UNIVERSIDADE TUIUTI DO PARAN Fabiana Gonalves Bagatoli Graziele Giombelli Luiz Fernando Trilha Ribeiro

PROTEO ANTICORROSIVA POR PINTURA EM AOS ESTRUTURAIS DE BAIXA LIGA AOS PATINVEIS

CURITIBA 2008

PROTEO ANTICORROSIVA POR PINTURA EM AOS ESTRUTURAIS DE BAIXA LIGA AOS PATINVEIS

Fabiana Gonalves Bagatoli Graziele Giombelli Luiz Fernando Trilha Ribeiro

PROTEO ANTICORROSIVA POR PINTURA EM AOS ESTRUTURAIS DE BAIXA LIGA AOS PATINVEIS

Trabalho apresentado ao curso de ps-graduao em Patologia nas Obras Civis da Universidade Tuiuti do Paran, como requisito para obteno do ttulo de especialista na rea de Patologia das Construes. Orientador: Luis Csar Siqueira De Luca, M. Sc

CURITIBA 2008

TERMO DE APROVAO Fabiana Gonalves Bagatoli Graziele Giombelli Luiz Fernando Trilha Ribeiro

PROTEO ANTICORROSIVA POR PINTURA EM AOS ESTRUTURAIS DE BAIXA LIGA AOS PATINVEIS
Esse trabalho de concluso de curso (TCC) foi julgado e aprovado para a obteno do ttulo de especialista em Patologia nas Obras Civis do curso de ps-graduao da Universidade Tuiuti do Paran.

Curitiba, 30 de setembro de 2008.

Patologia nas Obras Civis Universidade Tuiuti do Paran

Orientador e membro da banca:

Luis Csar Siqueira De Luca, M. Sc

Outros membros da banca:

Csar Henrique Sato Daher, esp. Thomas Garcia Carmona, M.Sc. Armando Edson Garcia, DR

CURITIBA 2008

DEDICATRIA

Dedicamos este trabalho primeiramente a Deus, pois sem Ele, nada seria possvel e no estaramos aqui, desfrutando juntos, destes momentos que nos so to importantes. Aos nossos familiares pelo esforo, dedicao e compreenso, em todos os momentos desta e de outras caminhadas. E aos nossos amigos pelo incentivo, cooperao e apoio em todas as etapas de nossas vidas.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a todos aqueles que, direta ou indiretamente, cooperaram na realizao do presente trabalho, em especial, a empresa Metlica 3D de Rio do Sul-SC, a qual forneceu subsdios para realizao desse trabalho, e aos professores e coordenadores do curso, Luis Csar Siqueira De Luca e Csar Henrique Sato Daher.

SUMRIO
1.
1.1 1.2 1.3

INTRODUO
Problema de pesquisa Objetivo Geral Objetivo especfico

11
11 12 12 12 12 12 13 13 13 14

1.4 Justificativas 1.4.1 Justificativa Tecnolgica 1.4.2 Justificativa Econmica 1.4.3 Justificativa Ambiental 1.4.4 Justificativa Social 1.5 1.6 Procedimentos Metodolgicos Estrutura do trabalho

2.
2.1

AOS PARA ESTRUTURAS METLICAS

Histrico do ao patinvel

15
15 16 16 17 17 18 18 19 21 22 28 30 30 31 31 37 38 39 40

2.2 Tipos de aos estruturais 2.2.1 Aos-Carbono 2.2.2 Aos de Baixa Liga Aos Patinveis 2.3 Corroso nas estruturas metlicas 2.3.1 Fatores determinantes na velocidade de corroso 2.3.2 Mecanismos bsicos 2.3.3 Processo de corroso 2.3.4 Formas de corroso 2.3.5 Meios corrosivos 2.3.6 Taxa de corroso em funo do tempo 2.4 Sistemas de Proteo Anticorrosiva 2.4.1 Revestimentos Metlicos 2.4.2 Revestimentos no - metlicos inorgnicos 2.4.3 Revestimentos no - metlicos orgnicos Tintas 2.5 Condies para formao da camada protetora nos aos de baixa liga 2.5.1 Processo de formao da ptina protetora 2.5.2 Mecanismo de proteo contra corroso nos aos de baixa liga 2.5.3 Fatores que influenciam na formao da camada protetora

3. COMPARAO ENTRE OS AOS CARBONO E AOS DE BAIXA LIGA NO ASPECTO RELATIVO CORROSO ATMOSFRICA 43
3.1 Consideraes iniciais sobre os ensaios estudados 43 44 44 44 45

3.2 Anlise do Modelo 1 3.2.1 Ligas ensaiadas 3.2.2 Metodologia utilizada 3.2.3 Caractersticas dos Microclimas

3.2.4 3.2.5

Resultados experimentais Consideraes sobre o Modelo 1

45 49 49 49 50 50 51 55

3.3 Anlise do Modelo 2 3.3.1 Ligas ensaiadas 3.3.2 Metodologia utilizada 3.3.3 Caractersticas dos microclimas 3.3.4 Resultados experimentais 3.3.5 Consideraes sobre o Modelo 2

3.4 Consideraes sobre os resultados dos ensaios em relao a necessidade de proteo anticorrosiva por pintura dos aos 56

4. INFLUNCIAS DO REVESTIMENTO ANTICORROSIVO UTILIZADO NOS AOS DE BAIXA LIGA E AOS CARBONO
4.1 4.2 Consideraes iniciais Pintura nos aos de baixa liga e ao carbono Procedimento de pintura dos aos

58
58 58

4.3 Influncia do revestimento anticorrosivo na resistncia a corroso dos aos de baixa liga e aos carbono 59

5.
5.1

CONSIDERAES FINAIS
Recomendaes para futuros trabalhos

62
62

6.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

64

LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 - REAES ANDICAS E CATDICAS DE UMA CLULA DE CORROSO ------------------------------------------------------------------------------------------- 20 FIGURA 2 - INFLUNCIA DA UMIDADE RELATIVA NO PROCESSO DE CORROSO ATMOSFRICA--------------------------------------------------------------------- 24 FIGURA 3 - COMPOSIO QUMICA DAS TINTAS --------------------------------------- 33 FIGURA 4 - MORFOLOGIA DA FERRUGEM FORMADA SOBRE OS AOS CARBONO E AOS DE BAIXA LIGA ----------------------------------------------------------- 39 FIGURA 5 COMPORTAMENTO DA PINTURA NOS AOS ---------------------------- 60 FIGURA 6 - PROGRESSO DA CORROSO ----------------------------------------------- 61

LISTA DE TABELAS
TABELA 1 - AGRESSIVIDADE DAS ATMOSFERAS EM FUNO DO MEIO------- 28 TABELA 2 - RESUMO FUNCIONAL DOS COMPONENTES DE UM SISTEMA DE PINTURA ----------------------------------------------------------------------------------------------- 32 TABELA 3 CARACTERSTICAS DAS PRINCIPAIS RESINAS UTILIZADAS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS ---------------------------------------------------------------- 35 TABELA 4 - PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DOS ADITIVOS UTILIZADOS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS ---------------------------------------------------------------- 37 TABELA 5 - COMPOSIO QUMICA DO AO PARA O MODELO 1 ----------------- 44 TABELA 6 - - DADOS DAS ESTAES DE ENSAIO DO MODELO 1 ----------------- 45 TABELA 7 - VALORES MDIOS DE N E K PARA O MODELO 1 CALCULADOS A PARTIR DE CURVAS LOGARTIMAS ---------------------------------------------------------- 45 TABELA 8 - COMPOSIO QUMICA DO AO PARA O MODELO 2 ----------------- 50 TABELA 9 - DADOS DAS ESTAES DE ENSAIO DO MODELO 2 ------------------ 51 TABELA 10 - VALORES MDIOS DE N E K PARA O MODELO 2 CALCULADOS A PARTIR DE CURVAS LOGARTIMAS ---------------------------------------------------------- 51

RESUMO

O processo de corroso de um metal tem acarretado uma srie de problemas evidenciados em nossos dias, seja em atividades relacionadas construo civil ou em outros setores em geral. Os problemas causados atingem os patamares econmicos (custos com inspeo, restaurao de peas entre outros prejuzos), ambientais (quanto menor o nmero de intervenes para manuteno com pintura anticorrosiva, menor a agresso ao meio ambiente) e sociais (intervenes na estrutura, causam insatisfao e incmodo de toda a sociedade). Portanto, o objetivo principal desse trabalho foi o de avaliar, em funo do ambiente de exposio, se os aos de baixa liga necessitam de proteo anticorrosiva em sua superfcie, buscando uma comparao com o ao carbono comum, no quesito resistncia corroso. Como objetivo secundrio, buscou-se analisar a influncia do revestimento protetor em relao durabilidade do sistema para os dois tipos de ao estudados. Todas as anlises realizadas nesse trabalho foram baseadas nos resultados de estudos e ensaios realizados por outros pesquisadores. Portanto, o mtodo de pesquisa utilizado foi a pesquisa documental e bibliogrfica. Os resultados obtidos das anlises mostraram que os aos de baixa liga possuem resistncia corroso superior aos aos carbono. Alm disso, os aos patinveis, devero ser protegidos com algum tipo de revestimento para todos os ambientes de exposio. Outro item verificado que o mesmo revestimento anticorrosivo por pintura utilizado em ambos aos possui uma maior durabilidade final para o ao de baixa liga.

Palavras Chaves: Corroso; Aos Patinveis; Aos Carbono; Proteo Anticorrosiva

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1. INTRODUO O seguinte trabalho rene informaes referentes a proteo anticorrosiva em aos estruturais de baixa liga Aos Patinveis, realizando uma comparao desses com o ao carbono comum, no aspecto relativo a resistncia a corroso. O uso do ao de baixa liga se justifica, alm da sua maior resistncia mecnica, a sua maior resistncia corroso, que segundo a Norma NBR5008 Chapas grossas e bobinas grossas de ao de baixa liga, resistentes corroso atmosfrica para uso estrutural, em seu item 1.1 cita que a resistncia corroso de chapas grossas e bobinas grossas de baixa liga, possui um valor de aproximadamente quatro vezes a do ao carbono sem liga. Em decorrncia da agressividade atmosfrica, equipamentos e estruturas de ao-carbono devem ser protegidos, uma vez que no apresentam caractersticas de resistncia a corroso, sendo usual o emprego de revestimentos com tintas de alto desempenho (GENTIL, 1996). Por outro lado, os aos de baixa liga devem ser revestidos com pintura apenas em locais em que as condies climticas ou de utilizao no permitam o desenvolvimento completo da ptina protetora (camada protetora na superfcie do ao), caracterstica determinante nos aos de baixa liga (DIAS, 2002). Portanto, o presente trabalho analisa a necessidade de proteo anticorrosiva por pintura nos aos de baixa liga em funo das condies atmosfricas, traando um comparativo com o ao carbono comum nas mesmas condies de exposio. Simplificadamente feita tambm uma anlise da influncia do sistema de pintura utilizado nesses aos em relao a proteo anticorrosiva.

1.1

PROBLEMA DE PESQUISA A pesquisa proposta resume-se na seguinte questo: A proteo

anticorrosiva por pintura necessria nos aos estruturais de baixa liga Aos Patinveis?

