Los carbonos cuaternarios tienen una baja intensidad y se distinguen del resto de los carbonos.

Valores de desplazamiento de carbono

C alifático 10-15 ppm

C-N 30-50 ppm
A priori es difícil de distinguir
C-O 60-80 ppm

Cuánto más sustituido está el C > d

C=C y aromáticos 120-160 ppm

1) El compuesto B de FM C9H7NO3 (Insaturaciones: 7) presenta el siguiente análisis funcional:
Grupo de solubilidad: VII Compuesto neutro
Br2/CCl4: positivo dobles o triples enlaces
MnO4K 5%: positivo dobles o triples enlaces o grupo fácilmente oxidable
HCOH/H2SO4: negativo no anillo aromático activado para SEAr
Br2/H2O: negativo no anillo aromático activado para SEAr
2,4-DNFH: positivo presencia de grupo carbonilo de aldehídob y cetona
Tollens: positivo presencia de aldehído
CrO3/H+: positivo presencia de grupo fácilmente oxidable

¿A que grupos pertenecen las señales alrededor de 1700cm-1 y las dos a 1530 y 1320 cm-1?
 8

7 0.10

0.10

70 9.60 9.50 9.40 9.30 9.20 9.10 9.00 8.90 8.80 8.70 8.60 8.50 8.40 8.30 8.20
5
0.00
9.70 9.60 9.50 9.40 9.30 9.20 9.10 9.00 8.90 8.80 8.70 8.60 8.50 8.40 8.30 8.20

4 0.10

0.00
7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40 7.30 7.20 7.10 7.00 6.90
3

9.60 9.50 9.40 9.30 9.20 9.10 9.00 8.90 8.80 8.70 8.60 8.50 8.40 8.30 8.20

0.00
7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40 7.30 7.20 7.10 7.00 6.90

0
9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0

0.10
Acoplamiento con dos protones vecinos no
equivalentes: doble doblete, hay dos constantes de
acoplamiento distintas

0.00
7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40 7.30 7.20 7.10 7.00 6.90
 120
131.30
110 131.80
193.90 150.40 134.90 125.90 123.90
100

90

80

70

60

50

40
149.80 137.20
30

20

10

0
200 195 190 185 180 175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120

¿Por qué tienen tan distinto d los C del doble enlace?

Derivados cristalinos: 2,4-dinitro fenilhidrazona del aldehído

Reducción del grupo nitro a amina y luego ICH3 en exceso para llegar al ioduro de trimetil amonio
 2) Proponga la estructura del compuesto G de FM: C11H14O2 (N°insat.: 5) en base de los siguientes datos:
Grupo de solubilidad VB : compuesto oxigenado
Análisis funcional químico:
HCHO/H2SO4: negativo no anillo aromático activado para SEAr
KMnO4 5%: negativo dobles o triples enlaces ni comp. fácilmemte oxidables
2,4-DNFH: positivo presencia de grupo carbonilo de aldehído ó cetona
Tollens: negativo no presencia de aldehído
Iodoformo: positivo presencia de metil cetona
CrO3/H+: positivo presencia de alcohol
N-bromosuccinimida: positivo (naranja permanente) presencia de alcohol primario

0.20

Sust. para
15

0.10

0.20 0.70

10 0.60

0.00
3.70 3.60 3.50
0.50
3.40 3.30 3.20 3.10 3.00 2.90
0.10

0.40

0.30
7.60 7.50 7.40 7.30 7.20 7.10 7.00
0.00
3.70 3.60 0.10 3.50 3.40 3.30 3.20 3.10 3.00
7.50 7.40 7.30 7.20 7.10 7.00
0.20

0.10

5 0.00
2.70 2.60 2.50 2.40

0.00
1.90 1.80 1.70 1.60

0
8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5

La señal a d: 3,0 ppm desaparece por el agregado de agua deuterada. Indica presencia de un protón unido a
heteroátomo: grupo oxidrilo del alcohol.
¿Por qué tienen distinto d los protones del anillo aromático?

Las estructuras resonantes permiten explicar la diferencia de d.

