Universidade Federal de So Joo Del Rei Departamento de Cincias Naturais

Beatriz do Livramento Felicidade Cristiane Marina de Carvalho Jssica Regina Romo Cabral

Equilbrio Qumico

So Joo Del Rei MG Outubro de 2010

Introduo Equilbrio qumico a situao em que a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Pode-se dizer que duas substncias esto em equilbrio, quando a velocidade na qual os produtos so formados a partir dos reagentes igual velocidade na qual os reagentes so formados a partir dos produtos.1 O princpio necessrio para que exista um equilbrio qumico, a reversibilidade da reao envolvida. Uma reao pode ser considerada reversvel, quando a reao ocorre tanto no seu sentido direto como no seu sentido inverso. Uma reao direta aquela que acontece no sentido da produo de produtos, enquanto a reao inversa aquela que ocorre no sentido da produo de reagentes.
2, 3, 4

importante ressaltar que o equilbrio uma condio dinmica e no esttica. Porm, as concentraes dos reagentes e produtos permanecem constantes, pois no equilbrio as velocidades das reaes diretas e inversas so iguais. Considerando a reao qumica: Reao direta: A(g) B(g) Reao inversa: B(g) A(g) Tem-se Kd e Ki constantes de velocidade para as reaes direta e inversa, respectivamente. Para substncias gasosas, pode-se usar a equao de gs ideal para converter entre concentrao (em quantidade de matria c) e presso (em dm). As velocidades para a reaes direta e inversa, so expressas assim: Reao direta: Velocidade Kd PA RT Reao inversa: Velocidade Ki PB RT Ao colocar um composto A, puro em um recipiente fechado, acontece que medida que A reage para formar o composto B, a presso parcial de A diminui, enquanto, a presso parcial de B aumenta. Conforme PA diminui, a velocidade de reao direta diminui. De forma similar, medida que PB aumenta, a velocidade da reao inversa aumenta. Eventualmente a reao atinge um ponto no qual a velocidade da reao direta e inversa igual, assim, os compostos A e B esto em equilbrio. No equilbrio, conseqentemente, 1 Kd PA = Ki PB RT RT Rearranjando a equao cancelando os termos RT, tem -se: (PB/RT) = PB = Kd = uma constante (PA/RT) PA Ki

Como o equilbrio estabelecido, as presses parciais de A e B no mais variam. O resultado uma mistura em equilbrio de A e B. Entretanto, apenas porque a composio do equilbrio permanece constante com o tempo, no significa que A e B param de reagir. Quando h uma perturbao externa no sistema em equilbrio, pela lei de Le Chatelier, Um sistema em equilbrio perturbado por uma variao na temperatura, presso ou concentrao de um dos componentes, o sistema deslocar sua posio de equilbrio de tal forma para reduzir ao mnimo o efeito da perturbao. 1 Quando a presso do sistema aumentada o sistema tende a se deslocar para a reao inversa, mas quando a presso diminuda o sistema tende a se deslocar para a reao direta. Quando a perturbao a temperatura, o aumento da mesma desloca o equilbrio no sentido exotrmico. Com a diminuio da temperatura, h o deslocamento do equilbrio no sentido endotrmico. O aumento da concentrao desloca o equilbrio no sentido oposto da substncia adicionada, consumindo-a. Quando h a diminuio da concentrao, o equilbrio desloca-se para o lado da substncia que foi retirada, fazendo a reao formar mais daquela substncia. Objetivo Observar o deslocamento do equilbrio qumico de uma reao a partir de fatores como variao da temperatura, presso e concentrao dos reagentes. Procedimento Experimental Materiais: _ 2 bqueres de 100 mL; _ 2 bqueres de 250 mL; _ trip; _ tela de amianto; _ bico de Bunsen; _ 4 tubos de ensaio de mesmo dimetro; _ 1 rolha para tubo de ensaio; _ 1 seringa; _ 1 esptula; _ 1 pina de madeira; _ estante para tubos de ensaio; _ 5 pipetas Pauster. Solues: _ Pb(NO3)2 _ soluo aquosa de K2CrO4 0,1 mol L-1 (2 mL)