12

1.2

OBJETIVO GERAL Verificar a necessidade de pintura anticorrosiva em aos de baixa liga

Aos Patinveis. 1.3 OBJETIVO ESPECFICO Destacam-se os seguintes objetivos especficos: Estudar a resistncia corroso dos aos de baixa liga; Traar um comparativo entre a resistncia corroso dos aos de baixa liga com aos carbono comum em funo do ambiente de exposio; Traar um comparativo entre os aos de baixa liga e aos carbono comum no aspecto relacionado a resistncia do sistema de pintura anticorrosiva. 1.4 JUSTIFICATIVAS

1.4.1 Justificativa Tecnolgica O uso do ao de baixa liga se justificaria, alm da sua maior resistncia mecnica, a sua maior resistncia corroso, que segundo a Norma NBR5008 Chapas grossas e bobinas grossas de ao de baixa liga, resistentes corroso atmosfrica para uso estrutural, em seu item 1.1 cita que a resistncia corroso de chapas grossas e bobinas grossas de baixa liga, possui um valor de aproximadamente quatro vezes a do ao carbono sem liga, porm a norma no informa exatamente qual o valor dessa resistncia para fins de projeto. 1.4.2 Justificativa Econmica No Estado de Santa Catarina, verificou-se que poucos projetistas especificam em seus projetos o uso de ao de baixa liga por apresentar um custo mais elevado que os aos-carbono sem liga. Esse aumento de custo torna o produto final pouco competitivo comercialmente.

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Quanto aos fatores que influenciam o custo de uma estrutura, a proteo contra a corroso pode chegar at 25% do valor da estrutura (BELLEI, 2004). Os projetistas demonstram dificuldade de passar para os clientes os benefcios da utilizao de um produto com um custo mais elevado, mas com uma qualidade tcnica maior. 1.4.3 Justificativa Ambiental O ao permite uma maior versatilidade e durabilidade da obra por ser um material leve e de alta resistncia. Possuindo os aos patinveis resistncia mecnica superior aos aos comuns, faz com que sejam executados projetos com peas menores e mais leves. Alm disso, o ao um material totalmente reciclvel, podendo ser reprocessado pelas usinas siderrgicas sem perda de qualidade. Sendo assim, obras que atingiram o fim da sua vida til podem ser transformadas em sucata, a qual ser utilizada como matria-prima para obras futuras. 1.4.4 Justificativa Social O ao permite construes mais leves, transparentes e com aproveitamento da iluminao natural. As estruturas em ao por serem mais esbeltas possibilitam ganho de espao, com reas menos obstrudas, ps-direitos altos e vos maiores. As construes feitas em ao so mais otimizadas e eficientes, pois a maior parte delas feita fora do canteiro de obras, em um processo industrial que garante um maior controle tecnolgico. Em funo disso, o tempo de construo menor, minimizando transtornos para a vizinhana.

1.5

PROCEDIMENTOS METODOLGICOS O mtodo de pesquisa utilizado nesse trabalho a pesquisa documental e

bibliogrfica.

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As informaes que seguem analisam os resultados de ensaios realizados por outros pesquisadores a fim de verificar se a proteo anticorrosiva por pintura realmente necessria nos aos de baixa liga e para quais ambientes esse ao devese apresentar protegido. Para melhor compreender os resultados, so descritas as ligas ensaiadas e as condies atmosfricas de cada estao de ensaio. Os resultados dos ensaios apresentam os valores de taxa de corroso dos aos, atravs de grficos, e os valores encontrados para os parmetros k e n, variveis relacionadas com a velocidade de corroso inicial e final. Devido dificuldade de encontrar ensaios voltados para essa rea de pesquisa, absteve-se a anlise de apenas dois casos encontrados na bibliografia existente. Informaes adicionais referentes resistncia corroso dos aos para um mesmo sistema de pintura utilizado so comentadas atravs de ensaio estudado e de constataes de outros pesquisadores.

1.6

ESTRUTURA DO TRABALHO O presente trabalho dividido em 5 captulos, conforme apresentado a

seguir. Alm do Captulo 1, referente a apresentao inicial da pesquisa, segue-se o trabalho com o Captulo 2, o qual apresenta as consideraes iniciais relacionadas aos conceitos dos aos estudados, conceitos e fatores ligados a corroso das estruturas metlicas e sistemas de proteo anticorrosiva. O Captulo 3 faz uma anlise comparativa entre a velocidade de corroso do ao carbono comum e do ao de baixa liga em diferentes atmosferas, a partir de ensaios realizados por outros pesquisadores. Esse captulo busca uma definio se realmente necessrio utilizar proteo anticorrosiva nos aos de baixa liga. O Captulo 4 analisa a influncia do sistema de pintura utilizado nos aos de baixa liga e aos carbono comum, no quesito durabilidade e resistncia a corroso. O Captulo 5 descreve as consideraes finais e recomendaes para futuros trabalhos.

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2. AOS PARA ESTRUTURAS METLICAS As informaes que so apresentadas nesse captulo buscam esclarecer conceitos importantes e necessrios compreenso dos demais itens desse trabalho. Referem-se basicamente descrio dos aos em estudo - aos de baixa liga e aos carbono, conceitos gerais sobre corroso, descrio de revestimentos anticorrosivos utilizados em estruturas metlicas e condies necessrias para a formao da ptina protetora nos aos de baixa liga. 2.1 HISTRICO DO AO PATINVEL No incio da dcada de 1930, a companhia norte-americana United States Steel Corporation, desenvolveu um ao cujo nome comercial era Cor-Ten. Esse foi o primeiro estmulo ao uso de aos de baixa liga (PANNONI, 2004). Inicialmente, o ao Cor-Ten foi desenvolvido para a indstria ferroviria, permitindo a construo de vages a partir de peas mais leves. A propriedade de resistir corroso foi alcanada por casualidade, embora desde o fim do sculo XIX j se conhecessem as influncias benficas do cobre e do fsforo (PANNONI, 2004). Foi em 1958, com a construo do edifcio administrativo da Deere & Company, em Moline, no estado de Illinois pelo arquiteto norte americano Eero Saarinen, que o ao foi deixado aparente pela primeira vez. A ferrugem formada sobre o edifcio foi considerada um revestimento no s aceitvel, como atraente. A partir desse episdio, os aos patinveis foram utilizados com sucesso em inmeras obras de arquitetura. Vrios engenheiros seguiram as mesmas idias e as aplicaes dos aos de baixa liga resistentes corroso atmosfrica foram se expandindo (PANNONI, 2004). Atualmente outros aos com comportamentos semelhantes ao ao Cor-ten, constituem a famlia dos aos conhecidos como patinveis (PANNONI, 2004). No Brasil, aos desse tipo encontram tambm grande aceitao entre os arquitetos. Alm de inmeras pontes e viadutos espalhados por todo o pas, formam, por exemplo, a estrutura da catedral de Braslia e do edifcio-sede da Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais (ABM), em So Paulo (PANNONI, 2004).

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2.2

TIPOS DE AOS ESTRUTURAIS Para utilizao na construo civil, o interesse maior recai sobre os

chamados aos estruturais, termo designativo de todos os aos que, devido sua resistncia, ductilidade e outras propriedades, so adequados para a utilizao em elementos que suportam cargas (DIAS, 2002). Os aos utilizados em estruturas so divididos em dois grupos: aos carbono e aos de baixa liga, tambm denominados de aos patinveis. 2.2.1 Aos-Carbono Os aos carbono so ligas de Ferro-Carbono contendo geralmente de 0,008% at 2,11% de carbono, alm de certos elementos residuais resultantes dos processos de fabricao. Podem ser divididos em (PANNONI, 2005): Aos de baixo teor de carbono, com [C] < 0,3%: So os aos utilizados em pontes edifcios, navios, caldeiras e peas de grandes dimenses em geral. Possuem grande ductilidade e no so temperveis; Aos de mdio carbono, com 0,3 < [C] < 0,7%: So aos que podem atingir boa tenacidade e resistncia. Utilizados em engrenagens, bielas entre outros; Aos de alto teor de carbono, com [C] > 0,7%: So aos utilizados em equipamentos sujeitos ao desgaste devido as suas caractersticas de dureza e resistncia. Os aos-carbono com at 0,30% de carbono podem ser soldados sem precaues especiais, sendo tambm os mais adequados construo civil (DIAS, 2002). Na viso de Pfeil (1995), o aumento da resistncia do ao carbono em relao ao ferro puro produzido pelo carbono e, em menor escala, pelo mangans. O carbono aumenta a dureza e a resistncia, mas, por outro lado, afeta a ductilidade e a soldabilidade (PANNONI, 2005).

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2.2.2 Aos de Baixa Liga Aos Patinveis Os aos de baixa liga so aos-carbono acrescidos de elementos de liga (como colmbio, cobre, mangans, molibdnio, nquel, fsforo, vandio, zircnio), os quais melhoram algumas propriedades mecnicas. Os elementos de liga produzem aumento de resistncia do ao atravs da modificao da microestrutura para gros finos. Graas a este fato, pode-se obter resistncia elevada com teor de carbono de ordem de 0,20%, o que permite a soldagem sem precaues especiais (PFEIL, 1995). Alm de conferir elevada resistncia mecnica, possvel obter uma resistncia corroso atmosfrica aumentada de duas a quatro vezes, a partir de pequenas variaes na composio qumica, com adio de alguns componentes, tais como cromo, cobre, nquel, alumnio, fsforo (BELLEI, 2004). Com isso, sob determinadas condies de exposio, a adio ao ao de pequenas quantidades (at 3%) de certos elementos de liga, promovem a formao de uma camada mais densa de xidos protetores, chamada de ptina (da o nome patinveis) que protege os aos de baixa liga dos efeitos nocivos da corroso (PANNONI, 2005). Os aos de baixa liga so utilizados na construo civil em estrutura de prdios, shoppings, escolas, armazns, galpes, torres de transmisso de energia e de telecomunicao, pontes, viadutos, silos, entre outros. Podem ainda ser utilizados em elementos menores como janelas, portas e seus respectivos caixilhos.

2.3

CORROSO NAS ESTRUTURAS METLICAS possvel definir corroso como sendo a deteriorao de um material,

geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos. A deteriorao causada pela interao fsico-qumica entre o material e seu meio operacional representa alteraes prejudiciais indesejveis, sofridas pelo material, tais como desgaste, variaes qumicas ou modificaes estruturais, tornando-o inadequado para o uso (GENTIL,1996).

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2.3.1 Fatores determinantes na velocidade de corroso O processo de fabricao do ao, juntamente com o tratamento trmico, no possui influncia significativa no desempenho frente corroso atmosfrica (BRAUNS e SCHWENK, 1967 apud ROCHA et al, 1993). A composio qumica do ao e o tipo de microclima a que o metal foi exposto so os fatores mais importantes na determinao do comportamento frente corroso atmosfrica (PANNONI e MARCONDES, 1991). A composio e a morfologia da camada de ferrugem formada determinada pela composio da atmosfera e tambm pela composio da liga, e , em adio, muito influenciada pelos ciclos de umedecimento/secagem (PANNONI, 1988). A presena de umidade na superfcie metlica exerce um papel importante e a qualidade e a quantidade de gua quem controla a velocidade de corroso (LAHIRI, 1971).

2.3.2 Mecanismos bsicos De acordo com o meio corrosivo e o material possvel verificar diferentes mecanismos para os processos corrosivos. 2.3.2.1 Mecanismo eletroqumico: Ocorrem reaes qumicas que envolvem transferncia de carga ou eltrons atravs de uma interface ou eletrlito. So os casos de corroso observados em materiais metlicos, quando em presena de eletrlitos, podendo o eletrlito estar solubilizado em gua ou fundido. So exemplos: Corroso em gua ou solues aquosas; Corroso atmosfrica; Corroso no solo; Corroso em sais fundidos.

