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b
j
e
t
i
v
o
s
17
A
U
L
A
Pr-requisito
Meta da aula
Separao da equao
de Schrdinger
em coordenadas cartesianas
1. Partcula livre e caixa de
potencial tridimensional
Estudar uma partcula quntica livre e presa em uma
caixa em trs dimenses.
identifcar as difculdades para resolver a equao de Schrdinger em
trs dimenses;
reconhecer que, para alguns potenciais, chamados separveis, a equao
de Schrdinger em trs dimenses pode ser escrita na forma de trs
equaes de Schrdinger em uma dimenso;
aplicar esse estudo ao caso da partcula livre em trs dimenses
e de uma partcula em uma caixa.
Para melhor compreenso desta aula, preciso que
voc reveja as Aulas 4 e 7 desta disciplina.
84 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional
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EQUAO DE SCHRDINGER EM TRS DIMENSES
Vimos, na Aula 4 desta disciplina, que uma partcula microscpica
(por exemplo, um eltron) tem o seu estado, em um instante de tempo t,
completamente defnido por uma funo complexa chamada funo de
onda, indicada pelo smbolo (x, y, z, t), em que (x, y, z) so as coordenadas
espaciais cartesianas. Supondo que a partcula tenha massa m e se mova sob
a infuncia de uma energia potencial V(x, y, z, t), vimos que essa funo
de onda satisfaz a equao de Schrdinger dependente do tempo:

(17.1)
Inicialmente, vamos generalizar esse resultado para o problema
mais geral de duas partculas, de massas m
A
e m
B
, nas posies
(x
A
, y
A
, z
A
) e (x
B
, y
B
, z
B
), respectivamente, que interagem por meio de
um potencial V(x, y, z, t) que depende apenas das coordenadas relativas,
x = x
A
x
B
, y = y
A
y
B
, z = z
A
z
B
. Sabemos, do curso de Mecnica, que
esse problema se resolve por meio de uma mudana de coordenadas
para as coordenadas relativas e do centro de massa. O movimento da
coordenada do centro de massa estar sujeito ao de foras externas.
Vamos deix-lo de lado no momento, pois nosso foco o estudo do
movimento da coordenada relativa.
Na coordenada relativa, o problema equivalente ao estudo de
uma nica partcula de massa (a chamada massa
reduzida), que se movimenta no potencial V(x, y, z, t). Neste caso,
a Equao de Schrdinger tem a forma:

(17.2)
Note que o caso particular de uma nica partcula de massa m,
estudado pela Equao (17.1), pode tambm ser estudado pela Equao
(17.2). Para isso, basta fazer m
A
= m, m
B
= ; e, considerando que esta
ltima partcula est na origem de coordenadas, x
B
= y
B
= z
B
= 0.
No caso em que o potencial V no dependa explicitamente do tempo,
V =V(x, y, z), podemos separar a funo de onda (x, y, z, t) no produto de
uma funo das coordenadas (x, y, z) e outra do tempo, da forma:

. (17.3)
i
t m x y z
V x z t h
h

,
]
]
]
+

2 2
2
2
2
2
2
2
( , , , ) . y
+ ( ) m m m m
A B A B
i
t x y z
V x y z t h
h

,
]
]
]
+

2 2
2
2
2
2
2
2
( , , , ) .
( , , , ) ( , , )
/
x y z t x y z
iEt


e
h
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ATIVIDADE
Onde, analogamente ao caso unidimensional, E representa a energia
total do sistema. Substituindo a Equao (17.3) na Equao (17.2),
obtemos a equao de Schrdinger independente do tempo no caso
tridimensional:
. (17.4)
A Equao (17.4) pode tambm ser escrita na forma


