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GRUPO 201015_63

ACT. 4 TRABAJO COLABORATIVO 1

TERMODINAMICA

LEADY MARIETH TOBON ORTIGOZA CODIGO: 92013100812

TUTOR: VICTORIA GUTIERREZ

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD ACACIAS META SEPTIEMBRE 2011

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INTRODUCCION

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. El presente trabajo contiene los resmenes de la unidad 1 del mdulo de termodinmica Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica, que consta de tres captulos que son: captulo 1. Ley cero de la termodinmica, captulo 2. Trabajo y capitulo 3. Primera ley de la termodinmica. Los resmenes contienen las principales frmulas por leccin. Adems analizaremos y realizaremos 11 ejercicios de aplicacin, que nos permitirn adquirir habilidades en la realizacin de clculos en el rea termodinmica.

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OBJETIVO GENERAL

Identificar los principios de conservacin de la energa, las leyes de la termodinmica y la estimacin de propiedades para la evaluacin de procesos y sistemas, mediante el anlisis de los cambios de estado.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Elaborar un resumen con las principales frmulas por leccin y captulo, de la unidad uno del mdulo de termodinmica. Propiedades termodinmicas. Aplicar los conceptos de calor y trabajo. Estudiar y aplicar la primera ley de la termodinmica. Estudiar, aplicar y comprender las capacidades calorficas. Resolver once preguntas planteadas. Elaborar un trabajo final.

Leccin 1: Sistemas Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica

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La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya que permite establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura. PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden disear y construir diferentes termmetros. El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de dimetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vaco parcial al interior de l. Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y 150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto, recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C. En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los termmetros que se pueden construir con cada una de ellas Propiedad termomtrica
Longitud Presin Volumen Resistencia elctrica Fuerza electromotriz Radiacin energtica

Termmetro
Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio. Gas a volumen constante Gas a presin constante Termmetro de resistencia Par termoelctrico Pirmetro de radiacin total

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Radiacin luz monocromtica

Pirmetro de radiacin visible

ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin. Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del agua a la presin de una atmsfera (101,3025 kPa o 14,696 psia). En la escala Celsius, se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212. Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin

Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente. Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius. Empleando diferentes gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se encuentra que a tiene un valor constante de -273,15 C independiente de la cantidad y del tipo de gas. Ahora, si a la constante a de la ecuacin 15 se le asigna un valor de cero se obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se reduce a , y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la temperatura absoluta. Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico. Este punto es nico y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273,16 kelvin. Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera ley de la

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termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. 1 La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala Rankine que se define como:

La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491,69 R. Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit ms 459,67 R.

Leccin 3: El calor Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea porque ste es un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos sistemas se encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.

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El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el proceso se realiza a presin constante o a volumen constante. El calor es una funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el simbolismo 1Q2, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. Como funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de .

Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:

La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como

La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia de calor y se representa por , donde el punto significa por unidad de tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo , se tiene que

Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra mediante la utilizacin apropiada de signos. FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

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Existen tres formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin. La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad. En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se presenta si el rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido. Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

Donde es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la capacidad que tiene un material para conducir el calor. Si la ecuacin 23 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 24 que es la expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:

Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva.

La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o

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por diferencias de densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice que la conveccin es natural. Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia de calor por conveccin, los cuales dependen de las caractersticas geomtricas de la superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido. Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La ecuacin 25 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de transferencia de calor por convencin. Ecuacin 25

La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor hacia los alrededores. La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann, expresada como

Donde Boltzmann.

conocida como constante de Stefan-

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El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular mediante Ecuacin 27 Donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo negro, para el cual su emisividad es 1. La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la temperatura y de la longitud de onda de la radiacin. Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin entre la radiacin absorbida y la radiacin incidente se

denomina absorbancia, se representa por la letra

y se expresa como

Ecuacin 28 Para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor por radiacin se puede expresar como Ecuacin 29 Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los alrededores. Leccin 4: Ecuacin de Estado El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relacin se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal. La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas:

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Donde P = presin n = nmero de moles T = temperatura M = masa molecular V = volumen = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los gases

El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente tabla se presentan los valores ms frecuentes. Valor de R 8,314 0,08314 0,082 1545,3 1,987 10,73 Unidades kJ/ (kmol.K) o tambin kPa. /(kmol.K) (Bar. )/(kmol.K) (Atmsferas. Litro)/(mol.K) (lbf.pie)/(lbmol.R) cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R) (Psia. )/(lbmol.R)

Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas.
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya

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que el error que se comete es muy grande. El grado de desviacin de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de estado.

Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que las molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa, la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada gas. Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin 69 con respecto a v y considerando que:

Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin. UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en particular. La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto

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permite responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en una central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un proceso?. Leccin 1: Sistemas Un sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energtico. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa. Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia. SISTEMAS ABIERTOS: son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo ser humano. Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser permeables, diatrmicas y mviles. SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y mviles. SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de tales sistemas. ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS

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El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. Procesos termodinmicos Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas condiciones finales, estado final. Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya que permite establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura.

ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin. Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del agua a la presin de una atmsfera (101,3025 kPa o 14,696 psia). En la escala Celsius, se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212. Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin

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La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala Rankine que se define como:

Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit ms 459,67 R.

Leccin 3: Calor

Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:

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La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como

La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia de calor y se representa por , donde el punto significa por unidad de tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo , se tiene que

Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra mediante la utilizacin apropiada de signos.

FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

Existen tres formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin.

La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las interacciones entre ellas. Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

Donde

es la conductividad trmica caracterstica de

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cada material y representa la capacidad que tiene un material para conducir el calor. Si la ecuacin 23 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 24 que es la expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:

La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variacin de la temperatura. Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La ecuacin 25 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de transferencia de calor por convencin.

La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos la energa del sol. La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-

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Boltzmann, expresada como

Donde constante de Stefan-Boltzmann.

conocida como

El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular mediante

Donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo negro, para el cual su emisividad es 1. La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la temperatura y de la longitud de onda de la radiacin. Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin entre la radiacin absorbida y la radiacin incidente se denomina y se expresa

absorbancia, se representa por la letra como

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Ecuacin 28 Para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor por radiacin se puede expresar como

Donde

es la temperatura de la superficie emisora y

la temperatura de los alrededores.

Leccin 4: Ecuacin de Estado

El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas:

Donde P = presin n = nmero de moles T = temperatura M = masa molecular gases V = volumen = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los

El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presin, el volumen,

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la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente tabla se presentan los valores ms frecuentes.

Valor de R 8,314 0,08314 0,082 1545,3 1,987 10,73

Unidades kJ/ (kmol.K) o tambin kPa. /(kmol.K) (Bar. )/(kmol.K) (Atmsferas. Litro)/(mol.K) (lbf.pie)/(lbmol.R) cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R) (Psia. )/(lbmol.R)

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande. El grado de desviacin de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de estado.

En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 66.

El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como

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Ecuacin de van der Waals

Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin 69 con respecto a v y considerando que:

Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.

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Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin)

Ecuacin de Redlich- Kwong

Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. Representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.

Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.

Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para cada gas.

Donde, m= 0,48 1,574 w 0,176 y w es el factor acntrico, una constante para cada gas.

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Ecuaciones de estado de virial Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se pueden expresar son la siguientes:

Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la naturaleza del gas.

CAPITULO 2: TRABAJO

Leccin 6: Trabajo

El trabajo es una forma particular de energa que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:

Las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal manera que la ecuacin 30 se transforma en:

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A su vez Adx el producto es igual a un diferencial de volumen dV, entonces, remplazando en la ecuacin 31 se llega a una expresin general, ecuacin 32, que permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente para los estados de un sistema termodinmico.

TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la ecuacin 32, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 33, es igual al producto de la presin por la diferencia de los volmenes.

El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la condicin de presin constante:

Al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las temperaturas.

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TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la integracin de la ecuacin 32, para lo cual se debe conocer cmo cambia la presin al variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.

Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 32, se obtiene:

Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin se tiene:

OTRAS FORMAS DE TRABAJO Trabajo elctrico Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado por el movimiento de

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los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se define mediante la ecuacin 43:

Trabajo debido a la tensin superficial El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se ilustra en la figura 25 se determina mediante:

Trabajo de eje Para que el eje pueda girar se necesita que exista un momento de torsin dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en funcin del radio, en la ecuacin 31. As:

Trabajo de resorte Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuando cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de cada resorte. Entonces:

Trabajo gravitacional Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o se deja caer un cuerpo

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que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 52.