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2.3.2.2 Mecanismo qumico: Ocorrem reaes qumicas diretas entre o material metlico, ou no metlico, com o meio corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica, ao contrrio do mecanismo anterior. So exemplos: Corroso de material metlico, em temperaturas elevadas, por gases ou vapores e em ausncia de umidade, chamada de corroso seca; Corroso em solventes orgnicos isentos de gua; Corroso de materiais no metlicos. 2.3.3 Processo de corroso A corroso atmosfrica do ferro e do ao um processo fsico-qumico particularmente complicado, que consiste do metal, de produtos de corroso, de eletrlitos superficiais e da atmosfera (PANNONI, 1991). Uma clula de corroso formada de quatro elementos essenciais: o nodo, o ctodo, o eletrlito e o circuito externo (SICA, 2006). nodo: O nodo a rea onde ocorre a ionizao do metal, passando soluo, ocasionando progressiva perda do metal. Ocorre quando o ferro metlico passa soluo como on ferro, com a liberao de dois eltrons. (1) Fe+2 Fe+2+ 2e- (1) (Reao Andica) Ctodo: O ctodo a regio onde se tem a recepo de eltrons pelos ons ou molculas existentes na soluo. Portanto, a partir dessa reao que ocorre a neutralizao dos eltrons que so gerados quando o ferro passa soluo. As reaes catdicas so extremamente importantes no controle da velocidade da corroso. (2) 1/2O2 (g) + H2O(l) + 2e- 2OH- (2) (Reao Catdica) Eletrlito:

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O eletrlito a soluo que est sobre, ao redor, ou que cobre o metal. A condutividade da soluo na superfcie metlica influencia altamente a velocidade do processo corrosivo. Uma soluo com condutividade baixa ou alta resistncia produz uma reao corrosiva lenta. Um exemplo de condutividade baixa a gua pura. Por outro lado, uma soluo com alta condutividade (por exemplo, gua do mar) ou baixa resistncia acelera a reao de corroso. Circuito Externo: So reas superficiais do mesmo metal, ou dois metais diferentes que possuem um meio condutor e onde o nodo e o ctodo se encontram sob a superfcie. Por exemplo, o metal o condutor externo, em que os eltrons deixados nele devido reao andica movem-se para rea catdica para serem consumidos por outra reao superficial. O processo de corroso resultante da reao entre o on ferroso formado na rea andica (1) e a hidroxila formada na rea catdica (2): (3) 4 Fe (s) + 2 H2O(l) + 3 O2(g) -> 2 Fe2 O3. H2O(s)
FIGURA 1 - REAES ANDICAS E CATDICAS DE UMA CLULA DE CORROSO

FONTE: Sica, 2006. Vrios so os fatores que determinam a criao e a distribuio de regies andicas e catdicas na superfcie do metal. A existncia de diferenas de composio qumica, de microestrutura, de concentrao e velocidade de eletrlitos, de tenses residuais, dentre outras determinam a formao de regies andicas e catdicas (PANNONI, 2004). Para que a reao de corroso ocorra imprescindvel a presena de oxignio e gua. O oxignio est no ar atmosfrico (constitudo, aproximadamente,

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por oxignio (20%), nitrognio (79%) e quantidades ligeiramente variveis de vapor d'gua, dixido de carbono, argnio e outros gases nobres) e a gua pode estar na forma lquida ou de vapor. A simples umidade relativa do ar fornece a gua necessria para que a reao se realize (GENTIL, 1996). 2.3.4 Formas de corroso As formas (ou tipos) de corroso podem ser apresentadas considerando-se a aparncia ou forma de ataque e as diferentes causas da corroso e seus mecanismos. Assim, pode-se ter corroso segundo (GENTIL, 1996): a morfologia: uniforme, por placas, alveolar, puntiforme ou por pite, intergranular (ou intercristalina), intergranular (ou transgranular ou transcristalina), filiforme, por esfoliao, graftica, dezincificao, em torno do cordo de solda e empolamento pelo hidrognio; as causas ou mecanismos: por aerao diferencial, eletroltica ou por correntes de fuga, galvnica, associada a solicitaes mecnicas (corroso sob tenso fraturante), em torno de cordo de solda, seletiva(graftica e dezincificao), empolamento ou fragilizao pelo hidrognio; os fatores mecnicos: sob tenso, sob fadiga, por atrito, associada eroso; o meio corrosivo: atmosfrica, pelo solo, induzida por

microorganismos, pela gua do mar, por sais fundidos, etc.; a localizao do ataque: por pite, uniforme, intergranular,

transgranular, etc. Nesse trabalho, vamos nos concentrar em 4 tipos de formas de corroso, sendo que 3 delas esto descritas abaixo, e referem-se aos mecanismos e

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localizao do ataque e a outra, descrita no item seguinte, corrosivo estudado, a corroso atmosfrica. 2.3.4.1 Corroso Uniforme:

refere-se ao meio

A corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda uniforme de espessura. o fenmeno de corroso mais comum e conhecido, o qual acontece em metais e ligas relativamente homogneos expostos em ambientes tambm homogneos. Como exemplo, pode-se citar os aos carbono e ligas de cobre expostos em guas naturais (PANNONI, 2004). 2.3.4.2 Corroso por pites A corroso se processa em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro. Da mesma maneira que a corroso uniforme, a corroso por pite pode ocorrer nos aos carbono e em algumas ligas de cobre e de alumnio (SICA, 2006). 2.3.4.3 Corroso Galvnica A corroso galvnica ocorre quando dois metais diferentes esto em contato eltrico na presena de gua, formando uma pilha, propiciando a criao de uma corrente eltrica entre os dois metais. Enquanto um dos metais cede eltrons ao outro e se corri, o outro fica protegido e no sofre ataque intenso. Ressalta-se que cuidados nas especificaes de projeto em relao a escolha de materiais nas ligaes devem exigir ateno especial (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003).

2.3.5 Meios corrosivos De maneira geral, possvel distinguir trs meios que promovem a corroso do metal: guas naturais, o solo e a atmosfera. Estaremos mostrando as principais caractersticas e descrevendo apenas a corroso atmosfrica, uma vez que esse trabalho trata exclusivamente desse meio de corroso.

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2.3.5.1 Corroso atmosfrica A corroso atmosfrica , talvez, a mais velha e conhecida forma de corroso. Entretanto, os mecanismos que governam as reaes e os fatores que influenciam seus processos foram seriamente estudados, somente aps 1920 (DUTRA & VIANNA, 1982). possvel definir a corroso atmosfrica como sendo a corroso ou degradao de materiais expostos ao ar e aos seus poluentes sem que estejam imersos em um lquido (VERGES, 2005). Esse tipo de corroso representa mais de 50% das perdas globais por corroso (TOMASHOV, 1966 apud SICA, 2006). possvel dizer que existem dois fatores externos principais que determinam a intensidade do fenmeno de corroso atmosfrica: o tempo de permanncia da pelcula de eletrlito sobre a superfcie do metal e a composio qumica da atmosfera (SICA,2006). A existncia de uma pelcula de eletrlito na superfcie do metal permite que as reaes catdicas e andicas ocorram de tal forma que toda a superfcie metlica funciona como um ctodo e um nodo ao mesmo tempo. Portanto, trata-se de um processo descontnuo em que a corroso no ocorre exclusivamente por grandes quantidades de eletrlitos (VRGES, 2005). A corroso atmosfrica , basicamente, controlada pela concentrao de poluentes sobre o material exposto e pela velocidade de deposio. Ambos os parmetros so influenciados pelas condies atmosfricas, tais como: velocidade e direo dos ventos, perfil de temperatura, umidade relativa, radiao solar, contaminao do ar pela emisso de gases ou vapores cidos (SO2,SO3,SO4,H2S, NOx) e aerossis marinhos (ons cloreto Cl- ou derivados dos cloreto de sdio NaCl) (ALBERTI, 2005). Abaixo, segue a descrio sucinta dos principais fatores climticos e ambientais que afetam a velocidade de corroso atmosfrica.

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Umidade relativa do ar: A umidade relativa do ar determina a percentagem de umidade a partir da qual ocorrer o fenmeno de condensao, necessria formao de uma pelcula de eletrlito sobre a superfcie metlica (PANNONI, 2004). A corroso ainda mais acelerada se juntamente com a umidade relativa do ar existir a presena de substncias poluentes (GENTIL, 2006). Na presena de alguns sais higroscpicos, como o cloreto de sdio (NaCl),o valor para a umidade relativa crtica na superfcie do metal tende a baixar e com isso, os processos de corroso, iro depender exclusivamente do tipo de metal e das condies ambientais como o balano de radiao sobre a superfcie e da velocidade dos ventos. Para as situaes onde ocorrer o abaixamento da umidade relativa crtica, a corroso de metais passa a ser governada pelos processos de oxidao (DUTRA e VIANNA, 1982). A figura abaixo, mostra a evoluo da corroso de um ao carbono em funo da umidade relativa com concentrao de 0,01% de SO2 na atmosfera. O perodo de exposio total foi de 55 dias.

FIGURA 2 - INFLUNCIA DA UMIDADE RELATIVA NO PROCESSO DE CORROSO ATMOSFRICA

FONTE: Pannoni, 2004.

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possvel observar que a corroso acelerada quando a umidade relativa supera os 60%. Temperatura A temperatura influi diretamente nos efeitos da corroso. Em temperaturas altas h menor possibilidade de condensao da umidade do ar e em temperaturas baixas a possibilidade de condensao e de adsoro de gases cidos e corrosivos aumenta (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). As reaes qumicas so aceleradas quanto maior o valor da temperatura. Por outro lado, temperaturas mais baixas modificam a permanncia do eletrlito sobre a superfcie. Essa afirmao justifica as elevadas taxas de corroso encontradas em ambientes com baixas temperaturas (VRGES, 2005). Portanto, o monitoramento das flutuaes de temperatura de extrema importncia no estudo da corrosividade atmosfrica. Radiao A radiao solar influencia diretamente nas condies de um revestimento protetor do metal, podendo produzir o fenmeno de foto-oxidao. A partir disso, ocorre a mudana da composio do revestimento afetando diretamente na sua estabilidade qumica. Como resultado, a resistncia do revestimento diminui e aumentam as tenses higrotrmicas, afetando negativamente a adeso e coeso do mesmo. Pode-se citar como exemplo, o destacamento e/ou gerao de trincas no revestimento causando posterior corroso do substrato (VRGES, 2005). Chuvas e ventos A chuva pode atuar de modo diferente, de acordo com o material exposto e com as condies atmosfricas presentes. Chuvas peridicas reduzem o ataque da corroso devido eliminao ou simplesmente a diluio de agentes contaminantes. Em contrapartida, em longos perodos de chuva, ela pode ser o agente veiculador para deposio de contaminantes atmosfricos sobre a superfcie metlica, uma vez que mantm o filme de eletrlito essencial ao processo corrosivo. Nesse caso, em locais onde existir frestas ou regies de estagnao, as solues dos sais podem

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ficar depositadas, aumentando a condutividade do eletrlito e acelerando o processo corrosivo (SICA, 2006). Os ventos possuem influencia direta na deposio de contaminantes na superfcie do metal, principalmente em regies martimas, devido a concentrao de cloretos existentes (VRGES,2005). Dependendo da velocidade e da direo dos ventos, os contaminantes podem atingir locais bem afastados das fontes emissoras (GENTIL, 2006). Partculas sedimentveis na atmosfera As partculas slidas sob a forma de poeira esto presentes na atmosfera e a tornam mais corrosiva. possvel verificar a deposio de material no metlico, como a slica (SiO2), deposio de substncias que retm a umidade, deposio de sais, como o sulfato de amnio (NH4)2SO4, deposio de material metlico de natureza qumica diferente da superfcie do metal e deposio de partculas slidas, todos com influncia direta na velocidade de corroso do metal (GENTIL,1996). Gases Oxignio (O2): Este fator praticamente fixo, pois pouco varia de local para local, a no ser que a altitude seja levada em considerao. Em maiores altitudes, existe uma menor concentrao de oxignio em relao ao nvel do mar (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). O oxignio no se constitui diretamente em um contaminante, mas um elemento essencial para que a corroso ocorra. Dixido de enxofre (SO2): So comumente encontrados em ambientes industriais em razo das indstrias utilizarem leos combustveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre (GENTIL,1996). O SO2 o responsvel pelas chuvas cidas, porque forma, reagindo com a gua, cido sulfuroso (H2SO3) ou ainda, em contato com a gua e o oxignio (na

