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PRUEBAS DE BIODEGRADABILIDAD E INDUCCIÓN DE LA BIODEGRADACIÓN DE DETERGENTES Evangelina POLACO MENDOZA y Víctor Manuel LUNA PABELLO Universidad Nacional Autónoma

de México, Facultad de Química, Departamento de Biología, Laboratorio de Microbiología Experimental. Cd. Universitaria, D. F., México, Código Postal 04510. Tel/Fax: + (52)56223763. Email: lpvictor@servidor.unam.mx., santapolash@gmail.com Palabras clave: biodegradabilidad, detergentes, tensoactivos no iónicos. RESUMEN Se evaluó la biodegradabilidad, en base a la relación DBO5/DQO, de cinco detergentes comerciales (D1, D2, D3, D4 y D5) de uso común en la Cd. de México. Se seleccionó uno de ellos tomando en cuenta los siguientes criterios: Mejor reproducibilidad de resultados (menor interferencia analítica), mayor consumo comercial y menor biodegradación. El detergente seleccionado fue el D5 (DBO5/DQO = 0.1), el cual fue procesado para separar al tensoactivo no iónico (nonilfenol), a efecto de substituirlo, ya que este tiende a formar ceras de bajo punto de fusión, que dificultan la biodegradabilidad del detergente. Para ello, se emplearon métodos de intercambio de iones y línea de vació. La presencia de este compuesto se confirmó aplicando espectroscopia de luz ultravioleta e infra-roja. Se aplicaron, por separado, las pruebas DBO5 y DQO para conocer el grado de biodegradabilidad de cada uno de los compuestos (nonilfenol, 12% y alquilbencensulfonato de sodio, 10%). Finalmente se efectuaron pruebas estándar internacionales de biodegradabilidad aerobia rápida (OECD 301-A, 1997), tanto el detergente en su conjunto, como a los dos componentes aislados. Los resultados indicaron que el detergente D5, ABS y nonilfenol no pueden considerarse como fácilmente biodegradables, debido a que después de 28 días no se alcanzó el 70% establecido por la OECD, sino únicamente el 40%, 37% y 31%, respectivamente. Para aumentar el nivel de biodegradabilidad del D5, una opción es sustituir al nonilfenol por ester de sacarosa y al ABS por sulfatos de alcoholes lineales que son más biodegradables. INTRODUCCIÒN Los detergentes constituyen un grave problema de contaminación ambiental ya que además de contaminar suelos y cuerpos acuáticos superficiales, también llegan a mantos freáticos. Los sistemas de tratamiento convencional de aguas residuales, únicamente logran un bajo porcentaje de eliminación. En términos generales, en México, los detergentes presentes en las aguas residuales son separados mediante procesos de espumación y decantación, siendo enviados a canaletas laterales que eventualmente confluyen con las aguas residuales que no son tratadas, es decir, no reciben tratamiento alguno (Gordon, 1997). En el ámbito nacional, debe resaltarse que no existe una normatividad asociada a la evaluación de la biodegradabilidad de los detergentes que se