120

110 126.12
128.48
100

90

80

70
32.30
60 62.40 34.50 26.53

50

40

30

20 197.90 144.29 135.24

10

0
200 150 100 50

Derivados cristalinos: oxima de la cetona

esterificar el alcohol con el cloruro de 4-nitro benzoilo
 4) Determine la estructura del compuesto Z cuya FM es C9H10N2O3, (N°de insat.: 6) teniendo en cuenta los siguientes datos:
Grupo de solubilidad: VII compuesto neutro con N
a- Análisis Funcional Químico:
HCOH/H2SO4: negativo no anillo aromático activado para SEAr
Br2/CCl4: negativo no presencia de dobles o triples enlaces
Ácidos hidroxámicos: positivo presencia de derivado de ácido Queda un N y un O AMIDA
2,4-DNFH: negativo no presencia de grupo carbonilo de aldehído ó cetona
Zn/HCl/NaNO2/HCl/b-naftol: positivo presencia de nitrocompuesto unido a anillo aromático consume 2 O y un N

10

0.30

8.60 8.50 8.40 8.30 8.20 8.10 8.00 7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40
0.20
0 8.10 8.00 7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40
0.20

0.10
40 8.30 8.20 8.10 8.00 7.90 7.80 7.70 7.60 7.50 7.40
5
0.10

0.00
1.30 1.20 1.10 1.00

0.00
3.90 3.80 3.70 3.60 3.50 3.40 3.30 3.20

0
9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5

¿Por qué están ubicadas las señales 8.40 y 8.1 de esa manera? Tenemos que considerar los efectos mesoméricos y los
efectos inductivos. Ambos tienen efectos mesoméricos, que son iguales, pero el efecto inductivo que produce el nitro es
mayor que el del grupo carbonilo.
 Str 3500 cm-1 N-H
Str. 1700 cm-1 C=O

KBr

120

110 132.09 129.26 125.89 123.39

129.26 125.89
100 132.09 35.40 15.15

100
90

80

70

60

50
50
40
163.85 147.57 136.01
163.85 147.57 136.01
30

20

10

00
170170 160
165 150
160 140
155 130
150 120145 110 140 100 13590 80
130 70
125 60
120 50 115 40 110 30 20 10 0

Los carbonos del anillo que no son cuaternarios se pueden intercambiar debido a que no contamos con herramientas necesarias
para poder distinguirlos entre sí.
8) El compuesto A (C11H12N2O) (N de insat.: 7) se comporta químicamente de la siguiente manera:
Grupo de Solubilidad IV B
Análisis funcional
HCHO/H2SO4: positivo presencia de anillo aromático activado para SEAr
Br2/CCl4: negativo no presencia de dobles o triples enlaces
Agua de Bromo: positivo presencia de anillo aromático activado para SEAr
Ácidos hidroxámicos: positivo presencia de derivado de ácido
2,4-DNFH: positivo presencia de grupo carbonilo de aldehído ó cetona
Schiff: positivo presencia de grupo aldehído
Por calentamiento prolongado de A, en medio alcalino, se desprende un gas que vira al azul el papel tornasol. La acidificación del
residuo origina B (C11H13NO3), el cual descompone el bicarbonato de sodio. El comp. B es un ácido que mirando la FM de A,
perdió sólo un N.

1H-RMN de A

Sust. para

10 Protón del aldehído

0
10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5

De las 7 insaturaciones, 4 las consume el anillo, otra el grupo aldehído, y quedan dos mas. Si el O de la molécula lo tiene el grupo
aldehído, que derivado de ácido está presente, que por hidrólisis libera un gas básico? Además hay un grupo que activa al anillo para
la SEAr,¿ cuál puede ser?
 134.39 117.06
100

