resistencia del material; la facilidad de operacin; la posibilidad de ser transportados; la seguridad intrnseca; la capacidad de proporcionar resultados confiables.

Al igual que los equipos de monitoreo de lectura directa, existen en el mercado pruebas semicuantitativas de anlisis rpido, utilizadas para el monitoreo de cuerpos hdricos, especialmente de parmetros fsicos y qumicos (cloro, cianuro, amonaco, etc.), metales pesados y especies orgnicas. La gran ventaja de estas pruebas rpidas es la simplicidad en su ejecucin, sin necesidad de capacitacin especfica para su uso, as como la eliminacin de la recoleccin y envo de las muestras al laboratorio. Sin embargo, las condiciones de la muestra, es decir, la presencia de color y turbiedad, interfieren considerablemente en el anlisis, ya que estas pruebas se basan en el desarrollo de una coloracin al agregarse un reactivo especfico a una porcin de la muestra.

Cabe resaltar que, durante la atencin de accidentes ambientales con productos peligrosos, se debe realizar un monitoreo constante para evaluar los posibles daos al ambiente y proporcionar la concentracin de los contaminantes presentes, lo que permite que los grupos de atencin puedan desempear sus actividades con seguridad. Bibliografa consultada NEOTRONICS. Instrumentos de monitoramento . Georgia, USA: Neotronics. 1991. (Catlogo de equipos). MSA. Equipamentos de proteo e instrumentos de deteco de gases . So PauloBrasil: MSA. 1992. (Catlogo de equipos). MSA. Products For Hazmat Protection . Pittsburg, USA: MSA. 1988. (Catlogo de equipos). FOXBORO. Analyzers Infrared . Massachussets, USA: Foxboro. 1988. (Catlogo de equipos). FOXBORO. Organic Vapor Analyzer. Massachussetts, USA: Foxboro. 1984. (Catlogo de equipos). HNU. Gas Chromatographs for Environmental Analysis . Massachussetts, USA. HNU. 1990. (Catlogo de equipos). MSA. Miniguia de produtos de segurana e proteo . So Paulo: MSA. 1993. (Catlogo de equipos). MSA. Indicador de oxignio . So Paulo: MSA. 1984. (Catlogo de equipos). MSA. Indicador de gs sulfdrico . So Paulo: MSA. 1984. (Catlogo de instrumentos). MSA. Indicador de monxido de carbono . So Paulo: MSA. 1989. (Catlogo de instrumentos). DRAGER. Detector de gases . So Paulo: Drager. 1990. (Catlogo de instrumentos). FOXBORO. Portable Vapor Analyzer . Massachussetts, USA: Foxboro. 1985. (Catlogo de instrumentos). FOXBORO. Multipoint Ambient Air Monitors . Massachussetts, USA: Foxboro. 1985. (Catlogo de instrumentos). SPEX. Analisador porttil de ar ambiente . So Paulo: Spex. 1988. (Catlogo de instrumentos). MSA. Alarme de gs combustvel . So Paulo: MSA. 1988. (Catlogo de instrumentos). Possebom, Jos. Seminario: Curso de gases e vapores orgnicos . So Paulo: Fundao Armando Alves Penteado, 1984.

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