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BALANCE DE MASA (CONTABILIDAD DE PROCESOS) Sea un sistema (Proceso) el que posee varias entradas y salidas de material (masa) por

unidad de tiempo.

m
volumen de control (unidad de proceso) m = masa interna en el volumen de control Utilizando el princio de Conservacion de la Masa en el volumen de control se cumplira que Masa que entra en t Masa que sale Masa que se acumula

-

en t

=

en t

-

=

dm dt

donde:

dm dt

es la velocidad de acumulacion de masa en el volumen de control

CLASIFICACION DE LOS PROCESOS a) Con respecto al Tiempo: * ESTADO ESTACIONARIO i) No existe acumulacion de materia en el sistema dm/dt = 0 ii) Ocurre en sistemas continuos iii) No existen variaciones en los flujos, composicion, temperatura presion,..etc en las corrientes de entrada y salida del sistema (dxi/dt, dP/dt, dT/dt , …. = 0)

* ESTADO TRANSIENTE i) Al menos una de las variables cambia con el tiempo ii) Operaciones Batch o Semibatch iii) Puede existir en sistemas continuos en la puesta en marcha, paradas y perturbaciones en el sistema iv) Existe cambios en alguna de las variables de las corrientes de entrada y salida del sistema en funcion del tiempo. ( dm/dt , dx/dt, dT/dt, dP/dt, ..etc = 0)

b) Como Opera el Proceso * CONTINUO: siempre existe flujos de entrada y salida * BATCH: el proceso opera en forma discontinua. Se carga, se procesa y descarga * SEMIBATCH: algunos de los compuestos quimicos no entran o salen en forma continua. c) Con Reaccion y Sin Reaccion: * Sin reaccion: no existe cambio o transformaciones en los compuestos quimicos en la alimentacion * Con reaccion: existe cambio o transformaciones en los compuestos quimicos en la alimentacion En esta parte del curso nos preocuparemos de balance en estado estacionario (ss) SISTEMAS SIN REACCION QUIMICA La materia que entra al sistema no sufre transformacion quimica: ===> Cantidad de masa de cada uno de los compuestos que entra al sistema se conserva por lo tanto para cada componente:

flujo masico que entra de i = flujo masico que sale de i flujo molar que entra de i = flujo molar que sale de i

…etc 3) Establecer una base de calculo 4) Establecer ecuaciones de Conservacion de Masa en el volumen de control definido. 5) Chequear que el numero de ecuaciones es igual al numero de incognitas. Por ej. si la composicion del producto es especificada pero no la alimentacion ==> base: masa o volumen de producto y calcular hacia atrás ii) Para liquidos y solidos ==> base: masa iii) Para gases ==> base: volumen o moles iv) Para flujos ==> unidad de tiempo v) No darse mas de una base de calculo vi) Eleccion impropia puede complicar un problema que es facil de resolver. temperatura. presion. composicion. 6) Resolver el sistema de ecuaciones 7) Chequear que las soluciones son "realmente las soluciones" Eleccion de una Base de Calculo Criterios i) Usar la corriente la cual es mas conocida como base de calculo.PROCEDIMIENTO EN LA RESOLUCION DEL BALANCE DE MASA 1) Construir un diagrama del proceso a) numerar cada corriente b) identificar componentes en cada corriente 2) Identificar las cantidades conocidas en cada corriente: velocidad de flujo. Sin embargo todos los caminos conducen a Roma…… dependiendo de los datos del problema .

La corriente que se forma y que no pasa por el proceso se denomina by-pass.Veamos algunas opciones de manejar los flujos de materiales en los procesos quimicos. Esta se une mas adelante con una de las corrientes que sale del proceso. y que inciden en como realizar los balances de masa BY-PASS Parte de la corriente de alimentacion al proceso no entra a este. II F2 F1 F4 F3 by-pass B I Haciendo los balances de masa: en I) F1 = F2 + F3 Por componente Restricciones Por componente Restricciones en II) F4 = F5 + F2 en el By-pass: F1 = F4 + B Composicion es la misma en las 3 corrientes En la union de los flujos F3 = F5 + B Por componentes Restricciones RECICLO: .