_ soluo aquosa de K2Cr2O7 0,1 mol L-1 (8 mL), _ soluo aquosa de NaOH 0,1 mol L-1 (2 mL), _ soluo aquosa de HCl 0,1 mol L-1 (2 mL), _ soluo aquosa de Ba(NO3)2 0,5 mol L-1 (1 mL). Procedimento Parte A Adicionou-se certa quantidade de gua em um bquer. Montou-se um esquema para o aquecimento da gua utilizando-se uma placa de amianto sobre um trip, e estes foram colocados sobre o bico de Bunsen. Em um tubo de ensaio adicionou-se uma pequena quantidade de nitrato de chumbo (Pb(NO3)2) com o auxlio de uma esptula. O tubo preso por uma pina de madeira foi vedado com uma rolha e levado ao bico de Bunsen para aquecimento at que ficasse cheio de um gs marrom (N02). Tirou-se o tubo do bico e esperou-se at que ele atingisse a temperatura ambiente. Mergulhou-se o tubo no bquer contendo gua gelada.Esperou-se algum tempo e observou-se. Retirou-se o tubo da gua gelada e mergulhou-o na gua fervendo, observou-se. Retirou-se a rolha do tubo e transferiu-se certa quantidade de gs NO 2 para uma seringa. A seringa teve sua extremidade obstruda rapidamente com a ajuda de um dos dedos da mo. Apertou-se o mbolo de modo que aumentasse a presso. Aguardou-se alguns instantes e observou-se. Liberou-se o mbolo diminuindo sua presso e observou-se. Parte B Numerou-se trs tubos de ensaio de 1 a 3 e colocou-os em um suporte. Adicionou-se ao tubo 1, 1 mL de K2Cr2O7, ao tubo 2, 2 mL de K2Cr2O7, e ao tubo 3, 2 mL de K2CrO4. Adicionou-se ao tubo 1, 40 gotas (2 mL) da soluo de NaOH. Comparou-se a cor da soluo com a dos outros tubos. Anotou-se a variao observada. Adicionou-se a o mesmo tubo, 40 gotas de HCl. Agitou-se e comparou-se novamente com os outros tubos. Anotou-se a variao. Ao tubo 3, adicionou-se 2 gotas de soluo de Ba(NO3)2. Agitou-se. Observou-se se houve a formao de precipitado. Ao tubo de ensaio 2, adicionou-se 2 gotas de soluo de Ba(NO3)2. Agitou-se e observou-se se houve formao de precipitado.

Resultados e discusso Denomina-se equilbrio qumico a condio na qual a proporo entre as quantidades de todos os reagentes e produtos em um sistema fechado se mantm constante ao longo do tempo de uma reao. O princpio necessrio para que exista um equilbrio qumico, a reversibilidade da reao envolvida. Uma reao pode ser considerada reversvel, quando a reao ocorre tanto no seu sentido direto como no seu sentido inverso. Uma reao direta aquela que acontece no sentido da produo de produtos, enquanto a reao inversa aquela que ocorre no sentido da produo de reagentes. 2,3,4 Um sistema em equilbrio um estado dinmico, pois, os processos diretos e inversos ocorrem em velocidades iguais, assim, o sistema encontra-se em estado de balano. A alterao das condies do sistema pode perturbar o estado de balano. Desta maneira, quando isso ocorre, o equilbrio desloca-se at que um novo estado de balano seja atingido, como afirma o princpio de Le Chtelier: Um sistema em equilbrio perturbado por uma variao na temperatura, presso ou concentrao de um dos componentes, o sistema deslocar sua posio de equilbrio de tal forma para reduzir ao mnimo o efeito da perturbao. 1 Um dos principais fatores que pode deslocar o equilbrio em uma reao qumica a variao da temperatura. O deslocamento do equilbrio provocado pela variao de temperatura deve-se ao fato, da constante de equilbrio variar no valor medida que a temperatura varia, pois, com o aumento ou a diminuio da temperatura, a composio do equilbrio varia e conseqentemente o valor de K ser diferente.5 O calor absorvido no aquecimento deve ser tratado como um reagente qumico, assim, em uma reao endotrmica, o calor deve ser considerado como um reagente, e em uma reao exotrmica o calor deve ser considerado como um produto. 1,6 Na parte A do experimento, notou-se que aps o aquecimento do tubo que continha nitrato de chumbo II no bico de busen, ocorreu a formao de um gs marrom (NO 2 ), representado pela seguinte equao:

Pb( NO3 ) 2( s ) PbO2( s ) + 2 NO 2( g )

(equao 1)

Aps o resfriamento do tubo em gua gelada, notou-se que o gs perdeu a colorao marrom, ficando praticamente incolor. O equilbrio entre o NO2 e N2O4 representado pela seguinte equao: 2 NO2 (g) marrom N2O4 (g) + calor incolor H= - 57,2 kJ 5 (equao2)

A reao entre o NO2 e N2O4 considerada uma reao exotrmica, pois, ocorreu liberao de energia, assim, o calor foi considerado como um produto da reao. Alm disso, a variao de

entalpia da reao H = - 57,2 kJ possui sinal negativo, o que indica que ocorreu liberao de calor. 1,5,6 Com a diminuio da temperatura, o equilbrio foi deslocado na direo endotrmico da reao, ou seja, no sentido da formao de produtos, o que resultou na formao de mais gs N2O4, o qual no possui colorao. Diferentemente do que se observou quando o tubo foi resfriado. Com a diminuio da temperatura, o equilbrio foi deslocado na direo exotrmica da reao, ou seja, no sentido da formao de reagente, o que resultou na formao de mais gs N2O4, o qual possui colorao caracterstica marrom. O nmero de oxidao dos elementos fornece a informao sobre os eltrons durante as reaes qumicas. A oxidao de um elemento resulta no aumento do nmero de oxidao, enquanto a reduo acompanhada por diminuio no nmero de oxidao. A oxidao de uma substncia sempre acompanhada pela reduo de outra, j que os eltrons so transferidos entre elas. 1,7 Desta forma, aps o clculo do nmero de oxidao dos elementos, observou-se que o on Pb 2+ oxidou, pois, seu nmero de oxidao variou de 2+ para 4+ e, portanto foi o agente redutor da reao. O tomo de N no on NO3- reduziu, pois, seu nmero de oxidao variou de 5+ para 4+ e, portanto foi o agente oxidante da reao. Outro fator importante que provoca o deslocamento do equilbrio em uma reao a variao de presso. A reduo do volume de uma mistura gasosa em equilbrio faz com que o sistema se desloque no sentido de reduzir o nmero de molculas de gs. Desta forma, quando um sistema em equilbrio tem seu volume diminudo, ocasiona um aumento em sua presso total, assim, a posio de equilbrio do sistema ser deslocada para reduzir a presso. Um sistema reduz sua presso, quando o nmero total de molculas de gs diminudo, ou seja, um nmero menor de molculas de gs exerce menor presso. 1,4,5 Observou-se o efeito da presso no equilbrio entre NO2 e N2O4, aps a realizao da transferncia do gs NO2 de colorao marrom, do tubo de ensaio para uma seringa de injeo vedada. Inicialmente, com a compresso da mistura e conseqentemente aumento da presso, notou-se um aumento temporrio da temperatura e aps aguardar alguns instantes, observou-se que a cor da mistura ficou praticamente incolor. De acordo com as propores estequiomtricas da reao, como esta representado na equao 2, foram necessrios 2 mols iniciais de NO2 para formar um mol final de N2O4.Com o aumento da presso e conseqentemente o aumento temporrio da temperatura, o equilbrio deslocou-se no sentido da produo de N2O4 o qual possui colorao incolor, pois, quando o sistema teve seu volume diminudo, a posio de equilbrio do sistema foi deslocada para o lado com menor