190.35 53.93 39.33 16.72

50
76.28
77.08
77.88
152.41 127.88 120.00

0
200 150 100 50 0

Derivados cristalinos: Semicarbazona del aldehído

Hidrólisis del nitrilo a ácido y luego transformarlo en el éster de p-nitrobencilo
10) Un compuesto K presenta las características que se indican a continuación. Indique una estructura probable de K, a qué
grupo de solubilidad pertenece y proponga dos derivados cristalinos. Formule las reacciones involucradas y justifique todas las
señales espectroscópicas observadas.
a- m/z: M+ 148.0
b- Análisis Elemental: C 72,97%; H 5,4% 100- (79,97+ 5,4)= % de oxígeno
c- Análisis funcional:
HCHO/H2SO4: negativo no presencia de anillo aromático activado para SEAr
Ácidos hidroxámicos: negativo no presencia de derivado de ácido
Br2/CCl4: positivo presencia de doble o triple enlace
- -
I /IO3 /Almidón: positivo presencia de ácido
2,4-DNFH: negativo no presencia de carbonilo de aldehído ó cetona
 Sigma-Aldrich Co.
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7.40
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COPYRIGHT 1998 ALL RIGHTS RESERVED

Sigma-Aldrich Co.
COPYRIGHT 1998

7.40
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Sigma-Aldrich RESERVED
Co.

7.39

7.39
7.40
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6.42
6.48
7.39

6.42
6.48
7.39

7.37
7.77

7.37

6.42
6.48
7.82

7.77
7.53

7.82
7.52

7.53

6.42
7.52

6.48
7.54

7.54
7.37
7.55
7.77

7.55
7.82

7.53

7.37
7.52
7.77
7.82

7.53

7.54
7.52
7.55
7.54
7.55
1.05 2.08 2.99 1.00
1.05 2.08 2.99 1.00
8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3 6.2
8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3 6.2
1.05 2.08 2.99 1.00

8.0 1.05
7.9 7.8 7.7 2.087.6 2.99
7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 1.006.5 6.4 6.3 6.2

8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3 6.2

0.96

13 12 11 10 9 8 7 6 5 4

La diferencia de d de los H del doble enlace se debe a la

contribución de las estructuras resonantes del ácido a-b no
saturado
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128.92
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128.35

117.33
147.06

130.71
133.98

77.03
172.77

77.45

76.61
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60

La contribución de las estructuras resonantes hace que los

carbonos del doble enlace tengan esos valores
11) El compuesto B de FM C6H11ClO2 (N insat.: 1) presenta el siguiente análisis funcional:
HCHO/H2SO4: negativo no presencia de anillo aromático activado para SEAr
I-/IO3-/Almidón: negativo no presencia de ácido
Ácidos hidroxámicos: positivo presencia de derivado de ácido
AgNO3/EtOH: positivo (precipita con calentamiento) presencia de cloruro de alquilo 1°ó 2°
NaI/Acetona: positivo presencia de cloruro de alquilo 1°ó 2°
+
CrO3/H : negativo no presencia de alcoholes o grupos oxidables
La hidrólisis de B da origen a C y D. C da positivo los ensayos de Lucas y NBS (naranja transitorio). alcohol 2°
Entonces B es un éster.
10

0
5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

120

110
21.79(5;9)

100

90

80

70

60 38.00(6)
66.95(4) 39.13(7)
50

40

30

20 169.70(2)

10

0
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
12) Proponga la estructura del compuesto G en base de los siguientes datos:
a- Análisis elemental: C: 73,17%; H: 7,32% 100-(73,17 + 7,32) = 19,51% de O
b- m/z: M+ 164,20
c- Análisis funcional químico:
HCHO/H2SO4: positivo presencia de anillo aromático activado para la SEAr
KMnO4 5%: negativo no presencia de dobles o triples enlaces o comp. fácilmente oxidable
2,4-DNFH: positivo presencia de carbonilo de aldehído ó cetona
Tollens: positivo presencia de aldehído
FeCl3: negativo no presencia de fenol
I-/IO3-/Almidón: negativo no presencia de ácido

14
Sust. para
13

12

11

10

0
11.0 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
 114.71
131.94

22.42
69.84

10.45
190.75

77.11
129.71

76.69
77.53
164.23

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0

Recordar que la diferencia de d de los carbonos del anillo (131.94 y 111.14

se debe al efecto de los sustituyentes, uno dador y el otro atractor. Se
puede visualizar en las estructuras resonantes.