.Parte de la corriente de salida (o de una de las corrientes de salida) que se regresa para ser pasada por el proceso nuevamente. R F1 F5 F3 F2 BALANCES F1 = F2 componentes restricciones componentes restricciones componentes restricciones composiciones son las mismas en las 3 corrientes F5 = F3 F1 + R = F5 F3 = F2 + R R F1 F5 F3 F2 F6 PURGA Parte de la corriente que se recicla es removida de modo de prevenir la acumulacion de material indeseable.

P R F1 F5 F3 F2 F6 resolvamos el problema del ejemplo de reciclo. Ambos aspectos los veremos mas adelante Veamos el balance de masa en la ecuacion quimica sea la reaccion: 3A + 2B ----> C + 2 D . BALANCE DE MASA CON REACCION QUIMICA Premisas: La masa total se conserva El numero de atomos de cada elemento se conserva La reaccion quimica es fenomeno por el cual uno o mas compuestos interaccion entre si formando nuevos compuestos. La forma en que se describe esta interaccion es a traves de una ecuacion quimica reactivos ------> productos La reaccion puede ocurrir en una sola direccion (irreversible) o en ambas direcciones (reversibles o de equilibrio) reactivos <=====> productos (reversible) La reaccion ocurren con un cambio de energia y con una cierta cinetica .

5 para B 2 y 3 6 y=2*6/3 =4 Para que reaccionen los 5 moles de A se necesitan 7.Esta ecuacion dice que 3 moles de componente A reaccionan con 2 moles del componente B para formar 1 mol del componente C y 2 moles del componente D. Cual es el reactivo limite? para A 2 3 5 x x = 5 * 3/2 = 7. sea la reaccion: 2A+ 3 B --> C + 2D 2 3 1 2 Si la alimentacion trae 5 moles de A y 6 moles de B.5 de B. pero solo existen 6 =====> B es el reactivo limite Para que recciones los 6 moles de B se necesitan 4 moles de A. O el que se agota primero dado que todo reaccione. pero existe 5 ====> A es el reactivo en exceso . 3A + 2B ----> C + 2D en moles en masa 3 3 PMA 2 2 PMB 1 1 PMC 2 2 PMD por conservacion de masa se debe cumplir que 3PMA+2PMB = 1PMC + 2 PMD en moles eso no es cierto 3nA + 2 nB = nC+ 2 nD salvo coincidencias REACTIVO LIMITE: Es aquel reactivo que se encuentra en menor proporcion estequiometrica.

X = 60% o X=0.5 moles de B Bal Esteq.moles que salen de i moles que entran de i x = moles que reaccionan de i moles que entran de i Ejemplo: Sea la reaccion 2 A + B ---> C + 3 D si la corriente de alimentacion trae 5 moles de A y 3 moles de B. Cual es la composicion a la salida? 1 2 a) determinacion del reactivo limite Bal Esteq de A) 2 1 5 x x = 5 * 1/ 2 = 2.6 nAr = nA1 * X nAr = 5 * 0. CONVERSION Es la fraccion de reactivo limite que se transforma a producto. y en reactor se alcanza un 60% de conversion. x = moles que entran de i . de B) 2 y 1 3 y = 3*2/ 1 = 6 moles de A ===> A es el reactivo limite y B es el reactivo en exceso Cuanto va a reaccionar de A ? El 60%.Tb es posible hacer los calculos en masa.6 = 3 moles de A reaccionan .

5 luego en la corriente 2 A B C D moles 2 1.18% 47.5 ----> C + 1 3D 3 3/2 (3/2) 1.5 1.5 9/2 (9/2) 4.05% 15.5 4.37% Luego la ecuaciones que podemos establecer son: compuesto i moles que entran de i moles que salen de i moles que reaccionan de i moles que se producen de i - + =0 elemento j moles(masa) que entran del elemento j = moles (masa) que salen del elemento j para los inertes: moles (masa) moles (masa) .5 fraccion molar 21.Por la estequiometria de la reaccion: 2A por esteq entran reaccionan salen 2 5 3 (5-3) 2 + B 1 3 3/2 (3-3/2) 1.79% 15.