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de modo tal que la concentración obtenida quedara dentro del intervalo de la curva patrón. lo cual contribuye al aumento de su consumo en el mercado (Harold. Algunos tensoactivos los cuales conforman un detergente. uno y dos mililitros aforándose cada una a 10mL. cambio de materias primas y tratamiento. es cada vez más frecuente que la autoridad ambiental exija a productores. Relación de técnicas empleadas para ejecución de las pruebas experimentales Parámetro Técnica Referencia Demanda Bioquímica de Método de botella Winkler APHA (1998) oxígeno (DBO5) Demanda Química de Oxígeno Método de reflujo cerrado APHA (1998) (DQO) pH Método electroquímico APHA (1998) Biodegradabilidad aerobia Prueba de disminución de OECD 301-A rápida (BAR) COD Oxígeno disuelto (OD) Método de electrodo de APHA (1998) y membrana manual del equipo. no forman espumas. tienden a formar ceras de bajo punto de fusión. Asimismo. como el nonilfenol. No obstante. respectivamente. intermediarios y prestadores de servicios de limpieza. de los 5 evaluados. se emplearon los siguientes criterios: Mejor reproducibilidad de resultados (menor interferencia analítica). En el caso de esta etapa se valoró la biodegradabilidad de los cinco detergentes de acuerdo a la relación DBO5/DQO. MATERIALES Y MÉTODOS Tabla I. por supuesto. Para ello primero se realizó la prueba DQO (por duplicado) llevando a cabo diversas diluciones de la muestra. lo que dificulta la depuración del agua residual. La DBO5 corresponde a la cantidad de oxígeno disuelto necesario para la degradación de materia orgánica en cinco días empleando un inoculo de lodos activados mezclado con el medio mineral 2 . Actualmente la normatividad existente prohíbe la descarga de aguas residuales fuera de los límites máximos permisibles de descarga establecidos (NOM-001-SEMARNAT-1996). certificados “nacionales” de biodegradabilidad de los productos de limpieza empleados incluidos. el de los detergentes. se hicieron 3 diluciones más de esta última. No obstante. Estratégicamente. Para la selección de un detergente. 1999). al ser depositados en agua. forma compuestos tóxicos aumentando así la dificultad para su biodegradación. Las diluciones se realizaron partiendo de una alícuota de un mililitro de detergente el cual se aforo a 100mL. En este trabajo se usaron detergentes líquidos que contienen disolventes miscibles en agua como el etilenglicol y que se emplean como limpiadores de superficies duras. al combinarse con otras substancias. el problema de detergentes ha sido abordado por eliminación del consumo. con alícuotas de medio. Los detergentes constituyen compuestos regulados cuya concentración debe ser reducida antes de ser descargados en cuerpos acuáticos y terrestres receptores. por lo que son preferidos para ser empleados en superficies duras. una vez que han sido incorporados a la corriente de agua. mayor consumo comercial y menor biodegradación. Posteriormente.comercializan.

El oxígeno disuelto consumido se midió mediante un electrodo de membrana marca Corning M-90 Checkmate Determinación de *DQO y DBO5 a los cinco detergentes líquidos Análisis y selección de un detergente (amplio uso y menor biodegradabilidad) Separación de los tensoactivos Desecación del detergente líquido Disolver el sólido en etanol reflujo por una hora y llevar a Efluente a desecación disolver en agua y dejar en refrigeración Columna intercambiadora de aniones y cationes a 50°C * Línea de vacío gas inerte con NACl. * Las columnas de intercambio iónico se trabajaron a 50°C. esto con la finalidad de que los ácidos grasos de los detergentes no precipiten (73/404/CEE. 1997) 3 .empleado para diluir la muestra a evaluar. DBO5 y de biodegradabilidad aerobia rápida OCED301 A al detergente seleccionado y a nonilfenol y alquilbencensulfonato de sodio Figura 1. Método aislamiento del compuesto alquilbencesulfonato de sodio (ABS) y el tensoactivo no iónico (nonilfenol). Llevar a desecación Análisis cualitativo por espectroscopia ultravioleta a diferentes longitudes de onda e infrarroja (IR) Determinación de los componentes tensoactivos contenidos en el detergente Determinación de DQO. NaHCO3 y acetato de etilo.