nmero de molculas e portanto, no sentido de menor volume. Quanto menor o nmero de molculas, menor ser o nmero de colises entre as molculas e conseqentemente menor ser a presso, assim, o sistema reduziu ao mnimo o efeito do aumento da presso, restabelecendo um novo estado de equilbrio. Por outro lado, com a diminuio da presso, o equilbrio deslocou-se no sentido da produo de NO2. Quando o sistema teve seu volume aumentado, a posio de equilbrio do sistema foi deslocada para o lado com maior nmero de molculas. Como foram necessrios 2 mols iniciais de NO2 para formar um mol final de N2O4 , o equilbrio foi deslocado para o lado com maior nmero de molculas, no sentido de maior volume, e portanto, no sentido da produo de NO2 o qual possui colorao caracterstica marrom. Em um sistema em equilbrio a adio ou retirada de um reagente ou produto ir alterar a concentrao desse participante e conseqentemente, perturbar o equilbrio do sistema. 6 De acordo com o principio de Le Chtelier, se um sistema qumico est em equilbrio e adiciona-se uma substncia, a reao se deslocar de tal forma, a restabelecer o equilbrio pelo consumo da parte da substncia adicionada, portanto, o deslocamento do equilbrio ser no sentido que minimize ou reduza esta variao.1 O efeito da concentrao no equilbrio qumico, foi observado na parte B do experimento, no equilbrio entre CrO42- e Cr2O72-. Observou-se que a soluo de K2Cr2O7 adicionada no tubo 1, inicialmente tinha uma colorao caracterstica laranja. Aps a adio de algumas gotas de NaOH soluo, observouse que a cor laranja, caracterstica da soluo de K2Cr2O7 mudou para amarelo. A mudana na colorao da soluo indica que ocorreu deslocamento no equilbrio na reao. O equilbrio entre CrO42- e Cr2O72 representado pela seguinte equao: 2 CrO42- (aq) + 2 H+(aq) laranja Cr2O7 2-(aq) + H2O(l) amarelo (equao 3)

Com a adio da soluo de NaOH soluo diminuiu-se a acidez, pois, a concentrao de prtons foi diminuda pela reao com OH- e a formao de H2O, de modo que o equilbrio fosse deslocado para a direita, ou seja, no sentido de liberar mais on H + e formar ons Cr2O7 2-o qual possui colorao caracterstica amarela.8 A mudana da colorao, deve-se ao fato, dos cromatos produzirem solues amarelas quando solvel em gua.9 Assim, o equilbrio foi deslocado no sentido de consumir parte da soluo adicionada, ou seja, no sentido oposto ao da soluo adicionada. A reao entre o Cr2O7 2- e NaOH representada pela seguinte equao: Cr2O7 2-(aq) + 2 OH- (aq) 2 CrO42- (aq) + H2O(l) (equao 4)

Por outro lado, quando se adicionou a soluo de HCl neste mesmo tubo, observou-se que a colorao da soluo mudou de amarelo, caracterstico da soluo de CrO42- para laranja, caracterstico da soluo de Cr2O72- . Com a adio da soluo de HCl soluo, ocorreu um aumento na acidez da soluo, pois, os ons H+ provenientes da dissociao da soluo de HCl, aumentaram a concentrao da espcie H+ na soluo, assim, o equilbrio foi deslocado no sentido de formar mais da substncia que foi retirada, neste caso, ons Cr2O72- a qual possui colorao caracterstica laranja Na presena de cidos minerais diludos, isto , de ons hidrognio, os cromatos so convertidos em dicromatos, que em solues aquosas adquirem colorao laranja.7,9 A reao entre o CrO42- e HCl representada pela seguinte equao: 2 CrO42- (aq) + 2 H+ (l) Cr2O7 2-(aq) + H2O(l) (equao 5)