Algunas caracteristicas: 1) La constante de equilibrio (K) define la razon entre productos y reactivos. K=  ai  i  aj j multiplicatoria de las actividades de los productos multiplicatoria de las actividadesde los reactivos para gases (ideales y presiones menores a 50 atm) .que entran del inerte z = que salen del inerte z Inerte: es aquel elemento o compuesto que no participa en la reaccion quimica REACCIONES DE EQUILIBRIO ===> K (cte de Equilibrio) Revisemos como influye que una reaccion sea Reversible: por ejemplo: N2 + 3 H2 <===> 2 NH3 reaccion irreversible alcanza hasta un 100% en tiempo t 100% Conversion reaccion reversible alcanza conversion Xe en tiempo infinito tiempo Las reacciones reversibles ocurren hasta llegar a un equilibrio entre los moles de producto formado y los reactivos.

 dependencia de K con T y P d Ln K = dT .H RT2 Ln K2 = K1 H R T2 .K = Kp K = Kx P n donde n = i - j n K = Kc (RT) .100 >>100 Tipo de reaccion no feasible (factible) reversible irreversible .1 .T1 T1* T2 H exotermica endotermica <0 >0 T K K K no depende de la presion para Soluciones / liquidos K = Kc valores de K <<1 0.

Reciclo. Es o son los que no son el reactivo limite % en exceso: es el porcentaje que representa cuanto moles en exceso con respecto al estequiometrico existen del reactivo en exceso Conversion (X) = moles que reaccionan del reactivo limite moles iniciales (alimentados) de reactivo limite Sea A el reactivo limite y B el reactivo en exceso moles reaccionan = moles reactivo reac. es decir esta en menor proporcion estequiometrica reactivo en exceso: es aquel que se alimenta en una cantidad mayor a la estequiometrica en relacion a los otros reactivos. Ademas de reacciones de equilibrio. limite limite para los que estan en exceso moles reaccionan reactivo exceso = moles react limite x Conversion X moles no reaccionan reactivo exceso = moles iniciales react exceso - moles react limite X . paralelas y consecutivas.Veamos procesos con reaccion quimica donde se incorporan el uso de Bypass. Recordemos algunos conceptos: A en que + B --> C son los coeficientes estequiometricos reactivo limite: es aquel que se agota primero cuando ocurre la reaccion. y Purga.

Cual es la conversion real en este? Se alimenta al proceso 500 lt/min de una solucion que contiene 12 moles de A/lt y 25 moles de B/lt 1 2 X= 80% 3 5 4 asuma que la densidad.15 F1 F4 = 75 lt/min F2 = 425 lt/min Determinemos el reactivo limite (podemos trabajar con los datos en conc molar . En el reactor se alcanza un 80% del reactivo limite. A + 2B ---> C Cual sera la composicion de la corriente de salida del procesos (3).para los productos moles de C producidos = moles react limite X Ejemplo: Una forma de modelar reactores que se desvian de la idealidad es suponer que parte de la corriente de alimentacion no entro al reactor sino que se fue por un by-pass Se tiene un reactor donde se lleva a cabo la reaccion en fase acuosa. Para un observador externo al proceso. si el 15% de la corriente de alimentacion (volumen) pasa por le by-pass. Base = 1 min en el bypass por el enunciado F1 = F2 + F4 F4 = 0.

16 gmol/lt balance para C) .4 * 425 + 12* 75 = CA5 * 500 CA = balance para B) 1920/500 = 3. es preferible trabajar los datos en moles) Según estequiometria A 1 12 B 2 x ===> 24 de B Luego A es limite y B exceso Veamos que sucede en el reactor.8) 5.4 B 25 25 .8 2.84 moles/lt B EN F3 + B EN F4 = B EN F5 5.8) 9.8 * 425 + 25*75 = CB5 * 500 CB5= 4340/500 = 8. corriente: 2 3 3 gmol/lt gmol/lt A 12 12-12* 0.6 Veamos que sucede donde se unen las corrientes del by-pass y la que paso por el reactor como dijimos que la densidad es constante F3 + F4 = F5 425 + 75 = 500 lt veamos su composicion balance para A) A EN F3 + A EN F4 = A EN F5 2. La conversion es de un 80%. si son corrientes diferentes.8 C 0 1*(12*0.o moles si se trata de una misma corriente.6 * 425 + 0 * 75 = CC5 * 500 CC5 = 4080/500 = 8.68 gmol/lt C EN F3 + C EN F4 = C EN F5 9.2* (12*0.