,
em que
2
o operador laplaciano.
1. Verifque que a funo de onda (x, y, z, t), dada pela Equao
(17.3), soluo da equao de Schrdinger dependente do
tempo, Equao (17.2), se (x, y, z) for soluo da equao de
Schrdinger independente do tempo, Equao (17.4).
________________________________________________________
________________________________________________________
_________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Vamos substituir a funo de onda (x, y, z, t), defnida pela
Equao (17.3), na Equao (17.2):


i
t x y z
V x y z t h
h

2 2
2
2
2
2
2
2
( , , , )
i
t
x y z
x y z
e
iEt
h
h
h


( , , )
/
e
2 2
2
2
2
2
2
2
iiEt iEt
iEt
V x y z t x y z e
E x y z e
/ /
/
( , , , ) ( , , )
( , , )
h h
h
h
+
=


2 2
2 xx y z
e V x y z t x y z e
E
iEt iEt
2
2
2
2
2
+

/ /
( , , , ) ( , , )
h h
(( , , ) ( , , , ) ( , , x y
x y z
V x y z t x y z z =

+
h
2 2
2
2
2
2
2
2

)),
que precisamente a Equao (17.4), como queramos
demonstrar.
+ =
h
2
2
2
V x y z x y z E x y z ( , , ) ( , , ) ( , , )

+
h
2 2
2
2
2
2
2
2


x y z
V x y z x y z E x y z ( , , ) , , , , ( )= ( )
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Observamos que a equao de Schrdinger independente do
tempo, neste caso tridimensional, uma equao em derivadas parciais de
segunda ordem, diferentemente da equao de Schrdinger independente do
tempo no caso unidimensional, que estudamos em detalhes no Mdulo 2,
e que era uma equao diferencial ordinria, tambm de segunda ordem.
Como conseqncia disso, a soluo da Equao (17.4) somente pode
ser obtida em forma explcita em alguns casos simples. Em particular, a
soluo vai ser possvel quando a forma do potencial permitir a utilizao
do procedimento de separao de variveis. Nesse caso, a equao de
Schrdinger tridimensional pode ser reduzida a equaes mais simples em
uma dimenso. Vamos estudar, primeiramente, o caso em que a equao de
Schrdinger separvel em coordenadas cartesianas. Futuramente, veremos
casos em que essa equao separvel em coordenadas esfricas.
SEPARAO DA EQUAO DE SCHRDINGER EM
COORDENADAS CARTESIANAS
Vamos considerar, inicialmente, o caso em que o potencial V(x, y ,z)
pode ser escrito na seguinte forma:

. (17.5)
Neste caso, a equao de Schrdinger (17.4) pode ser escrita
na forma:
(17.6)
.
A forma dessa equao sugere que procuremos solues que sejam
produtos de trs funes de uma varivel,

. (17.7)
Substituindo a Equao (17.7) na Equao (17.6) e dividindo os
dois lados por (x, y, z), obtemos:
V x y z V x V y V z ( , , ) ( ) ( ) ( ) + +
1 2 3

+
,

,
]
]
]
+

+
,

,
]
]
]
+

+
h h h
2 2
2 1
2 2
2 2
2 2
2
2 2 2 x
V x
y
V y
z
V ( ) ( )
33
( ) , , , , z x y z E x y z
,

,
]
]
]

( ) = ( )

+
,

,
]
]
]
+

+
,

,
]
]
]
+

+
h h h
2 2
2 1
2 2
2 2
2 2
2
2 2 2 x
V x
y
V y
z
V ( ) ( )
33
( ) , , , , z x y z E x y z
,

,
]
]
]

( ) = ( )
( , , ) ( ) ( ) ( ) x y z x y z
1 2 3
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+
,

,
]
]
]
+ +
,

,
]
]
]
+
h h h
2 2
2 1
2 2
2 2
2
1
2
1




1
1
2
2
d
dx
V x
d
dy
V y ( ) ( )
22 2
2 3
2
1


3
3
=
d
dz
V z E +
,

,
]
]
]

( )
(17.8)
Cada uma das expresses nos colchetes funo de apenas uma
das variveis x, y e z. Portanto, para que a soma dessas expresses
seja igual constante E, cada uma delas deve ser uma constante, que
denominamos E
1
, E
2
, E
3
, respectivamente. Obtemos, ento, o sistema
de trs equaes diferenciais ordinrias:

, (17.9.a)

, (17.9.b)

