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LIPIDOS

Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

LOS LÍPIDOS
• Son un grupo general de sustancia orgánicas insolubles en solventes polares como el agua, pero que se disuelven en solventes orgánicos no polares, el cloroformo, el éter y el benceno. • Funciones: 1. Son moléculas de almacenamiento de energía, usualmente en forma de grasa o aceite. 2. Cumplen funciones estructurales, (fosfolípidos, glucolípidos y ceras). 3. Desempeñan papeles principales como "mensajeros" químicos, tanto dentro de las células como entre ellas
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LIPIDOS
• Las grasas y los aceites contienen una mayor proporción de enlaces carbono-hidrógeno ricos en energía que los carbohidratos y, en consecuencia, contienen más energía química. • En promedio, las grasas producen aproximadamente 9,3 kcal/g, en comparación con las 3,79 kcal/g de carbohidrato, o las 3,12 kcal/g de proteína

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ÁCIDOS GRASOS Saturados Insaturados Cabeza polar α 1 β Cola no polar ω Estearato 18:0 Oleato 18:1 (∆9) .

ESTEROIDES Q. F. Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ .

. incluye tres anillos de 6 carbonos y un anillo de 5 carbonos. El "esqueleto" para los esteroides.ESTEROIDES • STEREO= Sólido EIDO= Similar • Son compuestos orgánicos ampliamente distribuidos en la naturaleza. y puede contener varios radicales. se encuentran en pequeñas concentraciones en las plantas y animales que la contienen • Los esteroides son un grupo grande de lípidos con ningún parecido a los ácidos grasos.

ESTEROIDES • Los productos naturales poseen el esqueleto carbonado saturado tetracíclico 19 1 18 12 11 R 17 13 16 9 8 7 14 15 • CICLOPENTANO PERHIDRO FENANTRENO 2 3 10 5 4 6 .

ESTEREOQUÍMICA • Los prefijos CIS y TRANS se emplea para distinguir las uniones de los anillos R H R H H trans-trans H trans-cis R H H H R H cis-trans cis-cis .

CH(CH3)2 Colestano .Núcleos de esteroides base R 11 1 2 3 4 H 10 5 H R = H Androstano R = -CH2-CH3 Pregnano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2.

Núcleos de esteroides base H3C CH3 C CH O C CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH2 H2C H2C H2C C O H CH3 C H CH2 C C CH2 H C C H H CH CH2 CH2 CH2 H2C CH HC HC CH C H C CH2 C CH2 H CH3 C C CH2 CH2 CH2 C H CH2 ESPIROSTANO ESTRANO .

ol • C=O : al. oxo • -1C : Nor • +1C : Homo • no enlace C – C consecutivo: Seco • α debajo del plano del anillo ( ) • β encima del plano del anillo ( ) • 5 α y 14 α no se escribe ni se nombra • 5 β y 14 β se escribe y se nombra NOMENCLATURA .Variantes que se pueden encontrar: • Dobles enlaces (=): en. eno • OH : hidroxi. ona.

18 12 19 1 2 3 4 10 5 6 H 5α α 9 8 11 13 14 H 17 16 15 2 3 4 19 1 10 5 6 H 5α α 9 8 11 12 18 17 13 14 15 7 H 14α α 16 7 H 14α α Androstano 18 12 19 1 11 13 14 10 5 4 6 H 5α α 9 8 15 17 16 Pregnano 18 12 19 1 2 3 4 10 5 6 H 5α α 9 8 11 13 14 15 17 16 2 3 7 H 14α α 7 H 14α α Colano Colestano .

14β− α β Colano 18 17 12 19 1 2 3 4 H 5α.14β− α β Pregnano 11 13 14 9 11 16 15 16 15 10 5 8 7 H 9 8 7 H 6 5α.18 12 19 1 2 3 4 H H 17 12 19 1 2 3 4 H 18 17 13 14 10 5 6 5α.14β−Colestano α β 17 13 14 16 15 11 13 14 9 11 16 15 10 5 8 7 H 10 5 9 8 7 H 6 6 .14β−Androstano α β 18 12 19 1 2 3 4 H 5α.

11α-dihidroxi-5.7-colestandieno β α .Ejemplos O H H O H bre pleto) 3-hidroxi-14β-pregn-11-eno (nom incom β 3α-hidroxi-14β-pregn-11-eno α β O H 3β.