No tubo 2, observou-se que inicialmente a soluo de K2Cr2O7 tinha uma colorao caracterstica laranja. Aps a adio da soluo de Ba(NO3)2, notou-se a formao de um precipitado branco.A reao entre o Ba(NO3)2 e K2Cr2O7 representada pela seguinte equao: Ba(NO3)2 (aq) + K2Cr 2O 7 (aq) Ba Cr 2O 7 (aq) + 2 KNO3 (aq) (equao 6)

No tubo 3, observou-se que inicialmente a soluo de K2CrO4 tinha uma colorao caracterstica amarela. Aps a adio da soluo de Ba(NO3)2, notou-se a formao de um precipitado branco. A reao entre o Ba(NO3)2 e K2CrO4 representada pela seguinte equao: Ba(NO3)2 Concluso A partir do experimento foi possvel, por meio das vrias etapas, colocar em prtica os conceitos de equilbrio qumico e de reversibilidade, por meio da compreenso do princpio de Le Chatellier. Na parte A, foi possvel notar a mudana de equilbrio quando ocorreu a variao da temperatura do sistema. Com o aumento da temperatura a concentrao teve um deslocamento no sentido endotrmico da reao, fazendo com que a reao deslocasse seu equilbrio em direo aos produtos. Com a diminuio da temperatura, o deslocamento foi contrrio, ou seja, no sentido dos produtos.. O efeito da presso no equilbrio foi observado aps a realizao do teste com a seringa de injeo vedada. A reduo do volume de uma mistura gasosa em equilbrio, fez com que o sistema se deslocasse no sentido de reduzir o nmero de molculas de gs, portanto, no sentido de menor volume. Quanto menor o nmero de molculas, menor ser o nmero de colises entre as molculas e conseqentemente menor ser a presso, assim, o sistema reduziu ao mnimo o efeito do aumento da presso, restabelecendo um novo estado de equilbrio. Por outro lado com a
(aq)

+ K2CrO4 (aq) BaCrO4(s) + 2 KNO3(aq)

(equao 7)

diminuio da presso, a posio de equilbrio do sistema foi deslocada no sentido de maior volume, pois, quanto maior o nmero de molculas, maior ser o nmero de colises entre as molculas e conseqentemente maior ser a presso. Foi observado na parte B, a reversibilidade da reao aps a adicionar duas substncias diferentes, possibilitando assim, que a reao fosse realizada no tanto no sentido direto como no sentido inverso, por meio da variao da concentrao. Quando foi adicionado o hidrxido de sdio foi possvel notar a remoo dos ons de H+ da soluo de dicromato de potssio, fazendo com que a reao deslocasse seu equilbrio em direo aos produtos, no caso, em direo da formao do cromato de potssio. Diferentemente do que se notou quando adicionou-se o cido clordrico, que aps sua dissociao liberou ons H+ revertendo assim, a reao para o sentido de formar o dicromato de potssio. Bibliografia 1- Brown, T.L.; Lemay, H.E.; Bursten, B.E. Burdge, J.R Qumica: A cincia central, 9 Ed., Pearson Prentice Hall, So Paulo, 2005. 2- proquimica.iqm.unicamp.br/introteo.htm ( Acesso em 7 out. de 2010) 3- Schiavon, M.A.; Santos, J.M.S; Mano, V.Qumica Geral Experimental I, So Joo Del Rei, 2005. 4- Atkins, P.; Jones, L. Princpios de Qumica: Questionado a vida moderna e o meio ambiente. 3 Ed., Bookman, Porto Alegre, 2006. 5- Kortz, Jonh C.; Treichel, Jr., Paul M. Qumica Geral e Reaes Qumicas, v. 2 , 5 Ed., Cengage Learning, So Paulo, 2009. 6- Feltre, Ricardo. Fundamentos de Qumica, 2 Ed., Moderna, So Paulo,1996. 7- Qumica Nova, vol.29 n.4, So Paulo Julho/Agosto, 2006. 8- www.qmc.ufsc.br/~marcos/downloads/experiencia10.pdf (Acesso em 17 out. 2010) 9- Vogel, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa, 5 Ed., Mestre Jou, So Paulo, 1981.