, (17.9.c)
com a condio adicional
. (17.9.d)
Cada uma das equaes (17.9.a.b.c) tem a forma da equao
de Schrdinger unidimensional, que estudamos no Mdulo 2. Vemos,
portanto, que no caso do potencial ser separvel (na forma indicada pela
Equao (17.5)), a soluo da equao de Schrdinger tridimensional
pode ser expressa em termos dos resultados conhecidos para as solues
da equao de Schrdinger unidimensional. A seguir, vamos considerar
os seguintes exemplos: o estudo da partcula livre em trs dimenses, de
uma partcula em uma caixa de potencial em trs dimenses e, fnalmente,
do oscilador harmnico tridimensional. Nesta aula, consideraremos
apenas os dois primeiros desses sistemas, deixando o estudo do oscilador
harmnico para ser feito na prxima aula.
+
,

,
]
]
]
+ +
,

,
]
]
]
+
h h h
2 2
2 1
2 2
2 2
2
1
2
1




1
1
2
2
d
dx
V x
d
dy
V y ( ) ( )
22 2
2 3
2
1


3
3
=
d
dz
V z E +
,

,
]
]
]

( )
+
h
2 2
2 1 1
2


d
dx
V x E x
1
1 1
(x)= ( ) ( )
+
h
2 2
2 2 2
2


d
dy
V y y E y
2
2 2
( )= ( ) ( )
+
h
2 2
2 3 3
2


d
dz
V z z E z
3
3 3
( )= ( ) ( )
E E E E
1 2 3
+ +
.
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A PARTCULA LIVRE EM TRS DIMENSES
Como primeiro exemplo, vamos considerar o movimento de uma
partcula livre de massa . Neste caso, o potencial nulo em todo o
espao, e a equao de Schrdinger (17.4) fca na forma:
.
. (17.10)
Essa equao facilmente separvel em coordenadas cartesianas,
considerando V
1
(x) = V
2
(y) = V
3
(z) = 0. Por exemplo, a Equao (17.9.a)
vai ser escrita na forma:

, (17.11)
que exatamente a mesma forma da Equao (7.1) da Aula 7, para o
caso da partcula livre em uma dimenso. Lembrando o que foi discutido
naquela aula, a Equao (17.11) tem soluo para todo valor de E
1
> 0,
e essa soluo tem a forma:

, (17.12.a)
onde e A
1
e B
1
so constantes arbitrrias. Procedendo
da mesma forma com as Equaes (17.9.b) e (17.9.c), obtemos:
, (17.12.b)
. (17.12.c)
Portanto, a soluo da equao de Schrdinger (x, y, z) =
1
(x)
2
(y)

3
(z) pode ser escrita como uma combinao linear de estados na forma
(17.13)
em que defnimos o vetor de onda = (k
1
, k
2
, k
3
), e o vetor posio da
partcula = (x, y, z). Finalmente, da Equao (17.9.d) obtemos:

, (17.14)
onde p o mdulo do vetor momento .

,
]
]
]
h
2 2
2
2
2
2
2
2


x y z
E x y z = ( ) , ,

h
2 2
2 1
2


d
dx
E x
1
1
= ( )

1
( ) x A e B e
ik x ik x
+

1 1
1 1
k E
1 1
2 / h

2
( ) y A e B e
ik y ik y
+

2 2
2 2

3
( ) z A e B e
ik z ik z
+

3 3
3 3
( , , ) ,
( ) .
x y z Ce Ce
i k x k y k z i k r

+ +
1 2 3
r r
p k
ur
h
r

k
r
r
r
E E E E k k k
k p
+ + + +
( )

1 2 3
2
1
2
2
2
3
2
2 2 2
2 2 2
h h

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ATIVIDADE
Operador momento linear, que em uma dimenso era ,
passa a ser, em trs dimenses, , onde

o operador gradiente.
p i
x
=

h
r
h
r
p i =
r
=

+

x
x
y
y
z
z
2. Mostre que a funo de onda (17.13) autofuno do
operador momento com autovalor .
RESPOSTA COMENTADA
Vamos aplicar o operador momento funo de onda
(17.13):

como queramos demonstrar.
h
r
k
r
h
r
h
p x y z i Ce
i
x
Ce
i k x k y k z
i k x k y k
x y z
x y z
( , , )
,