Ejemplos HO HO O O 3-ceto-11β-hidroxi-17β-m β β etil-19Nor-androst-1-eno 3-ceto-11β-hidroxi-18Nor-pregn-1-eno β .

3 -se c o -1 4 β -c o les ta n o .Ejemplos 17a 17 C D 16 A B 15 D -h o m o p r eg n a n o C D A B 15 H 2 .

• ACIDOS BILIARES: R cadena 5C. contiene uno o más OH • HORMONAS SEXUALES: C-17 lleva un grupo cetónico o hidroxilo.CLASIFICACIÓN • ESTEROLES: R cadena lateral alifática. contiene azúcares ligados. -COOH • SAPOGENINAS: R anillo oxacíclicos . en R cadena de dos C • GLUCÓSIDOS CARDÍACOS: R es una lactona.

existen dos formas depende de la configuración del hidrógeno en C-5 H3C 12 11 1 2 3 4 21 22 20 23 12 11 1 2 3 4 H 3C 21 22 20 23 24 25 CH 3 26 CH 3 18 13 H 17 16 CH 3 27 CH 3 19 10 H 9 8 14 15 H 5 6 7 H H 5.ESTEROLES • Hidrocarburo base el colestano.α COLESTANO CH3 26 24 25 CH3 18 13 H 17 16 CH3 27 CH3 19 10 H 9 8 14 15 H 5 6 7 H H 5.β COLESTANO (COPROSTANO) .

Zoosteroles. Micosteroles CH3 H3C 12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25 CH3 26 H3C 12 11 1 2 3 CH3 18 13 21 22 20 23 24 25 CH3 26 H 17 16 CH3 27 CH3 18 13 H 17 16 CH3 19 10 H 9 8 14 15 CH3 27 CH3 19 10 H 9 8 14 15 H 5 4 6 7 H H 5 4 6 7 H HO HO COLESTEROL ESTIGMASTEROL . Fitosteroles.

CH 3 H 3C 12 11 1 2 3 22 20 23 24 25 21 CH 3 26 CH 3 18 13 14 H 17 16 CH 3 27 CH 3 19 10 9 8 15 H 5 4 6 7 H EPINASTEROL HO CH 3 H 3C 12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25 CH 3 26 CH 3 18 13 14 H 17 16 CH 3 27 CH 3 19 10 9 8 15 H 5 4 6 7 H ERGOSTEROL HO .

SÍNTESIS DE LA VITAMINA D CH3 H3C 12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25 CH3 CH3 26 12 H3C 21 22 20 23 24 25 CH3 26 CH3 18 13 14 H 17 16 CH3 18 13 14 CH3 27 H 17 16 CH3 19 10 9 8 luz 2 3 CH3 19 1 10 11 9 8 CH3 27 15 15 H 5 4 6 7 H 5 4 H 7 6 H HO ERGOSTEROL CH3 H3C 12 21 22 20 23 24 25 HO LUMINISTEROL (I) CH3 CH3 26 H3C 12 21 22 20 23 24 25 CH3 26 CH3 18 13 14 H 17 16 H3C 1 2 3 11 9 CH3 27 CH3 18 13 14 H 17 16 19 10 5 8 15 luz 2 3 H3C 1 11 9 CH3 27 19 10 5 8 15 H 7 6 H 7 6 HO 4 HO 4 TAQUISTERO (II) ERGOCALCIFEROL (III) .

III • D2 : ERGOCALCIFEROL • D3 : COLECALCIFEROL • D4 .II.TIPOS DE VITAMINA D • D1 : Mezcla de I. 22:23 DIHIDRO-ERGOCALCIFEROL IMPORTANCIA: Actividad antirraquitica .

HORMONAS SEXUALES HORMONAS SEXUALES FEMENINAS Las hormonas estrogénicas naturales son: CH3 H HO CH3 HO O CH 3 OH H OH H H HO H H H ESTRONA H HO H ESTRIOL ESTRADIOL .

si es con ácidos grasos se prolonga más. -OH fenólico en C-3 • -OH o C=O en C-17 • la oxidación de –OH en C-17 disminuye la actividad estrogénica. • Esterificación de uno o dos –OH prolonga la actividad.RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICAACTIVIDAD • Actividad ligadas al carácter aromático del anillo A. . • Necesario la presencia de: -CH3 EN C-18.