6 F4 75 12 25 0 F5 500 3.16 para un observador externo al proceso entraron del reactivo limite salieron del proceso 12 mol/lt 3. asi que los gases no reaccionados son recicaldos como se indica en la figura.84/12 = 68% Ejemplo: problema con reciclo y reaccion quimica Metanol es producido por la reaccion de monoxido de carbono (CO) con hidrogeno (H2): CO (g) + 2 H2 (g) ---> CH3OH (l) Solamente un 25% de los moles de CO que entran al reactor son convertidos a metanol. La alimentacion contiene CO y H2 en proporcion estequiometrica. a) Calcular el flujo molar de gas de alimentacion para producir 1 ton/h de metanol. b) Calcular el flujo molar de gas en corriente de reciclo 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 4 metanol identifiquemos que va por cada corriente 1 2 3 4 5 .8 9.84 mol/lt conversion del proceso = 12-3.68 8.84 8.4 5.en resumen F1 flujo (lt/min) 500 Concentracion (gmol/lt) A 12 B 25 C 0 F2 425 12 25 0 F3 425 2.

H2 CO CH3OH + + x + + x + + + x x + + + x informacion: conversion en reactor = 25% reactivos vienen en forma estequiometrica H2/CO = 2 / 1 se deben producir 1 ton/h de metanol corrientes: 1.2. 5 son gaseosas 4 es liquida veamos el proceso en un balance global 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 metanol 4 entra 1 y sale 4 ====> que todo el H2 y CO que entran salen como CH3OH pasemos el metano a moles.25 kg mol nos daremos como base la informacion del problema: 1000 kg/h metanol CO (g) + 2 H2 (g) ---> CH3OH (l) luego de un balance global: todo lo que entra sale como metanol 1 4 CO 31. es mas facil de trabajar F4 = 1000 kg = 1000/(12+4*1+16) = 1000/32 = 31.5 fraccion molar xco-1 0.67 .25 por lo tanto en F1 CO H2 31.25 0 metanol 31.25 0 H2 2 * 31. 3.25 62.33 xh2-1 0.

25 + n-CO-5 = 125 n-CO-5 = 125-31.25 n-CO-2 = 125 kgmol por estequiometria n-H2-2 = 2 n-CO-2 = 250 kgmol si conocemos 1 y 2 por diferencia conocemos 5 balance CO) n-CO-1 + n-CO-5 = n-CO-2 31.75 31.75 balance H2) n-H2-1 + n-H2-5 = n-H2-2 62.75 187.25 n-CO-5= 93.5 Resumiendo corriente flujos totales (kgmol) CO H2 1 93.5 4 31.5 93.93.25/X = 31.25 93.25/0.75 Veamos ahora que pasa en el reactor: 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 4 metanol antes de comenzar pensemos sobre el metanol que salio por 4 este metanol debiera estar en la corriente 3 ===> el metanol formado en el reactor es el mismo que sale los moles que reaccionan de CO son los mismos que salen de metanol n CO que reaccionan = nco-2 * X n CO-2 = 31.5 n-H2-5= 187.25 0 0 5 281.75 187.5 .5 2 375 125 250 3 312.5 + n-H2-5 = 250 n-H2-5 = 250-62.25 62.

Calcular flujos y composicion para producir 1000 kg/h de metanol. 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol 6 es la purga del sistema veamos los compuestos por corriente 1 CO H2 Metanol inerte + + x + (0.25 0 Ejemplo de Purga: El mismo problema anterior pero la alimentacion tiene un 0.Metanol 0 0 31.25 31. La acumulacion de inerte en el proceso no debe ser mayor al 2% en volumen a la entrada del reactor.) la razon entre H2/CO = 2 donde escojemos la base ???? escojeremos como base aquella corriente en que tenemos mas informacion: Cual es ? corriente 2 .5% de inerte en volumen.5%) 2 + + x + (2%) 3 + + + + 4 x x + x 5 + + x + 6 + + x + 7 + + x + otra informacion adicional es que en todas las corrientes (excepto 4 ….

65% 100.450% 64.000% .67 .001 I 2 Metanol 8.167 de aquí podemos ver las corrientes 4 y 5 Corriente 4 =====> solo metanol = 8.001 2 75.2 kgmol corriente 5 ====> CO H2 I kgmol 24.67 -32.25 n-CO-3 = 24.0005 kgmol n-I-2 = n-I-3 n-I-3 = 2 kgmol H2) inerte) luego en 3 tenemos: kgmol CO 24.25 = n-H2-3 n-H2-3 = 49.667 H2 98*2/3 65.50025 H2 49.67*0.33 .901% 2.50 kgmol 65.67* X = n-CO-3 n-CO-3 = 32.supongamos que en 2 existen 100 kgmol de mezcla luego en dos tenemos kgmol CO 98*1/3 32.32.333 Inerte 2% 2 100 luego esa es la entrada al reactor haciendo un balance en el reactor CO) 32.501 % 32.65.500 49.3*0.