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presena de catalisadores como os ons ferrosos), cido sulfrico (H2SO4), de acordo com as reaes (PANNONI, 2004): (4) SO2 (gs) + H2O (gota de chuva ou orvalho) -> H2SO3 (cido sulfuroso) (5) SO2 (gs) + H2O (gota de chuva ou orvalho) + O2 -> H2SO4 (cido sulfrico) A reao do cido sulfrico com o ferro resulta em sulfato ferroso, promovendo a dissoluo do ferro: (3) H2SO4 + Fe +1/2O2 ->FeSO4 + H2O Cloretos (Cl-): Os ons cloretos (Cl-) originam produtos de corroso mais solveis do que os produtos de atmosferas rurais. Os cloretos marinhos dissolvidos na camada de umidade tambm elevam consideravelmente a condutividade da camada do eletrlito no metal e tendem a destruir todo filme passivante formado na superfcie metlica (SICA,2006). Os cloretos produzem ataques localizados na forma de perfuraes muito pequenas e que se propagam rapidamente, chamados de pites (VRGES, 2005). So provenientes do sal marinho (NaCl) e so arrastados pelas arrebentaes ocenicas e pelos ventos. Sulfetos de hidrognio (H2S): So encontrados nas atmosferas prximas s refinarias de petrleo, mangues e pntano. o gs responsvel pelo escurecimento do cobre ou de suas ligas, pois h formao de sulfeto de cobre preto, CuS (GENTIL,1996). Reaes com sulfeto ocorrem sob condies relativamente secas, ou seja, o H2S reage diretamente com o metal e no requer um eletrlito para que a reao de corroso ocorra. Alm de reagir com o ferro, o H2S tambm reage com alguns compostos de ferro que aumentam a velocidade de corroso, como fica evidente nas seguintes reaes (VRGES, 2005): (6) H2S + Fe FeS + H2 (7) H2S + FeCO3 FeS + CO2 + H2O

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(8) H2S + Fe(OH)2 FeS + 2H2O

2.3.5.1.1 Tipos de atmosferas corrosivas As diferentes combinaes dos fatores acima permitem distinguir os tipos de atmosferas: rural, urbana, industrial e marinha apresentando diferena em relao aos agentes agressivos. A tabela abaixo descreve os principais agentes agressivos em funo do tipo de atmosfera:
TABELA 1 - AGRESSIVIDADE DAS ATMOSFERAS EM FUNO DO MEIO MEIO Rural Urbano Industrial Marinho AGENTES AGRESSIVOS Radiao, chuva, umidade e poeira do solo (baixos teores de poluentes). Radiao, chuva, umidade, fuligem e SO2 (depende da intensidade do trfego). Radiao, chuva, umidade, fuligem, poeira de produtos qumicos e gases (SO2, CO2 e H2S). Radiao, chuva, umidade, poeira de areia e nvoa salina (predomina o cloreto de sdio NaCl).

FONTE: Fernandes, Mariano, Gnecco, 2003.

2.3.6 Taxa de corroso em funo do tempo Acredita-se que a relao entre a taxa de corroso e o tempo de exposio dos metais expostos a atmosferas naturais uma funo do 1989 apud KENNY et al, 1995). tipo (POURBAIX,

c = (k .t )
onde:
c taxa de corroso m / ano ;

n 1

t tempo de exposio em anos;

k e n constantes.

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A equao acima sugere que o transporte de reagentes atravs de uma camada de ferrugem com caractersticas protetoras, determina a velocidade de corroso do metal (ROCHA et al, 1993). possvel obter pares de valores de (k, n) a partir de cada sistema metal/atmosfera. Os valores das constantes estaro relacionados com a natureza da camada de produtos de corroso e com a cintica da corroso (KENNY et al,1995). O valor de k fornece um parmetro para medir a susceptibilidade corroso atmosfrica em pequenos intervalos de tempo. Ele fornece a medida da reatividade inerente da superfcie metlica, ou seja, representa a tendncia da superfcie metlica de produzir um produto de corroso (ferrugem) em um pequeno tempo de exposio (ROCHA et al, 1993). Deste modo, metais que apresentam altos valores de taxa de corroso no incio da exposio (quando ainda no se tem uma camada considervel de produtos de corroso) apresentam altos valores de k (KENNY et al, 1995). O parmetro n fornece um critrio de avaliao da susceptibilidade corroso para longos perodos de exposio, diferentemente do parmetro k que refere-se a pequenos intervalos de tempo. Pode ser considerado como uma medida de resistncia aos processos de transporte dentro do produto de corroso, uma vez que esse tenha se formado. Segue abaixo, o significado para as possveis faixas definidas para o parmetro n (ROCHA et al, 1993): Quando n<0,5: Valores de n sensivelmente inferiores a 0,5 indicam que o metal apresentar um bom desempenho na atmosfera de exposio, podendo eventualmente ser utilizado sem uma proteo adicional, mesmo que apresente valores relativamente elevados de taxa de corroso no incio da exposio; Quando n=0,5: Quando o produto de corroso permanece sobre o metal, sem apresentar qualquer remoo; Quando n>0,5: indicam que o metal no ter um bom desempenho na atmosfera em que est exposto, principalmente quando apresentar alto valor de k, devendo-se utilizar de proteo adicional.

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2.4

SISTEMAS DE PROTEO ANTICORROSIVA Dos vrios mtodos utilizados para proteo anticorrosiva, o uso de

revestimentos o mais popular e econmico para proteo, por proporcionar tanto a escolha de um substrato com as propriedades fsicas e mecnicas desejadas, quanto a utilizao de um revestimento resistente ao ambiente no qual o material ser exposto (VRGES,2005). Existem trs tipos bsicos de sistemas de proteo anticorrosiva utilizados em aos estruturais. So eles: proteo anticorrosiva atravs de revestimento metlico, proteo anticorrosiva atravs de revestimento no metlico inorgnico e proteo anticorrosiva atravs de revestimento no metlico orgnico. O seguinte trabalho de pesquisa destina-se a explanar apenas a proteo anticorrosiva a partir de revestimentos no metlico orgnicos (tintas) e por isso essa merecer maior destaque. 2.4.1 Revestimentos Metlicos As aes protetoras dos revestimentos anticorrosivos podem ser explicadas devido a formao de pelculas protetoras de xidos, hidrxidos e outros compostos pela reao com os oxidantes do meio corrosivo, como o caso do alumnio, cromo, nquel e zinco. Alm disso, os metais utilizados nos revestimentos apresentam valores elevados de sobretenso ou sobrevoltagem, sendo por isso mais resistentes ao ataque dos cidos em meios no-aerados (caso do estanho, chumbo, zinco e cdmio) (GENTIL, 1996). O revestimento metlico aplicado com o auxlio de uma pistola que projeta partculas de metal lquido sobre a superfcie limpa e rugosa do ao. A partir disso, o metal que est em sua forma lquida solidificado ao atingir a superfcie, formando uma camada levemente porosa de lminas que se recobrem as quais devem ser impregnadas com um selante, de modo a obter a mxima resistncia corroso. No h a formao de intermetlicos e a adeso obtida pelo ancoramento mecnico junto superfcie. O custo deste tratamento alto pois requerem exigncias especiais no preparo e limpeza da superfcie (PANNONI, 2005).

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2.4.2 Revestimentos no - metlicos inorgnicos So aqueles constitudos de compostos inorgnicos que so depositados diretamente na superfcie metlica ou formados sobre essa superfcie. Os mais usados na proteo contra corroso so: esmaltes vitrosos, vidros, porcelanas, cimentos, xidos, carbetos, nitretos, boretos e silicietos (GENTIL,1996).

2.4.3 Revestimentos no - metlicos orgnicos Tintas A aplicao de revestimentos orgnicos (ou tintas) certamente o mtodo de controle da corroso mais utilizado. Aproximadamente 90% de todas as superfcies metlicas so revestidas por tintas, e a multiplicidade dos tipos de pintura, as cores disponveis, os processos de aplicao e a possibilidade de combinao das tintas com revestimentos metlicos tm, sem dvida, aumentado a importncia deste tipo de proteo anticorrosiva (VRGES, 2005). Tinta uma composio lquida que depois de aplicada sobre uma superfcie, passa por um processo de secagem ou cura e se transforma em um filme slido, fino, aderente, impermevel e flexvel (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). Dentre suas funes pode-se citar a facilidade de aplicao e de manuteno, relao custo benefcio atraente e bom aspecto decorativo (GENTIL,1996).

2.4.3.1 Classificao em funo do tipo de tinta Um sistema de pintura geralmente composto por uma tinta primria ou de base (primer), uma tinta intermediria (undercoating ou body coat) e uma tinta de acabamento (finishing ou topcoat) (MAYNE, 1973 apud VRGES, 2005): Tinta primria ou primer a tinta aplicada no primeiro momento a qual tem contato direto com o substrato metlico (o ao). Por este motivo deve conter pigmentos anticorrosivos, e ser compatvel com a intermediria e/ou o acabamento (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003).

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Tinta intermediria As tintas intermedirias so utilizadas em sistemas de pintura afim de complementar as caractersticas mecnicas e de impermeabilidade do sistema, permitindo alcanar maiores espessuras e maior resistncia inica (VRGES, 2005). A tinta intermediria deve tambm ter boa aderncia tinta primria e se constituir em uma boa base para o acabamento (MUNGER, 1984, apud VRGES, 2005). Tinta de acabamento As principais funes desse tipo de tinta fornecer um selamento resistente, garantindo a formao de uma barreira inicial ao ambiente, agentes qumicos e intempries, produzir uma superfcie resistente ao desgaste e fornecer uma boa aparncia com caractersticas estticas de cor, textura e brilho (MAYNE, 1973 apud VRGES, 2005). A tabela abaixo resume a funcionalidade dos componentes de um sistema de pintura:
TABELA 2 - RESUMO FUNCIONAL DOS COMPONENTES DE UM SISTEMA DE PINTURA REVESTIMENTO Primer FUNO Aderncia e proteo anticorrosiva Espessura e estrutura REQUISITO ESPECFICO Aderncia ao substrato Compatvel ao intermedirio Compatvel ao primer Compatvel ao acabamento Resistncia ao ambiente e/ou atmosfera Compatvel ao intermedirio REQUISITOS GERAIS Aderncia, coeso resistncia, flexibilidade ligao interna Coeso, ligao entre camadas, espessura resistncia qumica e eltrica. Selamento superficial, resistncia, flexibilidade, aparncia, dureza.

Intermedirio

Acabamento

Resistncia a atmosfera

FONTE: Vrges, 2005.

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2.4.3.2 Composio das tintas As tintas possuem em sua composio quatro grupos de matrias primas: solventes, resinas, pigmentos e aditivos.
Figura 3 - Composio qumica das tintas

FONTE: Fernandes, Mariano, Gnecco, 2003.