8 3.2 1.9 4 2.8 3 1.51 0.2 5. se valoró biodegradabilidad de acuerdo a la relación BDO5/ DQO.6 1.8 2.3 5.6 3.35 1.9 6.9 2 3.25 0.1 5.3 5 4.8 5. la es la de 4 .2 5.2 0.05 0.1 5 5.25 2. se presentan en la Tabla II. cuyo valor empleado para la selección del detergente al que se le efectuara determinación de componentes activos y biodegradabilidad aerobia rápida los mismos.7 5.5 2. Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla III Tabla II.8 5.RESULTADOS Los resultados de DQO obtenidos.7 0. Estos resultados permiten determinar la dilución necesaria para poder llevara a cabo la determinación de la DBO5 de cada detergente. De acuerdo con los valores promedio obtenidos para cada detergente.7 4. Valores de Oxígeno disuelto de la prueba de DBO5 Tipo de Primer día Quinto día ΔOD1ΔODblanco detergente/ OD1 mg/L OD5 mg/L ΔOD5 ΔOD1y5 réplica R1 R2 R1 R2 R1 R2 R1 R2 D1 5.4 5.4 6.9 5.45 1.51 DBO5 mg /L 83333 ±1152 7291 ±132 54687 ±1356 159855 ±12456 12123 ±1121 Una vez obtenidos los resultados de las pruebas DQO y DBO5.65 0.1 1 2.65 D2 D3 D4 D5 Blanco mineral Blanco inoculo 5. se aprecia que el de menor concentración es el D1 y el de mayor corresponde al D3.8 7 5.6 6.6 5.6 1.2 5. Resultados de la prueba DQO para los cinco detergentes comerciales D1 D2 D3 D4 D5 Factor de Factor de Factor de Factor de Factor de dilución dilución dilución dilución dilución (mgO2/L) (mgO2/L) (mgO2/L) (mgO2/L) (mgO2/L) 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 273285 276663 141685 121944 283743 289910 237428 219042 141592 101763 288796 282589 117419 113182 260618 272544 212387 191807 136598 105794 288337 119953 138495 285889 267700 218847 210174 103655 130419 114269 237428 128804 X = 281934 X = 123849 X = 276734 X = 218101 X =121232 σ= 6912 σ=11535 σ=11536 σ=15994 σ=16925 Tabla III.75 3.

19 No + D4 217001 159 855 0. Relación de criterios de selección para los detergentes bajo estudio Tipo de DQO DBO5 BDO5/ Biodegradabilidad Consumo detergente mgO2/L mgO2/L DQO doméstico D1 281934 83 333 0.0008x + 0. procediéndose al aislamiento de los tensoactivos iónico y no iónico. Espectro infrarrojo del compuesto alquilbencensulfonato de sodio 5 . Figura 3.29 No +++ D2 123849 7 291 0. 3). formándose como resultado un sólido blanco y un aceite anaranjado.73 sí +++ D5 121232 12 123 0.8384 de la mezcla Figura 2. Se realizó de cada uno un espectro IR. Para ello. ++ Moderado . mientras que el espectro del sólido blanco representa el nonilfenol (Fig.2).4 0.6 0. El espectro del aceite amarillo. +++ Alto En función de la Tabla IV.8 0.1 No +++ Nota: + Escaso. Resultado del análisis por cromatografía de gases del detergente D5 El procedimiento realizado implicó llevar la mezcla a desecación.Tabla IV. nonifenol y mezcla 1 absorbancia 0. se comparó la mezcla resultante con una sustancia pura de nonilfenol con la técnica de barrido en luz ultravioleta (Fig.2 0 0 200 400 600 800 1000 longitud de onda y = -0. corresponde a alquilbencen sulfonato (Fig.05 No ++ D3 276073 54 687 0. 4). se seleccionó al detergente (D5).