,
]
]
]

+ +
( )
+ + zz i k x k y k z i k x k y k z
x
y
Ce y
z
Ce
x y z x y z ( )
+ +
( )
+ + ,

,
]
]
]
+

,
]
]
]
+


(( )
+ +
( )
+
,

,
]
]
]

z
i ik Ce x ik Ce
x
i k x k y k z
y
i k x k
x y z x
h
yy z x y z
y k z
z
i k x k y k z
x y z
y ik Ce z
k x k y k z x y
+
( )
+ +
( )
+

+ +
( )

( , h ,, ) ( , , ) , z k x y z h
r

Em relao condio de normalizao da funo de onda da


partcula livre descrita pela Equao (17.13), temos, de maneira similar
vista na Aula 7, que ela pode ser escrita na forma:
(17.15)
( , , ) . x y z dxdydz C dxdydz
2 2
1 1 = =


!
,
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Novamente temos um problema, pois a integral tem
valor infnito, de modo que teramos de ter C = 0. Lembramos que essa
difculdade surgiu porque a situao de uma partcula livre em uma
regio de extenso infnita no-fsica, j que os experimentos so sempre
realizados em locais com extenso fnita. Em sistemas tridimensionais
como o que estamos considerando, isto pode ser conseguido, por
exemplo, impondo que a funo de onda seja normalizada em uma
caixa cbica de lado L. A condio de normalizao torna-se, ento

Chegamos, dessa maneira, ao valor de C que normaliza a funo de
onda da partcula livre em trs dimenses. Observamos que a escolha
da forma e do tamanho da caixa foram arbitrrios, mas, como no caso
unidimensional, as propriedades da funo de onda no dependem do
valor da constante C. Podemos, portanto, considerar que a funo de
onda normalizada para a partcula livre movimentando-se em trs
dimenses com momento dada por:

(17.17)
A PARTCULA EM UMA CAIXA EM TRS DIMENSES
Como segundo exemplo, vamos considerar uma partcula de massa
que se movimenta dentro de uma caixa com forma de paraleleppedo
de lados L
1
, L
2
, L
3
e de paredes impenetrveis. No interior da caixa, o
potencial V constante, e consideramos que o valor do mesmo zero,
enquanto nas paredes V infnito. Esse problema , portanto, uma
extenso para trs dimenses do estudo do poo quadrado infnito
estudado na Aula 14.
A equao de Schrdinger a ser resolvida no interior da caixa
similar ao caso da partcula livre,
, (17.18)
dxdydz


( , , ) x y z dxdydz C dxdydz
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1 1


( )
L
L
C
L
2
2
3
1
( , , ) x y z dxdydz C dxdydz
L
L
L
L
L
L
L
L
L
L
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1 1


( )
L
L
C
L
2
2
3
1
p k
ur
h
r

( , , ) .
/ .
x y z L e
i k r

3 2
r r

,
]
]
]
h
2 2
2
2
2
2
2
2


x
E x y z
y z
= ( ) , ,
. (17.16)
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mas agora temos de acrescentar a condio de que a funo de onda
(x, y, z) deve ser nula nas paredes (e tambm no espao exterior
caixa). Considerando a origem de coordenadas em uma das quinas da
caixa e, lembrando que , temos que, para
0 x L
1
, a funo de onda
1
(x) satisfaz a equao
(17.19)
com as condies
1
(0) =
1
(L
1
) = 0. A partir dos resultados obtidos na
Aula 14, os valores possveis para E
1
so:
. (17.20)
As autofunes correspondentes, j normalizadas, vo ter a forma:
. (17.21)
Efetuando o mesmo procedimento para as funes de onda
2
(y)
e
3
(z), obtemos que as funes de onda normalizadas para a partcula
na caixa tridimensional so dadas pela expresso:

. (17.22)
Os valores da energia associados a esta funo de onda so:
. (17.23)
Vemos que, para valores diferentes dos lados L
1
, L
2
, L
3
da caixa,
temos, em geral, que cada conjunto de valores dos nmeros qunticos
n
1
, n
2
, n
3
tem associado um nico valor da energia . Mais precisa-
mente, isso acontece quando as relaes entre os lados da caixa so
nmeros incomensurveis, ou seja, no so nmeros racionais. Neste
caso, em que ao nvel de energia corresponde um nico estado do
( , , ) ( ) ( ) ( ) x y z x y z
1 2 3
E
n
L
n
n
1
2 2
1
2
1
2 1
2
1 2 3
h


, , , ,...
E E E E
n
L
n
L
n
L
n n n n n n
1 2 3 1 2 3
2 2
1
2
1
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2
+ + + +
j
(
,
\
,
(

h
.
E
n n n
1 2 3
E
n n n
1 2 3

h
2 2
2 1
2
d
dx
E x

1
1
= ( )


n
x
L
n
L
x n
1
2
1 2 3
1
1 2
1
1
1
( ) , , , ,...
/

j
(
,
\
,
(
j
(
,
\
,
(
sen


n n n
x y z
L L L
n
L
x
n
L
y
1 2 3
8
1 2 3
1 2
1
1
2
2
( , , )
/

j
(
,
\
,
(
j
(
,
\
,
(
j
(
,
sen sen
\\
,
(
j
(
,
\
,
(
sen
n
L
z
3
3
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sistema, caracterizado pela funo de onda, temos um nvel de energia
no-degenerado. Vamos ver, na prxima aula, que se dois ou mais
lados da caixa forem iguais, podemos ter mais de um estado com o
mesmo valor da energia, ou seja, nveis degenerados. Como observao
fnal, mencionamos que os nveis de energia da partcula livre so
infnitamente degenerados. De fato, vimos que a energia da partcula
dada por e, portanto, todas as funes de onda
, associadas a vetores = (k
1
, k
2
, k
3
)
com o mesmo mdulo, tm o mesmo valor da energia.
E k = h
2 2
2 /
k
r
ATIVIDADE
3. Considere uma partcula de massa em uma caixa em trs
dimenses em que L
1
= L
2
= L e L
3
= L/2. Calcule as energias e as
degenerescncias dos dois nveis de energia mais baixa.
RESPOSTA COMENTADA
Partimos da expresso (17.23) para as energias permitidas:

Vamos agora inspecionar os valores (inteiros e positivos) de n
1
, n
2
e n
3
que fornecem as energias mais baixas. Certamente, a energia
mais baixa (estado fundamental) ocorre com n
1
= n
2
= n
3
= 1.
Apenas essa combinao de nmeros qunticos fornece a energia
mais baixa, que igual a .
J, para o primeiro estado excitado, um dos nmeros qunticos ser
igual a 2 e os demais permanecem sendo iguais a 1. Vemos que
tanto (n
1
, n
2
, n
3
) = (2,1,1) como (n
1
, n
2
, n
3
) = (1, 2, 1) fornecem a
mesma energia ,
que, portanto, tem degenerescncia igual a 2.
E
n
L
n
L
n
L L
n n
n n n
1 2 3
2 2
1
2
1
2
2
2
2
2
3
2
3
2
2 2
2 1
2
2
2
2 2
4 = + +

= + +

h h
nn
3
2
( )
E
L L
111
2 2
2
2 2
2
2
1 1 4
3
= + + ( ) =

h h
E E
L L
211 121
2 2
2
2 2
2
2
4 1 4
9
2
= = + + ( ) =

h h
( , , )
( ) .
x y z Ce Ce
i k x k y k z i k r
= =
+ +
1 2 3
r r
92 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional
CE DE R J 93
A
U
L
A

1
7

M

D
U
L
O

1
RESPOSTA COMENTADA
A defnio da densidade de corrente de probabilidade foi obtida, na Aula 6,
calculando-se a derivada temporal da densidade de probabilidade, .
Executamos, agora, os mesmos passos, s que em trs dimenses:
.
Usando a equao de Schrdinger e sua complexa conjugada:
,
podemos escrever
,
onde, no ltimo passo, usamos a identidade (lembre-se:
signifca o divergente do vetor ).
Note que essa equao pode ser escrita da seguinte forma:
,
que uma equao de continuidade em trs dimenses. A densidade de corrente
de probabilidade agora um vetor, dado por:


ATIVIDADES FINAIS
1. Obtenha a expresso para a densidade de corrente de probabilidade em trs
dimenses, seguindo os mesmos passos que foram tomados em uma dimenso
na Aula 6 (Equaes (6.16) a (6.20)).