Solventes: So substncias puras com capacidade de dissolver outros materiais sem alterar suas propriedades qumicas. Empregados tanto para auxiliar na fabricao das tintas, na solubilizao da resina, e no controle de viscosidade, como em sua aplicao (GENTIL,1996). Os solventes utilizados nas diversas tintas para aplicao em ao so de diferentes naturezas qumicas: hidrocarbonetos alifticos (guarrs e naftas leves), hidrocarbonetos aromticos (xileno e tolueno), glicis (etil glicol, butil glicol, acetato de etilglicol, acetato de butil glicol), acetatos (acetato de etila, acetato de butila, acetato de isopropila), cetonas (metil etil cetona-MEK, metil isobutil cetona-MIBK e ciclohexanona) e lcoois (lcool isoproplico e lcool butlico) (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). O tipo a ser usado definido pela resina, podendo tambm ser utilizadas misturas de solventes (VRGES, 2005). Resinas: As resinas so responsveis pela formao da pelcula da tinta como, tambm da formao da maioria das caractersticas fsicas e qumicas desta. So

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elas que determinam o brilho, a resistncia qumica e fsica, a secagem, a aderncia, entre outras (GUIA TCNICO AMBIENTAL - TINTAS E VERNIZES, 2006). As resinas mais usuais so as alqudicas, epxi, poliuretnicas, acrlicas, polister e vinlicas. A tabela abaixo mostra as principais vantagens e desvantagens na utilizao de cada tipo de resina:

TABELA 3 CARACTERSTICAS DAS PRINCIPAIS RESINAS UTILIZADAS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS TIPOS DE RESINA Alqudicas FORMAO Polmero obtido pela esterificao de policidos e cidos graxos com pillcoois. VANTAGEM Apresentam grande resistncia mecnica e secagem rpida. DESVANTAGEM Baixa resistncia corroso, baixa flexilibilidade, no resistem ao molhamento constante ou imerso em gua. No so indicadas para a exposio ao intemperismo (ao do sol e da chuva) pois desbotam e perdem o brilho Custo elevado UTILIZAO Para fins decorativos ecomo primers anticorrosivos na indstria automobilstica devido ao rpido tempo de secagem. Principal utilizao como primer ou como tinta intermediria.

Epxi

Formadas na grande maioria pela reao do bisfenol A com eplicloridina.

Resistem umidade, imerso em gua doce ou salgada, lubrificantes, combustveis e diversos produtos qumicos.

Poliuretanas

Resultado da condensao de polilcoois com isocianato, gerando uma unidade polimrica.

Resistentes ao intemperismo, a perda de cor e de brilho, alto grau de dureza, resistncia a abraso e grande resistncia qumica. Resistentes ao intemperismo e possuem alto brilho. Resistncia abraso, boa resistncia qumica e gua, particularmente em condies cidas. Resistncia a corroso depende de boa aplicao da pintura e espessura.

Indicadas para a pintura de acabamento em estruturas expostas ao tempo.Pinturas de substratos ferrosos sobre tinta de fundo epxi. So indicadas para pintura de acabamento. Amplamente utilizadas na indstria petroqumica. Suas emulses so utilizadas nas tintas latex vinlicas e vinl acrlicas.

Acrilcas

Polimerizao de monmeros acrlicos e metacrlicos. Copolimerizao de cloreto de vinila e acetato de etila.

Baixo padro esttico

Vinlicas

Em exteriores, tendncia ao amarelamento e a calcinao (formao de poeira na superfcie do filme), baixa resistncia trmica.

FONTE: dos autores

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Pigmento: Os pigmentos so ps orgnicos ou inorgnicos finamente divididos (aproximadamente 5 m de dimetro). Em suspenso na tinta lquida, so aglomerados pela resina aps a secagem, formando uma camada uniforme sobre o substrato. Os pigmentos promovem a cor, opacidade, coeso e inibio do processo corrosivo, e tambm a consistncia, a dureza e resistncia da pelcula (PANNONI, 2005). Os pigmentos podem ser classificados em trs grupos (GENTIL, 1996): Anticorrosivos: so os pigmentos que, incorporados s tintas, conferem proteo anticorrosiva ao ao por mecanismos qumicos ou eletroqumicos como, por exemplo, zarco (Pb3O4), cromato de zinco, molibdatos de zinco, fosfato de zinco e p de zinco; Opacificantes coloridos e tintoriais: conferem cor e opacidade tinta. importante no confundir pigmentos opacificantes, com corantes que so solveis no veculo da tinta, conferem cor, mas no conferem opacidade; Cargas ou extensores: no conferem cor nem opacidade s tintas. Apontam-se diversas razes para o seu emprego na composio das tintas, como reduzir o custo final do produto;melhorar as propriedades mecnicas da pelcula, como abraso pela composio de quartzo (SiO2) ou xido de alumnio (-Al2O3). Obter determinadas propriedades, como por exemplo, o fosqueamento de uma tinta, aumentar o teor de slidos, no caso das tintas de alta espessura. So exemplos: mica, talco, caulim entre outras. Aditivos: So compostos adicionados em pequenas quantidades, da ordem de 0,1 a 1,0%, que so utilizados para melhorar o processo de fabricao, de estocagem e de aplicao das tintas (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). A tabela abaixo, mostra os principais aditivos utilizados em revestimentos cermicos:

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TABELA 4 - PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DOS ADITIVOS UTILIZADOS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS

TIPO DE ADITIVO Secante

CARACTERSTICAS Utilizados em tintas alqudicas e se destinam a catalisar o fenmeno de secagem por reao com o oxignio do ar. Utilizados em tintas alqudicas e se destinam a prevenir a formao de pele na superfcie enquanto estiver armazenada. So tambm chamados antioxidantes, devem ser volteis e no interferir na cura da tinta. Produtos orgnicos lquidos de alto ponto de ebulio, adicionados a tintas constitudas por resinas rgidas, destinados a conferir flexibilidade ao filme seco. Devem ser estvel e adicionados em quantidades adequadas, pois interferem na dureza, tempo de secagem, resistncia ao amarelecimento e umidade do revestimento.

Anti-nata

Plastificantes

Agentes tixotrpicos (espessantes)

Aditivos slidos destinados a modificar reologicamente uma tinta, conferindo-lhe falso corpo, geralmente utilizados em tintas de alta espessura.

Tensoativos

Interferem na tenso superficial das tintas, melhorando o espalhamento, facilitando a fabricao e a aplicao da tinta. Provocam o desaparecimento das marcas deixadas pelas cerdas dos pincis e bolhas de ar enquanto a tinta ainda est mida.

Anti-sedimentares

Diminuem a tendncia de sedimentao dos pigmentos pela formao de um gel coloidal, ou impedem a formao de um sedimento duro e compacto.

FONTE: Vrges, 2005.

2.5

CONDIES PARA FORMAO DA CAMADA PROTETORA NOS AOS DE BAIXA LIGA Esse item mostra os processos e mecanismos evidenciados na formao da

camada protetora dos aos de baixa liga, identificando os principais fatores que influenciam no desenvolvimento dessa camada.

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2.5.1 Processo de formao da ptina protetora Sob determinadas condies de exposio, geometria e composio, os aos de baixa liga podem desenvolver uma pelcula de xidos aderentes e protetores, chamada de ptina. Esta camada propicia uma reduo na velocidade de ataque desses aos, proporcionando uma maior resistncia a corroso atmosfrica (PANNONI, 2005). A formao da camada protetora dos aos de baixa liga depende, entre outros fatores, de condies climticas especficas. Perodos de molhamento e secagem intermitentes devido incidncia de chuva e aos ciclos dos ventos, so favorveis para o incio da formao e desenvolvimento dessa camada. A influncia de elementos como o SO2, presente em atmosferas urbanas e industriais tambm bastante significativa (KENNY et al, 1995). A composio da ferrugem pode variar em funo das condies climticas e da durao de exposio dos aos, sendo muito similar entre os aos de baixa liga e aos carbono (PANNONI, 2004). Os trs principais componentes da ferrugem no ao carbono so, a lepidocrocita ( -FeOOH), a goethita (-FeOOH), e a magnetita (Fe3O4 ). Para os aos de baixa liga, alm da lepidocrocita e da goethita constata-se a presena, na interface metal/ferrugem, de uma nova fase amorfa (-FeOOH), rica de elementos de liga presentes nesse ao, como o cobre, o fsforo e outros, os quais conferem aderncia e proteo ao ao. Sob determinados limites de gua, oxignio e elementos estimuladores da corroso metlica, essa camada reduz drasticamente a velocidade com que a corroso se processa nesse ao (PANNONI, 2004).

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FIGURA 4 - MORFOLOGIA DA FERRUGEM FORMADA SOBRE OS AOS CARBONO E AOS DE BAIXA LIGA

FONTE: Pannoni, 2004.

A cor verificada sobre a camada dos aos de baixa liga varia em funo das condies e do tempo de exposio desses aos. Em primeiro momento esses aos apresentam a colorao laranja-marrom, atingindo em um perodo de dois a cinco anos a cor marrom escura. Geralmente em ambientes industriais, o ao de baixa liga apresenta colorao mais escura que aquela verificada para o ao exposto em um ambiente rural (CORUS, 2004). 2.5.2 Mecanismo de proteo contra corroso nos aos de baixa liga O mecanismo de proteo contra corroso dos aos de baixa liga ainda objeto de vrias pesquisas. Uma teoria proposta por um pesquisador brasileiro, (Miranda (1974) que teve grande receptividade, admite que, quando o ao patinvel exposto uma atmosfera sulfurosa, a ciclos de umedecimento/secagem e a temperaturas relativamente baixas (aproximadamente 20 C), a camada de ferrugem constituda essencialmente de lepidocrocita. A exposio a temperaturas mais elevadas (35 60 C) favorece a formao, sob a camada de lepidocrocita, de uma camada interna isotrpica, constituda essencialmente de -FeOOH amorfo. Quando submetido a essas temperaturas, os elementos de liga (notadamente o cobre) comeam a se dissolver no interior das clulas de corroso. Esses elementos inibem a formao da magnetita, que no protetora, ao mesmo tempo que catalizam a formao do xido amorfo, protetor, na interface metal/ferrugem. Essa camada, muito pouco porosa, isola o metal dos constituintes agressivos existentes na atmosfera, como a gua, o oxignio e ons exgenos. Portanto, quando os

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elementos de liga no podem penetrar na ferrugem (isto , sob temperaturas baixas), ou quando o ao no os contm caso do ao carbono comum ocorre a formao da magnetita, e no do -FeOOH protetor, e a corroso prossegue (PANNONI, 2004).

2.5.3 Fatores que influenciam na formao da camada protetora Segue abaixo a descrio dos principais fatores que influenciam na formao da camada protetora dos aos de baixa liga. 2.5.3.1 Parmetros climticos e grau de agressividade da atmosfera Nesse item enquadram-se as incidncias de chuvas, ventos, presena de SO2 e cloretos na atmosfera. Ciclos de umedecimento e secagem (chuva, vento); Uma condio importante para a formao da ptina protetora que exista perodos de umedecimento e secagem alternados. Para ambientes que sejam abrigados da chuva, a camada protetora no normalmente obtida e a superfcie metlica fica recoberta por uma camada de ferrugem de colorao marrom amarelada. Essa camada menos protetora se comparada a ptina bem formada, mas mais compacta e aderente que aquela formada sobre o ao carbono comum na mesma condio (PANNONI, 2004). Influncia do dixido de enxofre presente na atmosfera; Dependendo da concentrao de dixido de enxofre na atmosfera, os aos de baixa liga podem apresentar, velocidades de corroso estabilizadas em valores prximos daqueles verificados em atmosferas rurais, ou ento, velocidades de corroso significativamente maiores que as verificadas para o ao carbono comum, indicando que a pelcula formada no protetora (PANNONI, 2005). Influncia de cloretos presentes na atmosfera; Em ambientes marinhos agressivos, no existe condies favorveis para a formao da camada protetora. Nesses ambientes a velocidade de corroso pode ser bastante alta. Uma situao crtica ocorre quando parte da superfcie do ao se

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encontra abrigada da chuva, permitindo o acmulo de cloretos (que nunca so lavados pela chuva) os quais promovem o ataque do metal (PANNONI, 2005).