005 n-H2-1 = nt-1 * (1-0.005)*2/3 n-CO-1 = nt-1 * (1-0.005) * 1/3 reemplazando 4 en 3a nt-1 = nt-6 * (0.7578 nt-6 reemplzando 8 en 1a 1.995/3 = 1.7578 nt-6 = 8.0265/0.167 + nt-6* 0.167+ nt-6*0.3245 1 1a H2) n-H2-1 = n-H2-4 (H2comomo metanol) + n-H2-6 n-H2-1 = 2* 8.005) = reemplazando 7 en 6 n-CO-1 = 5.0265 2 2a 3 3a Inerte) ademas sabemos que n-I-1 = nt-1 * 0.Ahora debemos hacer el balance de purga y alimentacion haciendo ahora un balance global 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol CO) n-CO-1 = n-CO-4 (como metanol) + n-CO-6 n-CO-1 = 8.3245 5.167 + nt-6*0.3 nt-6 4 5 6 7 8 .3 nt-6 *0.649 n-I-1 = n-I-4 + n-I-6 n-I-1 = 0 + nt-6*0.

199 nt-7 = 69.667 65.016 20.8004 kgmol comprobando balance en la purga nt-5 = nt-6 + nt-7 75.51 = 5.698 kmol luego nt-1 el reciclo nt-1 = 5.849 3.333 2.000 8.000 0.698 69. Calcule flujo y com posicion de todas las corrientes.151 7 22.501 5.167 83.(1.167 nt-6 = 5.3245) nt-6 = 8.001 2.000 6 1.001 2.1996 2 32. 5 .849 75. En el diagrama simplificado del proceso de obtencion de propileno a partir de la deshigrogenacion de n-propano.800 TAREA 1 1.000 0.000 30.302 1. La conversion por pasada en el reactor es de 40%.000 0.19961 kgmol CO H2 I META TOTAL 1 10.67 4 0.651 45.698 0.498 30.167 5 24.032 0.167 8.7578-0.698+69.500 49.000 8.000 100 3 24.3* nt-6 = nt-1 + nt-7 = nt-2 nt-7 = 100-30.8= resumiendo 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol 75.500 49.151 0.

el cual opera con una conversion del 85% Determinar el reciclo de modo que la conversion global del proceso sea de un 97% para una alimentacion de 1000 mol/h al proceso. La alimentacion posee una composicion molar de 15%SO2. Se tiene un sistema de reactores como muestra la figura para la produccion de SO3.1 2 4 6 3 corriente 1: corriente 5: corriente 6 propano hidrogeno propileno C3H8 -----> C3H6 + H2 2. 8% O2 y el resto nitrogeno. Los productos del reactor I se unen a la corriente de reciclo del reactor 2 y son alimentados al reactor. reactor 1 reactor 2 . La conversion en el primer reactor es de un 80%.

3 BUTADIENO) Un analisis quimico de la salida del reactor indica que tiene un 20% de 1. Al llevar a cabo la reaccion en el reactor se produce ademas un producto no deseado que es el 2-buteno. La reacciones son: C4H10 ---> C4H6 + 2 H2 C4H10 ----> C4H8 + H2 Al reactor se alimenta butano puro.SO2 + 1/2 O2 ---> SO3 3. Calcular composicion de la salida del reactor Conversion a 1. 4.3 butadieno y un 10% de 2-buteno.3 butadieno se hace a partir de butano.3 butadieno y buteno. (1. La fabricacion de 1.3 butadieno Conversion a buteno Conversion total del butano Si se instala un separador a la salida del reactor. Manteniendo las conversiones iguales cual seria la produccion de 1. En una planta se desea obtener NO mas barato y para ello se quema un producto proveniente de otro proceso con un 20% de exceso de aire de acuerdo a la reaccion: . en que el butano no reaccionado y este se recicla.

16% de H2O y el resto nitrogeno. Composicion de la corriente de salida si la conversion de amoniaco es de un 90%.4 NH3 + 5 O2 ----> 4 NO + 6 H2O La composicion molar de la alimentacion es de 83% de NH3. .