POLMEROS

POLIMEROS significa MUCHAS PARTES Posee muchas partes repetitivas (meros )que forman cadenas o estructuras de miles de tomos

Polimerizacin
Funcionalidad = 2 Funcionalidad > 2

funcionalidad 2
polmeros lineales (termoplsticos) polmeros entrecruzados (termoestables, elastmeros)

Estructura de unidades monomricas de materiales conocidos

Polietileno (PE)

Cloruro de Politetrafluor polivinilo (PVC) etileno (PTFE Teflon)

Polipropilen o (PP)

Poliestireno (PS)

Poli metacrilato de metilo (PMMA)

Fenol formaldehido (Bakelita)

Nylon 66

PET (un poliester)

Policarbonato

Clasificacin
Segn su comportamiento Termomecnico Derivado de la estructura molecular.
Polmeros

Termoplsticos

Elastmeros

Termoestables

Amorfos

Entrecruzamientos qumicos

Cristalinos

Entrecruzamientos fsicos

FORMACIN DE POLIMEROS
Mecanismos de adicin y condensacin
Dos mecanismos importantes de polimerizacin son :

Adicin: los meros se unen a la estructura de a uno.

Este proceso comienza con un iniciador que abre al doble enlace C=C. Se une a el y libera al otro enlace para que el proceso se repita.

etileno

Polietileno

extremos de las molculas precursoras liberan tomos para formar agua o alcohol, dejando enlaces que se unen unos con otros . Ejemplo la formacin del Nylon o bakelita

Condensacin dos

Tipos de polmeros y clasificacin

Polmero: Muchas unidades (meros). Sustancia compuesta de molculas compuestas por muchos grupos atmicos (unidades monomricas), unidos mediante enlaces primarios (covalentes). Macromolcula: define la molcula que compone a los polmeros

Red

Ramificado Entrecruzado

Lineal

Homopolmeros y copolmeros
Homopolmero: trmino generalmente usado para describir polmeros cuya estructura qumica puede ser representada por una unidad repetitiva (diferencia con monmero).
Estadsticos Bloque

Copolmero: trmino generalmente usado para describir polmeros cuya molcula contienen dos o ms unidades repetitivas.

Alternados

Graft

Aspectos configuracionales
Definidos por el mtodo de polimerizacin.
Monmeros Asimtricos:
CH2CH CHCH2 l l CH3 CH3
C H2 CH CH 3
n

CH2CH CH2CH l l CH3 CH3

CHCH2 CH2CH l l CH3 CH3

Aspectos Configuracionales
Para dienos
CH2=CH CH=CH ~CH2CX CH2~ l CH=CH2 CH2=C CH=CH2 l CH3 CH2=C CH=CH2 l Cl

Isomeros Cis

X l C l ~ CH2

H l C l CH2~

Trans

~CH2 l C l X

H l C l CH2~

Tamao de los grupos laterales y energa de interaccin

Polivinil alcoholes atcticos pueden cristalizar dado que el grupo (OH) es pequeo. Lo mismo ocurre con fluoruros de polivinilo. Para el caso de poliacrilonitrilo, (RCN) el grupo lateral es voluminoso, y cristaliza an con configuraciones atcticas, esto se debe a las fuertes interacciones moleculares. Puentes hidrgeno en poliamidas.

Puentes Hidrgeno en PA 6

Regiones Cristalinas y Amorfas

Semicristalinos
Orden tridimensional de largo alcance Las macromolculas adoptan conformaciones fijas (zig-zag planos, helicoidales) Arreglos de cadenas en paralelo que conducen al orden tridimensional compacto.

Amorfos
Conformacin determinada por el ovillo estadstico

Fringed micelle model: Las cadenas atraviesan zonas cristalinas y amorfas. Son parte de ms de un cristal. Para muy baja cristalinidad.

Polmero semicristalino

POLIMEROS AMORFOS Y SEMICRISTALINOS

Un termoplstico cuando solidifica puede formar un slido amorfo o un cristalino.

Por debajo de Tg : slido vtreo ( amorfo) Por encima de Tg . Slido gomoso o elstico.

Tg para algunos polmeros comunes

Material Tg (C) -110 -97 -90 -18 57 69 87 100 175 Tm (C) 115 327 137 175 265 265 212 240 265

Polietileno ( baja densidad) Politetrafluoretileno (Teflon) Polietileno (alta densidad) Polipropileno Nylon 6,6 Poliester (PET) Policloruro de vinilo (PVC) Poliestireno Policarbonato (PC)

Observe que la Tg de un termoplstico no es una constante fsica como la Temp. de fusin (Tm) de un slido cristalino sino que depende de variables tales como el grado de cristalinidad, peso molecular promedio de las cadenas polimricas y velocidad de enfriamiento del termoplstico.

Elastmeros ( cauchos)
Son materiales polimricos cuyas dimensiones pueden variar mucho si son sometidos a esfuerzos, volviendo a sus dimensiones originales ( o casi ) cuando se lo retira.