2.5.3.2 Geometria da pea (critrios de projeto) Acessibilidade; Os componentes de ao devem ser projetados para permitirem acesso para aplicao de proteo anticorrosiva, inspeo e manuteno (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). Frestas e espaos estreitos; Frestas, espaos estreitos e juntas sobrepostas so pontos em potencial de corroso onde o ataque ocorre devido a reteno de umidade e de sujeira (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). Reteno de gua (promover drenagem e aerao); Problemas srios podem ser observados nas partes inferiores das estruturas, onde a ventilao menos eficiente (a regio protegida das correntes de ar) (PANNONI, 2003). Preveno de corroso galvnica Os elementos de ligao utilizados na estrutura (chapas, parafusos, porcas, arruelas, rebites, cordes de solda, etc.) devem apresentar no s resistncia mecnica compatvel com o ao de baixa liga mas tambm compatibilidade qumica, para evitar (ou minimizar) o aparecimento da corroso galvnica entre os componentes (PANNONI, 2005). Evitar o uso de materiais porosos em contato com o metal Deve-se evitar aplicaes onde o ao fique em contato direto com madeira ou materiais porosos, que podem reter a umidade (PANNONI, 2005). Depsito de Sujeira Sujeiras que absorvem ou mantm gua (ou lama), produtos de corroso, folhas, tecidos e papel, promovem a formao de pilhas de aerao diferencial (PANNONI, 2003).

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2.5.3.3 Composio qumica do ao A adio ao ao de pequenas quantidades de alguns elementos de liga, principalmente o cobre e o fsforo, tem um efeito benfico sobre os aos, reduzindo a velocidade em que so corrodos, quando expostos atmosfera. Os elementos cromo, nquel e silcio tambm exercem efeitos secundrios (PANNONI E MARCONDES, 1991). Uma pesquisa realizada por Copson (1945) sups que o teor de sulfatos na ferrugem aumenta na presena de pequenas quantidades de cobre, nquel ou cromo no ao e que os sulfatos bsicos insolveis de tais elementos obstrua os poros do ao com maior eficincia, diminuindo por isso o ataque (LAHIRI, 1971).

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3. COMPARAO ENTRE OS AOS CARBONO E AOS DE BAIXA LIGA NO ASPECTO RELATIVO CORROSO ATMOSFRICA Nesse captulo busca-se analisar, atravs de resultados de ensaios realizados por pesquisadores, a velocidade de corroso dos aos de baixa liga e dos aos carbono, para diferentes ambientes. O objetivo final desse captulo definir em quais ambientes a proteo anticorrosiva por pintura dos aos de baixa liga necessria.

3.1

CONSIDERAES INICIAIS SOBRE OS ENSAIOS ESTUDADOS As anlises comentadas nesse item referem-se aos resultados obtidos a

partir de dois estudos. O primeiro realizado por Rocha, et al. (1993) em Estudo Cintico da Corroso Atmosfrica de Aos Patinveis, definido nesse trabalho como sendo, o Modelo 1 e o segundo, realizado por Kenny, et al. (1995) de ttulo Corroso Atmosfrica do Ao Patinvel em AtmoBsferas Brasileiras que refere-se ao Modelo 2 comentado. Tanto o Modelo 1 quanto o Modelo 2 fazem uma anlise da velocidade de corroso atmosfrica dos aos carbono e aos de baixa liga para diferentes ambientes. Os resultados obtidos obedecem a relao entre a taxa de corroso do metal para diferentes atmosferas em funo do tempo de exposio, conforme explicado em captulo anterior. Nos dois modelos estudados foi realizada a associao dos valores obtidos para n e k, constantes relacionadas com a natureza dos produtos de corroso e com a velocidade de corroso. Os valores de k e n foram obtidos locando-se os valores da taxa de corroso em funo do tempo de exposio em um grfico log-log. Com isso foi obtido uma reta de coeficiente angular igual a (n-1) e o ponto de interseco da reta com a ordenada igual a log de k. log c = logk + (n-1) log t

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3.2

ANLISE DO MODELO 1 Segue abaixo as anlises realizadas para o Modelo 1, com a identificao

das ligas ensaiadas, da metodologia de ensaio utilizada, das caractersticas dos microclimas e dos resultados obtidos experimentalmente. 3.2.1 Ligas ensaiadas Os aos, em geral, contm pequenas quantidades de elementos de liga, tais como carbono, mangans, silcio, fsforo e enxofre, seja porque estes integravam as matrias primas (minrios e coque) com que foram fabricados, seja porque lhes foram adicionados proporcionalmente para lhes conferirem determinadas propriedades (PANNONI E MARCONDES, 1991). A tabela que segue representa a composio qumica dos dois tipos de ao ensaiados, para esse modelo:
TABELA 5 - COMPOSIO QUMICA DO AO PARA O MODELO 1 TIPOS DE AOS C Ao de baixa Liga ASTM A242 Ao Carbono ASTM A-36 0,142 Si 0,357 Mn 0,983 P 0,012 COMPOSIO (%) S 0,010 Cu 0,255 Cr 0,544 Ni 0,017 Al 0,038

0,208

0,048

0,952

0,013

0,014

0,013

0,034

3.2.2 Metodologia utilizada A metodologia de estudo adotada para o Modelo 1 constitui-se na exposio de corpos de prova em cada uma das estaes atmosfricas utilizadas para o ensaio. As anlises dos dois tipos de ao foram realizadas para cada ano de exposio, durante um perodo de quase sete anos consecutivos. Informaes adicionais, como tamanho das placas e quantidade dos corpos de prova no foram informadas no estudo.

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3.2.3 Caractersticas dos Microclimas Esse modelo analisa os aos submetidos as condies atmosfricas de quatro cidades brasileiras do estado de So Paulo, sendo elas: Cubato, Bertioga, Santo Andr e Itarar. Para cada atmosfera possvel observar a concentrao de cloretos e de sulfatos presentes durante o perodo de exposio das ligas. A tabela que segue resume as principais caractersticas das estaes de ensaios, segundo informaes desse modelo:
TABELA 6 - - DADOS DAS ESTAES DE ENSAIO DO MODELO 1 ESTAO Cubato, SP Bertioga,SP Santo Andr,SP Itarar,SP ATMOSFERA industrial marinha urbana/industrial rural CLORETOS (ug/m.dia) 15,58 13,60 10,74 desprezvel SULFATOS (ug.SO3/m.dia) 54 desprezvel 33 desprezvel

3.2.4 Resultados experimentais Nesse modelo, conforme citado anteriormente, os aos foram expostos em quatro tipos de atmosferas, todas localizadas no estado de So Paulo. Os valores das constantes n e k obtidas experimentalmente, esto apresentados na tabela abaixo:
TABELA 7 - VALORES MDIOS DE N E K PARA O MODELO 1 CALCULADOS A PARTIR DE CURVAS LOGARTIMAS ESTAO Cubato, SP Bertioga, SP Santo Andr, SP Itarar,SP ATMOSFERA industrial marinha urbana/industrial rural AO CARBONO n k 0,63 0,27 0,51 0,46 28,99 6,46 11,45 2,04 AO DE BAIXA LIGA n k 0,66 0,51 0,59 0,62 19,89 9,58 11,26 3,41

3.2.4.1 Anlises dos valores obtidos para o parmetro k Os valores obtidos para a constante k nos ambientes marinho e rural so maiores para o ao de baixa liga. Esse fato pode ser compreendido devido a baixa

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poluio por SO2 nesses ambientes. Segundo, Miranda e Sebro (1985) a dissoluo do ao patinvel em atmosferas pouco poludas em SO2, apresenta-se com uma taxa de dissoluo superior quela de uma atmosfera altamente poluda em SO2. Por outro lado, na atmosfera industrial, o valor obtido para a constante k foi menor para o ao de baixa liga que quele observado para o ao carbono. Nessa atmosfera a presena de dixido de enxofre at determinados limites favorece a formao da camada protetora do ao patinvel (PANNONI, 2004). Na atmosfera urbana, o valor de k teve basicamente o mesmo resultado para os dois tipos de ao.

3.2.4.2 Anlises dos valores obtidos para o parmetro n Os valores obtidos para a constante n no ao de baixa liga para o ambiente rural (0.62) mostram que no foi possvel formar uma camada protetora nesse ambiente. Embora a agressividade seja baixa, possivelmente ser necessrio tomar medidas adicionais para evitar futuros problemas relacionados corroso, proveniente, por exemplo, de alterao nas caractersticas do ambiente em que o ao est exposto. Em atmosferas onde o teor de SO2 pequeno em relao a uma regio altamente poluda, de se esperar uma maior dissoluo inicial da estrutura, bem como um tempo mais longo para formao de uma ferrugem protetora (MIRANDA E SEBRO, 1985). Por outro lado, na atmosfera marinha, o valor encontrado de n (0.51) para os aos de baixa liga, mostra que praticamente foi possvel obter caractersticas protetoras nesse meio para o perodo de exposio, mesmo sendo um ambiente altamente agressivo. Isso mostra que muito complexo avaliar, a partir apenas do ambiente de exposio, se o ao de baixa liga apresentar uma camada com caractersticas protetoras. Conforme visto anteriormente, existem vrios fatores que afetam na formao da camada protetora sobre os aos de baixa liga. Dentre eles, pode-se citar: os ciclos de umedecimento e secagem, concentrao de cloretos, de sulfatos, de partculas em suspenso, influncia da geometria da pea, da

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composio qumica de cada ao entre outros. Todos esses fatores podem influenciar direta ou indiretamente na caracterstica final da camada.

3.2.4.3 Anlise dos valores obtidos para a taxa de corroso Segue abaixo os resultados obtidos atravs de grficos lineares que relacionam a taxa de corroso com o tempo, para as diferentes estaes desse modelo. Valores de taxa de corroso em funo do tempo para o ao carbono Segue abaixo o grfico da taxa de corroso obtido para o ao carbono nas diferentes atmosferas, segundo o tempo de exposio do ensaio:
GRFICO 1 - RESULTADOS DE ENSAIOS DO AO CARBONO MODELO 1

No grfico 1 possvel observar que o valor inicial para a taxa de corroso no ambiente marinho (Bertioga-SP) est muito prximo daquele verificado para o ambiente urbano (Santo Andr-SP). Entretanto, aps um perodo de 2 anos, a tendncia um aumento da taxa de corroso para a atmosfera marinha, chegando a um valor muito prximo daquele verificado para a atmosfera industrial, em um perodo de 6 anos de exposio. Os dados relatados de testes em atmosfera industrial no so adequados para avaliao do comportamento dos aos em atmosfera marinha e vice-versa. As

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perdas por corroso sero eventualmente maiores para a atmosfera marinha, segundo um maior tempo de exposio, devido a forte influncia de cloretos presentes (LIMA E CAVALIERI, 1975). A atmosfera rural apresentou valores de corroso bastante reduzidos, quando comparados as demais atmosferas estudadas. Valores de taxa de corroso em funo do tempo para o ao de baixa liga Segue abaixo o grfico da taxa de corroso obtido para o ao de baixa liga nas diferentes atmosferas, segundo o tempo de exposio do ensaio:

GRFICO 2 - RESULTADOS DE ENSAIOS DO AO DE BAIXA LIGA MODELO 1

O grfico 2 apresenta valores de taxa de corroso consideravelmente menores que aqueles referentes ao ao carbono (grfico 1) para as atmosferas estudadas. Exceo pode ser verificada para a atmosfera rural, onde os dois tipos de ao tiveram praticamente os mesmos valores durante todo o perodo de exposio. At um perodo de 4 anos, os valores obtidos para a atmosfera marinha estavam muito prximos daqueles verificados para a atmosfera urbana. Aps esse perodo, existe uma tendncia ao aumento do valor da taxa de corroso na atmosfera marinha, podendo ultrapassar inclusive, os valores encontrados para a atmosfera industrial.

