Está en la página 1de 7

QUIMICA ORGNICA II

Boletn 3. cidos y derivados


1. Ordenar los siguientes grupos de compuestos orgnicos por orden de acidez decreciente: G1: G2: G3: a) CH3CH2CO2H; CH3COCH2OH; CH3CH2CH2OH b) BrCH2CO2H; ClCH2CO2H; FCH2CO2H. c) CH3CHClCH2CO2H; ClCH2CH2CH2CO2H; CH3CH2CHClCO2H.

2. Indicar reactivos adecuados para llevar a cabo las siguientes transformaciones:


G1: a) (CH3)2CHCH2CHO (CH3)2CHCH2CO2H

G2:

b)

CH=CH2 Br

CO2H CO2H

G3:

c)

3. Sintetizar los siguientes compuestos por mtodos que no sean de simple oxidacin de alcoholes primarios o aldehdos:
G1: a) O O G2: b) OH a partir de ciclohexanol y metilvinilcetona OH a partir de cido hexanoico

G3:

c)

O OH a partir de 2-metilpropeno

4. Proponer dos mecanismos posibles para la reaccin siguiente. Considerar los puntos de protonacin posibles de la molcula y las consecuencias mecansticas de cada uno de ellos (G1, G2, G3):

[1]

Boletn 3

Qumica Orgnica II

HCl, O O

OH

CO2H

5. Indicar los reactivos y condiciones de reaccin para convertir el cido 2-metilbutanoico en: a) b) c)
d)

El correspondiente cloruro de alcanolo. El correspondiente ster metlico. La correspondiente N-metilamida.


O OH Br

e)
OH

G1: a), d)

G2: b), e)

G3: c), d)

6. Sintetizar los compuestos siguientes utilizando como material de partida el indicado en cada caso. Indicar el mecanismo detallado de todos los pasos en la sntesis e):
NH2

a)

CH3CH2CHCO2H

a partir del cido butanoico

b)
CH

CO2H CO2H

a partir del cido fenilactico

CH3

c)

CH3CH2CHCH2CHCO2H OH

a partir de cido 4-metilhexanoico

d)

(CH3CH2)2NCH2CO2H

a partir de cido actico

e)

+ (C6H5)3P-CHCO2H Br -

a partir de cido propanoico

CH3

G1: a), e)

G2: b), d)

G3: c), e)

[2]

Qumica Orgnica II

Boletn 3

7. Escribir las frmulas estructurales de todos los intermedios y productos orgnicos indicados mediante letras en las siguientes ecuaciones:
G1: NH2 H3CO O CH3CO2COCH3 cido actico H2O/ 0-5C

a)

b)

CHCONH2 CH2CH3

H2O / H2SO4

c)

O O

OH

CH3Li ter etlico

CH3Li ter etlico

H3O+ E

d)
N O O

LiAlH4 (exc.) ter etlico

H3O+

e)
NH2

OEt

LiAlH4 ter etlico

H2O

H + I

f)

CO2H

2 CH3CH2CH2CH2Li ter etlico

H2O

G2: CO2H

g)

PBr3

h) CH3(CH2)5COCl

CH3(CH2)5CO2-Na+

i)

Br

Mg ter etlico

CH3CO2CH2CH3

NH4Cl, H2O

j)

CH3CH2CONHCH2CH3

LiAlH4 ter etlico

H3O+

k)

Br Mg ter etlico S

a) CO2 b) H3O+

l)
O

2 CH3CH2MgBr tetrahidrofurano U

NH4Cl H2O

[3]

Boletn 3

Qumica Orgnica II

G3:

CH3

m)
CN

H2O /

(5 horas W

H2SO4

n)

CH3CH2COCl O

NH3 ( exc.)

o)

O O NH2

OH

CH3Li ter etlico

CH3Li ter etlico

H3O+ AA

p)
CO2H

LiAlH4 ter etlico

AB

H3O+

AC

q)
NaOH NO2 CO2CH3 H2O/ AD + AE

r)
O

H N

LiAlH4 ter etlico

H2O AF

8. Indicar como cada una de las siguientes molculas puede prepararse mediante una condensacin de Claisen o Dieckman:
a)
O O O

b)
H5C6

O O C6H5

c)

O O

d)

O O

e)
H3C

O CO2CH2CH3

f)
H3C H3C

CO2CH2CH3

CO2CH2CH3

G1: a), d)

G2: b), e) [4]

G3: c), f)

Qumica Orgnica II

Boletn 3

9. Las condensaciones de Claisen cruzadas son tiles para la sntesis de 3-cetosteres si uno de los steres no posee hidrgenos en . Por qu? Empleando la condensacin cruzada de Claisen, indicar cmo se preparara cada uno de los siguientes compuestos dicarbonlicos:
G1: a) C6H5COCH2COCH2CH3

G2: b) C6H5COCH2COC6H5 G3: c) C6H5COCHCO2CH2CH3 C6H5

10. Disear una preparacin para cada una de las siguientes cetonas empleando sntesis acetilactica:
G1: a) O G2: b) O G3: c) O O O C6H5

11. Las siguientes cetonas no pueden sintetizarse por el mtodo del ster acetoactico (por qu?), pero pueden prepararse mediante una versin modificada del mismo que incluye la sntesis (mediante la condensacin de Claisen) y la utilizacin de un 3-cetoster apropiado, RCOCH2CO2CH2CH3, que contiene un grupo R que a su vez aparece en la cetona final. Sintetizar cada una de las siguientes cetonas, indicando la estructura y sntesis del 3-cetoster intermedio.
G1: a) O G2: b) O G3: c) O

Emplear para el compuesto c) una condensacin de Dieckmann

12. Disear una sntesis para cada uno de los siguientes compuestos empleando la sntesis malnica:
G1: a) CO2H G2: b) HOOC COOH G3: c) CO2H

[5]

Boletn 3

Qumica Orgnica II

13. Empleando mtodos conocidos, disear una sntesis en varias etapas de cada una de las siguientes molculas, haciendo uso de los productos que se indican:
G1: a) O

a partir de CH3CO2CH2CH3 y CH3COCH=CH2 CH3 G2: b) O a partir de ICH3, CH2(CO2CH2CH3)2 y CH3COCH=CH2 O G3: c) O O a partir de ICH3, CH2(CO2CH2CH3)2 y BrCH2COCH3

O Indicacin: Para los compuestos b y c preparar primero O y

O respectivamente O

14. Preparar los malonatos de dietilo necesarios para que al reaccionar con urea den lugar a las siguientes molculas (cidos barbitricos 5,5-disustituidos) (G1, G2, G3):
O PhCH2 CH2=CH-CH2 O NH O NH CH3 Ph CH3-CH-CH2CH2 O O NH O NH

15. Indica los reactivos y productos no especificados en las siguientes reacciones (G1, G2, G3):
OH CH3-N=C=O A (insecticida Sevin)

[6]

Qumica Orgnica II

Boletn 3

NH2

N=C=O H2O

CH3CH2CH2OH

COCl2 Ph-NH-CO-NH-Ph

ClCO2Et

CO(OEt)2 Ph-N=C=O

PhNHCO2Et

[7]

También podría gustarte