blanco del inoculo (BI). 5. al tensoactivo alquilbencensulfonato de sodio y al compuesto nonilfenol y se incubaron a 22 ± 2 oC en oscuridad y agitación durante 28 días.4 y 7. medidos en términos de DQO. el intervalo de pH osciló entre 6. DQO mgO2/L Alquilbencensulfonato 253421 de sodio Nonilfenol 134236 Compuesto DBO5 mgO2/L 27778 16667 DBO5/DQO 0. Valores de biodegradabilidad aerobia rápida.12 ¿Fácilmente Biodegradable? No No Se realizó la prueba de biodegradabilidad aerobia rápida de acuerdo a lo establecido en la OECD 301-A (1992) al detergente D5.10 0.Figura 4. 70 60 DQO (mgO2/L Cr D5 Blanco CA DA 50 40 30 20 10 0 0 10 tiempo (dias) 20 30 Figura 5. durante este periodo se tomaron muestras de 2. Biodegradabilidad de las componentes aislados del detergente de acuerdo a la relación BDO5/DQO. además a cada matraz se le realizaron mediciones de pH y OD. 6 y 7). En esta prueba se trabajo con 7 muestras: la sustancia control benzoato de sodio (Cr). Tabla V. para su posterior evaluación de DQO. D5. en un lapso de 28 días para D5. en base a los resultados de DBO5 y DQO (Tabla V). control de adsorción (CA) y control de degradación abiótico estéril (DA) (Fig. nonilfenol. Espectro infrarrojo nonilfenol A los dos compuestos se les determinó su grado de biodegradabilidad. A lo largo de las pruebas realizadas con detergentes.5 ml. ABS. 6 .4 unidades.

7 . Con el tratamiento de los debido de los datos (APHA. en un lapso de 28 días para nonilfenol. en un lapso de 28 días para ABS. Valores de biodgradabilidad aerobia rápida. medidos en como DQO. 70 60 DQO mgO2/L 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 20 tiempo (días) 25 30 Cr Nonilfenol BI CA DA Figura 7.70 60 DQO mgO2/L 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 tiempo (días) 20 25 30 Cr ABS BI CA DA Figura 6. 1998) se calculó el porcentaje de remoción de materia orgánica en un intervalo de 28 días. medidos en como DQO. Valores de biodgradabilidad aerobia rápida.

El alquilbencensulfonato de sodio no es un compuesto que se encuentre reportado dentro de la ficha técnica proporcionada por le fabricante.5801 30 Figura 8. La separación y análisis de los tensoactivos no iónicos se realizó de acuerdo a la figura 1. es decir.5779 Nonilfenol 25 pendiente=1. 5. su uso comercial es muy alto. reproducibilidad y el menor valor que resultante de la relación DBO5/DQO. comparado con el que tiene más baja biodegrdabilidad que es el D2 (Tabla IV). esto quiere decir que solo es biodegradable el 10%. 2. por lo que no se esperaba su presencia. De acuerdo con dichos resultados. en base a los resultados de DBO5 y DQO (Tabla V). comprobándose el aislamiento por técnicas de espectroscopia ultravioleta e IR. 3 y 4). En CA se observa que el detergente tiene una pequeña pendiente lo que indica un efecto de adsorción del detergente a los lodos activados y al matraz. el menos biodegradable. 6 y 7) muestran que BI indica cuanta materia orgánica aporta el inóculo. Los resultados de la prueba de biodegradabilidad aerobia rápida para el detergente D5 y los tensoactivos ABS y nonilfenol (Fig.5801 ABS pendiente=1.45 40 35 DQO mgO2/L 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 Tiempo (dìas) 20 15 D5 pendiente=1. A los dos compuestos se les determinó su grado de biodegradabilidad. (Fig.1 en un intervalo que va del 0 al 1. si esta es biodegradable y que tan rápido la degradan. Aunque el D5 no tiene la más baja biodegradabilidad. El detergente D5 tiene una baja relación DBO5/DQO = 0. Sin embargo. Porcentaje de remoción para D5 y los compuestos nonilfenol y ABS DISCUSIÓN • Los Criterios de selección del detergente analizar fueron: amplio uso. Con el ensayo de DA se puede observar que la degradación del detergente es realizada 8 • • • • . se puede afirmar que no pueden ser catalogados como de fácil biodegradación ya que sólo denotan únicamente entre el 10 y 12% de degradación respecto de su contenido total de carbono. esta cantidad corresponde al 1% del detergente.