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3.2.5 Consideraes sobre o Modelo 1 Conforme comentado anteriormente, existem vrios fatores que influenciam na formao da camada protetora de um ao. Em virtude disso, existe uma grande dificuldade em caracterizar uma determinada atmosfera como sendo capaz de gerar uma camada totalmente protetora sobre a superfcie do ao. Por exemplo, ambientes rurais, com agressividade baixa, como o caso da cidade de Itarar (SP), no apresenta condies adequadas para formao de uma camada protetora sobre os aos de baixa liga (n=0.62) durante o perodo de exposio do ensaio. Por outro lado, a cidade de Bertioga (SP), onde as caractersticas da atmosfera predominantemente marinha e, portanto de agressividade ambiental elevada em relao a ambientes rurais, foi possvel obter caractersticas protetoras para a superfcie dos aos de baixa liga ensaiados (n=0.51),durante o perodo de exposio do ensaio. Acredita-se que, uma vez que no possvel garantir, as caractersticas protetoras da superfcie dos aos de baixa liga, torna-se difcil prever as atmosferas em que esse tipo de ao no necessitar de proteo anticorrosiva.

3.3

ANLISE DO MODELO 2 Segue abaixo as anlises realizadas para o Modelo 2, com a identificao

das ligas ensaiadas, da metodologia de ensaio utilizada, das caractersticas dos microclimas e dos resultados obtidos experimentalmente. 3.3.1 Ligas ensaiadas Segue abaixo a composio das ligas que foram ensaiadas nesse modelo:

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TABELA 8 - COMPOSIO QUMICA DO AO PARA O MODELO 2 TIPOS DE AOS C Ao de baixa liga * Ao Carbono 0,110 0,180 Si 0,490 0,500 Mn 0,82 0,710 P 0,013 0,009 COMPOSIO (%) S 0,010 0,040 Cu 0,33 0,010 Cr 0,48 0,010 Ni Al -

* No foi citado a classificao dos aos para o Modelo 2.

De maneira geral, o elemento fsforo deve ser mantido em baixos teores (menores que 0,1%), para evitar problemas nas propriedades mecnicas do ao e na sua soldabilidade (PANNONI E MARCONDES, 1991). 3.3.2 Metodologia utilizada No Modelo 2, o ensaio foi realizado a partir de dezesseis corpos-de-prova de cada ao com dimenses de placas de 100mm x150mm x 6mm para cada uma das estaes atmosfricas. Aps cada ano de exposio foram retirados quatro corposde-prova de cada ao, para cada atmosfera, durante um perodo de quatro anos. Em cada retirada, trs corpos de cada material foram avaliados quanto a perda de massa e um corpo-de-prova foi analisado quanto aos produtos de corroso formados. 3.3.3 Caractersticas dos microclimas Esse modelo faz uma analise da velocidade de corroso dos aos a partir de atmosferas localizadas em diferentes estados brasileiros, sendo eles: Par, Cear, So Paulo, Minas Gerais, Rio de Janeiro e Gois. Para cada atmosfera possvel observar a concentrao de cloretos e de sulfatos presentes durante o perodo de exposio das ligas. Alm disso, observa-se algumas caractersticas do clima para cada estao, como por exemplo, ndices de umidade e tempo de superfcie mida. A tabela que segue resume as principais caractersticas das estaes de ensaios, segundo informaes desse modelo:

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TABELA 9 - DADOS DAS ESTAES DE ENSAIO DO MODELO 2 ESTAO Belm, PA Fortaleza, CE So Paulo,SP Braslia,DF Caratinga,MG Ipatinga,MG Arraial do Cabo,RJ Cubato,SP Ubatuba,SP Rio de Janeiro,RJ ATMOSFERA rural marinha urbana rural/urbana rural industrial marinha industrial marinha marinha/urbana U.R.MDIA (%) 88,2 72,0 75,0 68,0 73,5 89,3 77,2 71,0 78,0 80,9 TSU (%) 0,682 0,520 0,648 0,442 0,482 0,482 0,582 0,579 0,579 0,598 CLORETOS (ug/m.dia) desprezvel >300 desprezvel desprezvel desprezvel 6,1 >300 10,0 113 20,2 SULFATOS (ugSO2/m.d desprezvel desprezvel 28,0 ~ 20 1,2 23,8 9,5 57,4 2,6 55,8

onde: U.R.mdia: Umidade relativa mdia; TSU: Tempo de superfcie mida. 3.3.4 Resultados experimentais Os resultados obtidos para as constantes k e n podem ser visualizados na tabela que segue:
TABELA 10 - VALORES MDIOS DE N E K PARA O MODELO 2 CALCULADOS A PARTIR DE CURVAS LOGARTIMAS ESTAO Caratinga, MG Braslia, DF So Paulo, SP Belm,PA Ipatinga, MG Cubato,SP Fortaleza, CE Rio de Janeiro, RJ Arraial do Cabo, RJ Ubatuba, SP ATMOSFERA rural rural/urbana urbana rural industrial industrial marinha marinha/urbana marinha marinha AO CARBONO n k 0,82 0,88 0,54 0,84 0,46 0,87 0,72 0,40 1,75 1,46 8,81 12,92 15,66 19,36 53,44 92,02 118,24 115,64 173,86 257 AO DE BAIXA LIGA n k 0,58 0,40 0,14 0,67 0,37 0,43 0,88 0,48 0,78 1,46 9,84 12,69 17,86 14,12 50,79 48,66 25,45 35,02 35,90 51,23

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3.3.4.1 Anlises dos valores obtidos para o parmetro k Os valores obtidos para a constante k na estao de Caratinga (rural), Brasila (rural/urbana) e So Paulo (urbana) foram muito prximos tanto para o ao carbono quanto para o ao de baixa liga. Os valores de k, como tambm os valores de taxa de corroso obtidos para a estao de Belm (rural) so maiores que aqueles observados para a estao de Caratinga. Ambas possuem o mesmo tipo de atmosfera (ambiente rural) e baixas concentraes de SO2. Segundo o estudo, a razo da estao de Belm possuir valores de k e taxa de corroso maior que a estao de Caratinga est relacionada com a elevada umidade relativa e ndice pluviomtrico. Nas estaes de Ipatinga (industrial) e Rio de Janeiro (marinho/urbana), Cubato(industrial), todas com carter agressivo, foi possvel perceber que o valor de k menor para o ao de baixa liga. Essa situao provavelmente deve-se formao de uma barreira de xidos j no incio de exposio desses aos, o que no ocorre com o ao carbono. As estaes de Fortaleza, Arraial do Cabo e Ubatuba, todas em atmosfera marinha, apresentaram valores de k muito maiores para o ao carbono em comparao ao ao de baixa liga, fator relacionado com a alta taxa de cloretos presente na atmosfera.

3.3.4.2 Anlises dos valores obtidos para o parmetro n Na estao de Caratinga (rural) o valor de n para o ao de baixa liga ficou um pouco acima (n=0.58), no apresentando caractersticas protetoras. Segundo esse estudo, essa situao recorrente dos baixos teores de dixido de enxofre, no propiciando bons resultados na formao da camada protetora. Em Braslia (rural/urbana) e em So Paulo (urbana) o valor para a constante n ficou abaixo de 0.5. Conforme tabela 9, essas estaes so moderadamente contaminadas por SO2, fator que propicia uma boa condio para a formao da ptina. Na estao de Belm (rural), o baixo teor de dixido de enxofre faz com que os produtos de corroso formados possuam carter pouco protetor (n=0.67). Esse

53

valor maior que aquele verificado para a estao de Braslia (rural/urbano) e de Caratinga (rural), apesar de possurem a mesma atmosfera. Esse resultado mostra que a partir de um mesmo ambiente de exposio, os aos de baixa liga podem ter comportamentos diferentes quanto as caractersticas da camada de corroso formada, mostrando que existem muitos outros fatores, que podem influenciar nessa caracterstica e que devem ser levados em considerao. Nas estaes de Ipatinga (industrial) e Rio Janeiro (marinho/urbano) os valores encontrados para n ficaram abaixo de 0.5, apresentando caractersticas protetoras, tanto para o ao carbono quanto para o ao de baixa liga. Observando a tabela 9 possvel perceber que essa situao decorre devido as concentraes moderadas de SO2. Tanto o ambiente industrial, quanto o ambiente marinho, so ambientes altamente agressivos. As caractersticas protetoras encontradas nos aos de baixa liga nesses ambientes ocorreram devido a uma concentrao de SO2 adequada (nem muito acima e nem muito abaixo) que propiciou bom resultado final. A estao de Cubato (industrial) apresentou valores de n para o ao de baixa liga inferiores a 0.5, caracterstica tambm influenciada pela contaminao de SO2. Cubato uma regio altamente poluda, porm segundo dados do ensaio, a regio utilizada para as medies era moderadamente contaminada. Isso mostra que, a partir de uma mesma estao, possvel obter produtos finais de corroso diferentes, com caractersticas diferentes para a camada formada sobre os aos de baixa liga. Nas estaes de Arraial do Cabo (marinha) e Fortaleza (marinha), as elevadas concentraes de cloreto impediram completamente a formao de uma camada protetora sobre os aos de baixa liga. 3.3.4.3 Anlise dos valores obtidos para a taxa de corroso Segue abaixo, os grficos lineares obtidos dos resultados acima e que se referem aos valores de taxa de corroso em funo do tempo de exposio dos aos, para as diferentes atmosferas estudadas nesse modelo.

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Valores de taxa de corroso em funo do tempo para o ao carbono Segue abaixo o grfico da taxa de corroso obtido para o ao carbono nas diferentes atmosferas, segundo o tempo de exposio do ensaio:
GRFICO 3 - RESULTADOS DE ENSAIOS DO AO CARBONO MODELO 2

No grfico 3 possvel observar valores de taxa de corroso muito elevados para as estaes de Ubatuba e Arraial do Cabo, ambas de atmosfera marinha. Segundo esse estudo, tanto para a estao de Ubatuba quanto para a estao de Arraial do Cabo, devido aos seus altos graus de agressividade, pode ocorrer a formao de tubrculos na superfcie dos corpos-de-prova, gerando uma tendncia ao aumento da taxa de corroso com o tempo. Para as demais estaes, a taxa de corroso tende a decrescer com o tempo de exposio. Valores de taxa de corroso em funo do tempo para o ao de baixa liga Segue abaixo o grfico da taxa de corroso obtido para o ao de baixa liga nas diferentes atmosferas, segundo o tempo de exposio do ensaio:

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GRFICO 4 - RESULTADOS DE ENSAIOS DO AO DE BAIXA LIGA MODELO 2

No grfico 4 observa-se valores menores de taxas de corroso que queles verificados para o ao carbono, em todas as estaes desse modelo. Da mesma maneira que para o ao carbono, verifica-se uma tendncia de diminuio da taxa de corroso com o tempo de exposio desse ao, exceto para a estao de Ubatuba. A diminuio da taxa de corroso dos metais em funo do tempo de exposio bastante comum e decorrente da formao de produtos de corroso que funcionam como uma barreira ao ataque corrosivo do meio (KENNY et al, 1995).

