UNIVERSIDAD TCNICA FEDERICO SANTA MARA DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Qumica Orgnica QUI-134 0 Certamen N 2 (22 de Mayo de 2006)

Alumno: _______________________________________ ROL: _________________ Profesor: Dr. Luis Espinoza C. I. Explique la observacin de que uno de los siguientes ismeros experimenta reaccin E2 aproximadamente 100 veces ms rpido que el otro. Cul de los dos ismeros es el ms reactivo y por qu razn? (20 puntos)
Cl H H

RO-

Cl Cl

H H Cl

RO-

B
Cl

II. A un estudiante avanzado de qumica orgnica se le solicit realizar la sntesis

del cido (S)-3-metoxi-3-metil-5-oxo-hexanoico. Para ello desarroll la ruta que se indica en el esquema. Sin embargo, se encontr que al medir las propiedades de rotacin ptica, el cido sintetizado demostr ser inactivo frente a la luz polarizada. Al respecto indique:
Br HOCH3 T OCH3

1) KMnO4, conc. OH-, T 2) H3O+ / H2O

OCH3 O OH

Acido (S)-3-metoxi-3-metil-5-oxo-hexanoico Op. puro

H NH2 CH3

(R)-1-Feniletilamina

a) En cul etapa de la sntesis se produce la racemizacin? e indique por medio de un mecanismo, la forma en que ocurre este proceso. b) Si UD. dispone de (R)-1-feniletilamina y solucin al 5% de HCl acuoso, proponga un mtodo para la resolucin racmica de esta mezcla (recuerde el uso de proyecciones de Fischer) (20 puntos)

III. Al tratar el compuesto A con cido meta cloro peroxibenzoico (AMCPB), se producen los compuestos isomricos B y C:
OH

AMCPB

B A OH

Proponga un mecanismo para la formacin de B y C, como tambin una posible estructura para este ltimo (20 puntos) IV. La Disparlure C19H38O, es una feromona atrayente sexual producida por un cierto tipo de mosca hembra. Una sntesis propuesta para este compuesto, se describe en el siguiente esquema:
n-C10H12Br HC CNa NH3(l) A (C12H22)

Li Eter

B (C12H21Li) HBr RO OR

C (C7H15Br)

B (C12H21Li) D (C19H36)

C (C7H15Br) H2
Cat. Lindlar

Eter

D (C19H36)
PhCO3H CH2Cl2

E (C19H38)

F (C19H38O) Disparlure

Proponga estructuras para la Disparlure y para los compuestos A-E. Adems indique si la sntesis desarrollada conduce a la formacin de un enantimero, una mezcla racmica o no existe enantiomera. (20 puntos) V. Un compuesto desconocido X (C12H16) es capaz de decolorar una solucin de Br2 en CCl4. Cuando X se hace reaccionar segn el esquema adjunto, se obtienen los derivados A-D. Proponga estructuras para estos derivados e indique una estructura consistente para X. (20 puntos)
B C12H24 4H2 Pt X C12H16 Ag(NH3)2+ Etanol 2) H3O+ H2O
HO O O OH

un precipitado A

NaNH2 NH3 1) CH3CH2CHO 2) H3O+/H2O

1) KMnO4, conc. OH-, T

OH O O O

D C15H22O

CO2