Trabajo de aceleracin Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la ecuacin general del trabajo, ecuacin 31 y se integra como se muestra a continuacin:

Leccin 7: Diagramas termodinmicos

Diagramas termodinmicos: Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos. Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que representan la relacin entre la presin y el volumen de un

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gas ideal a temperaturas constantes. Procesos reversibles e irreversibles Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e irreversibles segn la forma como se efecten. Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante. Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabtico. Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina procesos cclicos. SUSTANCIAS PURAS Y FASES Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es homognea en todas sus partes. Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin) DIAGRAMA Pv Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes especficos se

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definen de la siguiente manera:

Dnde:

Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define mediante la siguiente relacin:

donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y es la masa de vapor por tanto

Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.

la ecuacin 56 muestra que

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remplazando se obtiene

y finalmente

La diferencia generalmente se expresa como , de tal manera que la ecuacin 58 se puede escribir como

DIAGRAMAS PT Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple. Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las caractersticas de las sustancias. DIAGRAMAS Tv Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos del lquido saturado y del vapor saturado. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con

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la temperatura. Tambin se puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de vapor saturado. DIAGRAMAS P-v-T Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o estados de equilibrio entre ellas. Leccin 9: Propiedades termodinmicas Propiedades intensivas y extensivas Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o la masa son propiedades extensivas. Trayectorias A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le denomina trayectoria. Sea x una funcin de dos variables independientes, y , definida por la siguiente expresin:

Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x. La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su integral es conocido y nico. Para una diferencial exacta se cumple que

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Ahora derivando P con respecto a Z y Q con respecto a y se tiene

por otra parte

Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que

El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial. Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que

Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa mediante la expresin:

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GG

Leccin 10: Capacidad calorfica CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Leccin 11: Primera ley de la termodinmica Leccin 12: Entalpia Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas Leccin 14: Ley de Hess Leccin 15: Calor integral de disolucin

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se encuentran 14.2 g de un gas que tiene una masa molar de 132 g/mol, 12 C y 167 kPa. Si el gas se expande isotrmicamente hasta una presin de 32 kPa, el calor intercambiado en este proceso, en caloras, es: 2. Un gas, que tiene 14.2 moles, se expande isotrmicamente a 34 C hasta alcanzar 2.3 veces su volumen inicial. El trabajo realizado, en joule, es: 3. En el interior de un recipiente rgido se encuentra un gas a -17 C y 134 kPa. Si el gas se calienta hasta 12 C, la presin final del gas es de:

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4. Un gas tiene una masa molar de 137 g/mol, se encuentra sometido a una presin de 3.6 atmsferas y 11 C. El volumen especfico de este gas, en litros/kg, es:
5. Las contantes de Van der Waals son a = 27R2Tc2/64Pc y b = RTc/8Pc,

donde R = 8.314 kPa.m3/ (kmol.K). Determine la constante a y b de la ecuacin de van der Waals para un compuesto que posee una temperatura crtica es de 368 K y una presin crtica 3.4 MPa. 6. Para reducir la temperatura de 69 moles de un gas, con Cv = 3.7 cal/ (mol.K), desde 57 C a -12 C en un tanque cerrado de paredes rgidas, es necesario retirar, en caloras: 7. Se tienen 32 moles de un gas encerrado en un pistn a 42 C y 1.7 atm. Se comprime isotrmicamente realizando un trabajo sobre el sistema de -34 kJ. La presin final del gas es: 8. Se tiene un gas almacenado en un tanque a -7 C al cual se le retira 28 kcal y su temperatura disminuye hasta llegar a -23 C. El Cv de este gas 4.2 cal/ (mol.K). La cantidad del gas almacenado, en gramos, es: 9. Se necesita 13.5 kcal para fundir 189 g de una sal que tiene una masa molar de 82 g/mol. Por lo tanto, su calor molar de fusin, en Kcal/mol, es:
10.

Un lquido inicialmente se encuentra a 32 C, es calentado incrementando su temperatura en 87 F. Su temperatura final, en F, es:

11. Una pared de 67 cm de espesor y que tiene una conductividad trmica de 0.64 W/ (m.K), est sometida a una temperatura exterior de 362 K e interior de 15 C. La tasa de transferencia de calor, en W/m2, que se presenta a travs de la pared es:

CONCLUSIONES

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Para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al diseo, control y optimizacin de procesos.

BIBLIOGRAFIA

Protocolo: MNERA TANGARIFE, Rubn Daro (2009). Termodinmica. Bogot: UNAD. Mdulo: MNERA TANGARIFE, Rubn Daro (2009). Termodinmica. Bogot: UNAD.