3.3.5 Consideraes sobre o Modelo 2 O Modelo 2 permitiu analisar os resultados a partir de um maior nmero de dados (total de 10 estaes de ensaios). Com isso, foi possvel verificar o comportamento de duas ou mais estaes que possuam a mesma atmosfera. A partir disso, foi observado que para algumas estaes de mesma atmosfera, o comportamento dos aos de baixa liga em relao a formao da camada protetora foi diferente. Por exemplo, para estaes de mesma atmosfera marinha, caso da estao do Rio de Janeiro, foi possvel desenvolver a camada protetora para os aos de baixa liga durante o perodo de exposio (n=48), enquanto que para as demais regies de mesma atmosfera, como o caso Fortaleza, Arraial do Cabo e Ubatuba essa camada protetora no foi plenamente desenvolvida (n>0.5).

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Contudo, pode-se verificar que a formao da camada protetora sobre os aos de baixa liga exerce papel fundamental na proteo anticorrosiva desse ao. necessrio, portanto, garantir que essa camada seja criada para que no haja necessidade de utilizao de qualquer proteo anticorrosiva adicional. Para tanto, fatores externos como a presena de cloretos, a presena de sulfatos, intensidade das chuvas, entre outros, podem dificultar (dependendo da concentrao desses fatores na atmosfera) a formao da ptina com caractersticas protetoras sobre a superfcie do ao de baixa liga. Nesse caso, acredita-se que para situaes em que no possvel prever que a camada protetora ser formada, deve-se garantir uma proteo adicional ao ao de baixa liga, de maneira que o mesmo no fique susceptvel aos ataques da corroso.

3.4

CONSIDERAES SOBRE OS RESULTADOS DOS ENSAIOS EM RELAO A NECESSIDADE DE PROTEO ANTICORROSIVA POR PINTURA DOS AOS De maneira geral, e a partir dos resultados dos modelos estudados

possvel afirmar que a proteo anticorrosiva por pintura dos aos de baixa liga apenas no ser necessria quando as condies de exposio desse ao proporcionar a formao de uma camada com caractersticas totalmente protetoras. Ao contrrio disso, ser necessrio proteger o ao de baixa liga com algum tipo de revestimento anticorrosivo. Devido as grandes dificuldades em quantificar todos os fatores que influenciam nas condies atmosfricas de exposio dos aos, acredita-se que o ao de baixa liga no deve ser utilizado sem que exista algum tipo de revestimento protetor. Portanto, uma das possveis alternativas utilizar um revestimento anticorrosivo a partir de pintura. Nos modelos estudados, foi possvel tambm observar atravs dos grficos de taxa de corroso em funo do tempo de exposio que, existe uma diferena no comportamento dos aos carbono e dos aos de baixa liga em relao a intensidade de corroso, principalmente em estaes de maior agressividade. De maneira geral, os valores de taxa de corroso encontrados para os aos de baixa liga so menores que aqueles verificados para os aos carbono comuns para uma mesma estao e

57

durante o tempo de exposio do ensaio. A partir desses dados, observa-se que o ao de baixa liga tem uma maior resistncia a corroso que o ao carbono comum. Acredita-se que o comportamento dos aos de baixa liga de resistir melhor ao ataque corrosivo do meio pode influenciar diretamente na resistncia do sistema anticorrosivo por pintura utilizado, quando comparado ao mesmo sistema de proteo aplicado ao ao carbono comum. Esse assunto, ser melhor analisado no captulo seguinte.

58

4. INFLUNCIAS DO REVESTIMENTO ANTICORROSIVO UTILIZADO NOS AOS DE BAIXA LIGA E AOS CARBONO Conforme procedimentos de comentado pintura anteriormente, para os esse aos captulo identifica e os

utilizados

estudados

analisa

simplificadamente, a influncia do revestimento anticorrosivo na resistncia a corroso dos aos de baixa liga e aos carbono.

4.1

CONSIDERAES INICIAIS PINTURA NOS AOS DE BAIXA LIGA E AO CARBONO Conforme visto no captulo anterior, a pintura nos aos dever ser utilizada

em situaes em que as condies de exposio dos aos no proporcionarem a formao de uma camada com caractersticas totalmente protetoras. Nesse caso, os aos devero ser protegidos contra a corroso e um dos tipos de revestimento anticorrosivo largamente utilizado a pintura. A pintura anticorrosiva um mtodo bastante econmico e utilizado para proteo de estruturas e equipamentos de ao contra a corroso. A facilidade de aplicao, manuteno e eficincia fazem da pintura o mtodo mais vivel para a proteo anticorrosiva das superfcies (GNECCO et al, 2003). Alm de propiciar a proteo ao ataque corrosivo do meio, a pintura tambm muito utilizada na preveno de acidentes. Em viadutos, passarelas e vias elevadas, por exemplo, o possvel desprendimento de placas do produto de corroso pode causar acidentes nos seres humanos e veculos que transitam no local (LIMA et al, 1975).

4.2

PROCEDIMENTO DE PINTURA DOS AOS O procedimento de pintura utilizado basicamente igual para os aos de

baixa liga e aos carbono, necessitando do mesmo preparo superficial e do mesmo esquema de pintura (PANNONI, 2005). A diferena bsica que nos aos de baixa liga os esquemas de pintura tendem a durar muito mais que o mesmo esquema de pintura, nos aos carbono (GNECCO, 2000).

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O desempenho de todos os sistemas de pintura melhorado atravs do bom preparo superficial, para ambos os aos. A carepa de laminao deixada sobre o ao tende acelerar a corroso atravs do efeito galvnico, e a ferrugem hidratada pode conter sulfatos solveis que podero promover a falha prematura do revestimento (PANNONI, 2005). Alm disso, as tintas no aderem sobre ferrugens mesmo que se trate de ao de baixa liga, pois juntamente com a parte coesa, h produtos de corroso porosos e soltos na superfcie (GNECCO, 2000). Por isso, para garantir um bom desempenho do revestimento anticorrosivo, a carepa de laminao deve ser removida completamente antes da pintura. Outro fator que deve ser verificado o tipo de tinta utilizado, uma vez que influi diretamente no bom desempenho do revestimento anticorrosivo (FERNANDES, MARIANO, GNECCO, 2003). O tipo de tinta utilizado deve ser estudado em cada situao particular de projeto, prevendo a adequao do revestimento anticorrosivo ao ambiente de exposio do metal. De qualquer maneira, comum utilizar em ambientes rurais, um sistema de pintura a partir de um revestimento primrio de fundo epxi e de uma tinta de acabamento a partir de esmalte poliuretano. O mesmo vale para ambientes urbano e industrial moderado, diferenciando apenas no nmero de demos utilizadas. Em ambientes mais agressivos, como industrial agressivo e marinho, o sistema de pintura geralmente feito a partir de uma tinta primria de fundo epxi, uma tinta intermediria, podendo ser tambm epxi, e uma tinta de acabamento a partir de esmalte poliuretano. O nmero de demos, nesse caso, tambm diferenciado (GNECCO, 2000).

4.3

INFLUNCIA DO REVESTIMENTO ANTICORROSIVO NA RESISTNCIA A CORROSO DOS AOS DE BAIXA LIGA E AOS CARBONO Acredita-se que a proteo anticorrosiva do ao de baixa liga revestido com

pintura tende a ser superior ao ao carbono a partir do mesmo revestimento. Segundo Gnecco (2000), a tinta protege o ao de baixa liga, que por sua vez, quando alcanado pelo oxignio e os vapores de gua que permeiam a camada de tinta, produz um volume de xidos pequeno que no chega a destruir a pelcula.

60

Por esse motivo, mesmo formando xidos, a durabilidade da proteo maior que aquela verificada para o ao carbono comum. A figura abaixo ilustra o comportamento do sistema de pintura para o ao carbono comum e ao de baixa liga. Para o ao carbono, o volume de produtos de corroso superior quele verificado no ao de baixa liga. Alm disso, a tinta continua praticamente ntegra para o ao patinvel (GNECCO, 2000).
FIGURA 5 COMPORTAMENTO DA PINTURA NOS AOS

FONTE: Gnecco, 2000.

Se existir uma eventual falha no revestimento protetor utilizado nos aos de baixa liga, os produtos de corroso formados tendem a ser bem menos volumosos que queles verificados no ao carbono comum, diminuindo o problema de destacamento da pelcula de pintura e aumentando a durabilidade do revestimento (GNECCO, 2000). Os aos de baixa liga sofrem menos que os aos comuns quando o revestimento danificado (PANNONI, 2005). A figura abaixo, ilustra as progresses da corroso em placas pintadas expostas ao intemperismo natural, em um ambiente agressivo, com o mesmo esquema de pintura. A corroso do ao patinvel ficou circunscrita a regio dos cortes.

61

FIGURA 6 - PROGRESSO DA CORROSO

FONTE: Gnecco, 2000.

No trabalho realizado por Pinheiro, et al (1989), em Caracterizao eletroqumica de aos patinveis e aos carbono revestidos com tinta anticorrosiva, foi feita uma anlise da deteriorao dos aos e sistema de pintura, a partir de medidas de impedncia eletroqumica. Amostras desses aos foram pintadas e submetidas a testes de imerso em dois eletrlitos (concentraes em cloreto e em bissulfito), buscando reproduzir atmosferas agressivas, tipicamente marinhas e industriais, respectivamente. Alm disso, os aos foram riscados, a fim de reproduzir no ensaio, uma falha no revestimento protetor. Em funo do tempo requerido para o ensaio e aps a retirada da pelcula de tinta sobre a superfcie, foi possvel observar regies manchadas sobre os aos. Nos aos de baixa liga, essas manchas permaneceram restritas zona onde foi feito o risco, diferentemente do ao carbono comum, em que o volume dos produtos de corroso se expandiu quase que em toda a placa. Outro resultado verificado foi a maior aderncia de um produto de corroso mais escuro para os aos de baixa liga, indicando caractersticas protetoras desse ao.

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5. CONSIDERAES FINAIS O presente trabalho reuniu informaes acerca da resistncia a corroso dos aos de baixa liga, quando comparados ao ao carbono, procurando buscar uma definio se necessrio revestir o ao de baixa liga com pintura anticorrosiva. Alm disso, o trabalho mostrou algumas influncias no sistema de proteo anticorrosivo para os aos em estudo. De acordo com os ensaios apresentados no decorrer deste trabalho, o ao de baixa liga apresenta resistncia corroso superior ao ao carbono. Alm disso, os mesmos apontam para o fato de que os aos de baixa liga sempre precisam ser protegidos, independente do ambiente em que estiverem expostos. Observou-se tambm que, com a utilizao de um revestimento

anticorrosivo adequado, os aos de baixa liga e os aos carbono comuns possuem um comportamento muito prximo, frente aos mecanismos da corroso. Contudo, em situaes em que haja alguma falha nesse revestimento, ou em que o mesmo no possua compacidade adequada, promovendo caminhos de acesso para agentes corrosivos, o comportamento final do ao de baixa liga revestido tende a ser melhor que o ao carbono comum, apresentando melhor barreira ao ataque corrosivo. Essa situao pode ser melhor compreendida em funo da prpria caracterstica dos aos de baixa liga de desenvolver, sob certas condies de exposio, geometria e composio, uma camada totalmente protetora que limita o avano da corroso. importante destacar que estas concluses esto baseadas em um nmero pequeno de ensaios e, portanto, devem ser validadas por estudos mais aprofundados. 5.1 RECOMENDAES PARA FUTUROS TRABALHOS Devido s propriedades do ao de baixa liga, referente a uma melhor durabilidade e resistncia a corroso, acredita-se que o custo de manuteno desses aos, apresente valores reduzidos em relao ao ao carbono, compensando o elevado custo inicial do ao de baixa liga em si. Em funo disso e das consideraes obtidas nessa pesquisa, recomenda-se como trabalho futuro, uma avaliao de custo desses aos, desde o custo do ao em si, da proteo

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anticorrosiva e do custo relacionado manuteno como forma de prevenir problemas futuros relacionados corroso.

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