PAUTA DE CORRECCION QUI-134 CERTAMEN N2

I.-

Cl H H

RO-

5 puntos

Cl

H H Cl

RO-

5 puntos

B
Cl

Cl

En el ismero B existe una disposicin espacial ms similar a una orientacin anti-coplanar entre el tomo de hidrgeno y el tomo de cloro, por el contrario, en A la orientacin es sin-coplanar. En esta ltima existir un estado de repulsin entre los electrones de la base y los electrones de no enlace del cloro en el momento del acercamiento. Debido a estas razones es que se produce una diferencia notable en las velocidades de reaccin de ambos ismeros.

10 puntos

II.- Mecanismo SN1

Br Br CH3

1)

Op. puro
3)

H O CH3 O CH3

HO 2) HO CH3 CH3 O H

CH3

Mezcla racmica Racemizacin

CH3

CH3

1) KMnO4, conc. OH-, T 2) H3O+ / H2O

OCH3 O OH

OCH3 O OH

Acido (S)-3-metoxi-3-metil-5oxo-hexanoico

Acido (R)-3-metoxi-3-metil-5oxo-hexanoico

Mezcla racmica

Mezcla racmica

10 puntos

COOH H H 3C H COMe H H H 3C H

COO- +H3N H

CH3 H

(R)

(R)

OCH3 H NH2 H CH3

(R)

OCH3 H

COMe CH3
+ COO- H3N

HCl (ac)

COOH H H3CO H COMe Mezcla racmica H

(R)-1-Feniletilamina
H H3CO H COMe H

(R)

(S)

CH3 H

(S)

CH3 H

Diasteroismeros, par (R, R) y par (S, R) tienen propiedades fsicas diferentes, por lo tanto se pueden separar

COOH H H 3C H COMe H H H3CO H

COOH NH2 H H CH3

(R)

OCH3 H

(S)

CH3 H

COMe

(R)-1-Feniletilamina, recuperacin del agente de resolucin

Enantimeros separados

10 puntos

III.- Mecanismo
Cl OH OH

A
O O H O

Epoxidacin

10 puntos

B OH C

O B

OO H

OH

O-

OH
10 puntos

IV.NH3(l)

n-C10H21Br

HC

CNa

CH3-(CH2)8-CH2-C A (C12H22)

Li
Eter

CH3-(CH2)8-CH2-C B (C12H21Li)

Li

HBr RO OR
Br

C (C7H15Br)

Eter CH3-(CH2)8-CH2-C B (C12H21Li)

Li
C (C7H15Br)

Br

D (C19H36)

D (C19H36)

H2

Cat. Lindlar

CH3(CH2)8

CH2(CH2)3 H
CH2Cl2

H
PhCO3H

E (C19H38)

CH3(CH2)8

CH2(CH2)3

CH3(CH2)8

CH2(CH2)3

F (C19H38O) Disparlure (racemo)

20 puntos

V.H Ag(NH3)2+ Etanol

4H2 Pt

X C12H16 IDH = 5

B C12H24 IDH = 1

NaNH2 NH3

Ag

A
O HO O OH CO2

+ 1) KMnO4, conc. 2) H3O

C 1) CH3CH2CHO 2) H3O+/H2O

Na

OH-, T

H2O

OH O
OH

D C15H22O
IDH = 5

20 puntos