ESTRÓGENOS DE SÍNTESIS CH 3 H O H HO H K C C K NH3 H HO CH3 C CH H HO H .

HORMONAS PROGESTAGENAS PREGNENOLONE PROGESTERONA .

protege pero disminuye actividad progestacional. • Introducción de etenil. da mayor estabilidad. • 19-Nor derivado del androstano. presenta actividad .RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICAACTIVIDAD La actividad progestacional depende de: • Doble enlace en C-4 • C=O en C-3 y C-20 • Adición de –OH en C-17 incrementa actividad. • Adición de –CH3 o Cl en C-6 incrementa considerablemente la actividad.

HORMONAS SEXUALES MASCULINAS CH3 OH CH3 CH3 O CH3 O O TESTOSTERONA ANDROSTERONA .

2 o 4 y un doble enlace disminuye y eleva la anabólica. . • Esterificación con ácidos grasos incrementa la duración del efecto.RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICAACTIVIDAD La actividad androgénica depende de: • Grupo oxigenado en C-3 y C17 • Esqueleto esteroide 5 β androstano • -OH en C-17 β se potencia actividad • X en C-9 se incrementa aún más • Alquilación en C-1.

BIOSÍNTESIS HORMONAS .

DERIVADOS DE LA TESTOSTERONA HO CH3 C CH3 CH HO 17.-ETENIL-19-NORTESTOSTERONA Mayos actividad progestagena .

ANABOLICOS CH3 OH CH3 OH CH2 CH3 CH3 O O .

ANABÓLICOS CH3 OH CH3 OH CH 3 CH3 H 3C H3C O OH O OH METANDROSTENOLONA OXIMESTERONA .

Esteroides que se abusan comúnmente .

La digoxina y digitoxina son los más utilizados para el tratamiento de la insuficiencia cardíaca y de determinadas arritmias .GLICOSIDOS CARDIOTÓNICOS • Productos naturales de naturaleza esteroídica. bien conocido desde la antigüedad por su toxicidad cardíaca y que han adquirido n papel relevcante enterapéutica.

ESTRUCTURA QUÍMICA LACTONAS α-β INSATURADAS O O O O CH3 CH3 OH HO CH3 CH3 OH HO CARDENÓLIDO BUFADIENÓLIDO .

3β y 14 β Anillo lactónico en 17 β La actividad es máxima cuando lños ciclos A/B. . • Los anillos C/D deben estar obligatoriamente en cis. B/C y C/D están en cis-trans-cis.RELACIÓN ESTRUCTURA QUÍMICAACTIVIDAD • • • • Para manifestar su actividad debe tener: -OH . disminuye cuando A/B es trans.

GLUCÓSIDO CARDÍACO HN NH NH2 O O O O OH HN O CH3 CH3 O HO CH2 HO HO CH3 OH R O OH HO O O OUABAÍNA (ESTROFANTINA G) BUFOTOXINA DE LA GLÁNDULA DE LA PIEL DEL SAPO .

Espectroscopia Infrarrojo • Bandas características del esteroide • Bandas del grupo carbonilo lactónico a. Espectrometría de masas • Los espectros de masas de IE (70 eV) de las • agliconas de cardenólidos presentan el fragmento característico m/z 111.ß-insaturada muestra un máximo de absorción alrededor de 215-220 nm.CARACTERISTICAS ESPECTRALES • a. Además se observa la pérdida de CO2 (M-44) .ß-insaturado alrededor de 1715-1745 cm-1. • c. Espectroscopia Ultravioleta • El cromóforo g-lactona a. • b.

muy difundido en las plantas superiores.SAPONINAS • Glícosidos esteroidales con propiedades detergentes. pero entre ellos se encuentran compuestos de extraordinaria importancia médica. Son tóxicos. • Presenta una porción azucarada y una aglicona que puede presentar un esqueleto: • Esteroide (sapogenina esteroidal) • Triterpenoide (sapogenina triterpenoide) .

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SAPONINAS ESTEROIDES H3C O CH3 O CH3 O CH3 CH3 O H3C O CH3 CH3 H HO HO H DIOSGENINA H3C CH3 CH3 O O CH3 HECOGENINA HO H TIGOGENINA .

ALCALOIDES ESTEROIDES HC 3 C3 H C3 H O CH3 H H N C3 H O CH3 H3C HN CH3 O H O HO H SOLASODINA TOMATIDINA .