( , ) x t
t
2

]
]


( , )
( , ) ( , )
* *
*
r
r r
r t
t t
r t r t
t t
2
r r

2

+
( , )
r
r r
r t
t
j
2
0
r
r h r
r
r r
r
r
j r t
i
m
r t r t r t r t ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) ( , ) .
* *
,

]
]
2

r r

]
]
,

]
]


( , )
* * * *
r
h h
r r r
r t
t
i
m
i
m
2
2 2
2 2
r r

i
t m
V
i
t m
V
h
h
h
h


2
2
2
2
2
2
*
* *
94 CE DE R J
Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional
CE DE R J 95
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U
L
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1
7

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D
U
L
O

1
2. Calcule a densidade de corrente de probabilidade para uma partcula livre em
trs dimenses descrita pela funo de onda (17.13).
RESPOSTA COMENTADA
Partimos da funo de onda (17.13): .
Para calcularmos a densidade de corrente de probabilidade, precisamos tomar o
gradiente de e de sua complexa conjugada. Como vimos na Atividade 2 desta
aula, isso equivalente a aplicar o operador momento, e o resultado :
.
Substituindo esse resultado na expresso para a densidade de probabilidade
encontrada na atividade anterior, obtemos:

.
Compare essa expresso com a que foi obtida na Atividade 3 da Aula 7, para
o caso unidimensional. A generalizao imediata. Aqui tambm podemos
fazer analogia com o caso de um fuido de densidade , movendo-se com a
velocidade de grupo da onda .
r
r
r
r
ik ik ,
* *
r
r h
r
r r h
r
j r
k
m
r r
k
m
C ( ) ( ) ( )
*
,

]
]

2
2
2

C
2

r
h
r
g
k
m
( , , )
( ) .
x y z Ce Ce
i k x k y k z i k r

+ +
1 2 3
r r
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Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas
cartesianas 1. Partcula livre e caixa de potencial tridimensional
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L
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D
U
L
O

1
INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA
Na prxima aula, vamos estudar o caso particular da caixa tridimensional em
que os lados so iguais (caixa cbica), estudando o grau de degenerescncia dos
nveis de energia, e tambm considerar a aplicao do mtodo de separao
da equao de Schrdinger em coordenadas cartesianas ao caso do oscilador
harmnico tridimensional.
R E S UMO
Embora a resoluo da equao de Schrdinger no caso tridimensional seja
muito mais difcil do que no unidimensional (por se tratar de uma equao
em derivadas parciais), ela pode ser desenvolvida facilmente no caso em que
o potencial seja separvel. No caso de uma partcula livre em trs dimenses,
so obtidos resultados semelhantes ao do unidimensional, sendo os estados
qunticos da partcula caracterizados pelo vetor propagao = (k
1
, k
2
, k
3
),
e dados explicitamente pelas funes de onda , com
energias . Se uma partcula se movimenta no interior de uma
caixa tridimensional, as funes de onda e os nveis de energia lembram os do poo
de potencial infnito, mas, neste caso, as funes de onda e os nveis de energia so
caracterizados pelos trs ndices (nmeros qunticos) n
1
, n
2
, n
3
= 1, 2, 3,... . Para
uma escolha qualquer das dimenses laterais da caixa, esses nveis so, em geral,
no-degenerados, enquanto, no caso da partcula livre com energia ,
eles so infnitamente degenerados.
( , , )
( )
x y z Ce
i k x k y k z

+ +
1 2 3
k
r
E k h
2 2
2 /
E k h
2 2
2 /

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