ya que al final del ensayo no hay un cambio significativo de la cantidad de DQO inicial. (1998). Esto indica que con un análisis relativamente rápido.4 unidades. el intervalo de pH oscilo entre 6. una opción es sustituir al ABS por sulfatos de alcoholes lineales que son más biodegradables y al nonilfenol por ester de sacarosa. • • • • AGRADECIMIENTOS Se agradece el apoyo económico recibido a través DGAPA/PAPIME EN213104 y PAIP 2005 (VMLP) 6190-14. lo que también indica que la adsorción del detergente es principalmente al inóculo y no al material de vidrio del vaso de reacción empleado. La degradación de D5 resultó ser más rápida que la de ABS y que la de nonilfenol por separado. como lo es la relación BDO5/DQO. siendo este último compuesto el más lento para degradarse. 20th Edition. al igual que dos de sus principales componentes. C.principalmente por los microorganismos y no a causa de efectos físicos. Para aumentar el nivel de biodegradabilidad del D5. este valor oscila entre 30 y 25 mgO2 /L. del Proyecto REFERENCIAS • APHA. respectivamente. se puede tener una idea aproximada de si el compuesto es o no biodegradable. se confirma que el detergente D5. Mediante la prueba estandarizada y reconocida internacionalmente. Se observa que el compuesto de referencia (Cr) es biodegradable ya que la materia orgánica. Standard Methods for the examination of water and wastewater. lo cual en este caso quedo confirmado mediante la aplicación de la prueba de OECD 301-A. lo anterior debido a que después de 28 días no se alcanzó el 70% establecido por lel procedimiento indicado en a OECD 301 A. 9 . se observa que el porcentaje de remoción de la primera es de 40% para el D5 en un lapso de 28 días. llega a valores cercanos de cero. mientras que para D5 y los tensoactivos ABS y nonilfeno. 37% y 31%. mientras que para la segunda es del 10% empleando para ello 5 días de prueba. sino únicamente el 40%. no es biodegradable. ABS y nonilfenol (Fig. Washington D. • Los resultados indican que el detergente D5. 8) no pueden considerarse como fácilmente biodegradable. Al comparar la prueba de biodegradabilidad aerobia rápida OECD 301-A con la relación de DBO5/DQO.4 y 7. medida por DQO. lo cual no resulta limitante para el desarrollo de la actividad microbiana en los matraces de prueba. A lo largo de las pruebas realizadas con detergentes.

Abastecimiento y remoción de aguas residuales.• • • • • • • • • Bard. 10 .método de prueba (cancela a la NMX-AA-028-1981).método de prueba (cancela a la NMXAA-030-1981). Norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2001. Diairo Oficial de la Federación del 22 de junio de 1987. C. Barcelona. Reverté. Noriega Editores. Diario Oficial de la Federación. Barcelona. Productos químicos orgánicos industriales. (1997). A. M. 6 de enero de 1997. Madrid. Que establece los límites máximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales. 456p Harris. 73/404/CEE. Legislaciones de los Estados miembros relativas a los métodos de control de la biodegradabilidad de los tensoactivos. 439-456p Gordon. Química ambiental. 234-237p Harold. Diario Oficial de la Federación del 14 de mayo de 1987 NOM-001-SEMARNAT-1996. (1999). (2000). Análisis de agua determinación de la demanda bioquímica de oxígeno en aguas naturales. Noriega Editores. residuales y residuales tratadas . A.2. residuales (DBO5) y residuales tratadas . Análisis químico cualitativo. Análisis de agua determinación de la demanda química de oxígeno en aguas naturales. Norma mexicana NMX-AA-028-SCFI-2001. (1999). (1997). Reverté. Prueba de biodegradabilidad aerobia rápida (1992) OECD 301-A “Prueba de disminución de COD”. 213224p. Madrid.