ES 2 862 598 T3 gp OFICINA ESPANOLA DE Bigrasg, T*TENTES marcas zie SWISS espana Qimoro de pudicacion: 2 862 598 On cr AOIP 13/00 2:10 ADIN 902 axe ADIN 25/04 20 AOIN3904 acs ‘AOIN 57/20 sxe ADIN ABAD — oe ‘ADIN 25/02 ‘om ADIN ABIES — acer ‘ADIN 43/60 xu ADINATISA ADIN SHB com AOING7 2A con ADIN STA cxa01 AOINS7AG coo AOINS7/50—xs01 @ TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 13 Fecha de presentacion y ntimero de la Solicitud internacional: 14.03.2011 PCT/US2011/028375 @ Fecha y niimero de publicacién internacional: 18.09.2011. wo11113052 Fecha de presentacion y nimero de la solictud europea: 14.08.2011 11709306 (2) @ Fecha y niimero de publicacin de la concesién europea: 02.12.2020 EP 2544591 © rw: Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguciga soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua © Prosdad 12032010 US 319436 P @ Fecha de pubicacin y mencién en BOP dela traduccion de la patente: 07.10.2021 © thuares: MONSANTO TECHNOLOGY LLC (100.0%) 200 North Lindbergh Bia. St Louis, MO 62167, US ® inventor: ZHANG, JUNHU KOHN, FRANK, WRIGHT, DANIEL, R. DYSZLEWSKI, ANDREW, O.; ‘ABRAHAM, WILLIAM y HEMMINGHAUS, JOHN, W. @ Ageriorepeesentanie GONZALEZ PECES, Gustavo Adolfo ‘Aviso:En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletin Europeo de Patentes, de la mencion de concesién de la patente europea, cualquier persona podré oponerse ante la Oficina Europea de Patontos a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar motivada; sélo se ‘considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicion (art. 99.1 del Convento sobre Concesién de Patentes Europeas).10 18 20 25 30 38 40 45 50 ES 2 862 598 T3 DESCRIPCION Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua Campo de Ia invencién La presente invencién se refiere, generaimente, a composiciones para mejorar la sanidad vegetal, comprendiendo las composiciones al menos un piaguicida soluble en agua y al menos un agroquimico insoluble en agua. La presente invencién también se refiere a procedimientos para mejorar la sanidad vegetal de cultvos agronémicos usando las composiciones. Antecedentes de la invencién Convencionalmente, fos agroquimicos insolubles en agua, tales como los insecticidas, los herbicidas y/o los fungicidas, se formulan solos en forma de composiciones de concentrado en emulsion (CE), concentrado en microemuisién (ME), concentrade en suspension (CS) 0 concentrado en seco, Cuando se formulan con un segundo principio activ, tal como un agroquimico soluble en agua, las aificutades, tales como las limitaciones de la baja ‘carga de principios actives y la deficiente estabilidad de la composicion, pueden dar como resultado probiemas, tales como la formacién de das 0 mas fases o la cristalizacion de uno 0 mas de los principios activos de la composicion, ‘A fin de superar esas limitaciones, las composiciones de la técnica anterior tipicamente contienen los agroquimicos insolubles en agua en forma de solutes disueltos en un disolvente orgénico. Se requiere una carga aa de disolventes con el fin de solublizar los agroquimicos insolubles en agua y proporcionar composiciones de ME, CE 0 CS estables. Problematicamente, los disolventes orgénicos generalmente son téxicos, nocives para el medio ambiente y/o costosos. Ademas, la carga de plaguicidas solubles en agua en tales composiciones tipicamente es limitada, El documento WO99/51099 desvela concentrados en emulsién en los que el principio activo soluble en agua (glifosato) se disuelve en una fase acuosa continua y el principio activo soluble en agua (carfentrazona-etio) se isuelve en un disolvente organico, formando una fase organica discontinua. El documento US2005/059553 se refiere a composiciones de agentes bioldgicamente activos que contienen menos del 50 % en peso de un principio activo agroquimico de baja tasa de uso y un agente dispersante, que presentan una biodisponibiidad potenciada en su dilucién y aplicacién en agua. Este documento se dinge a composiciones granulares. Existe la necesidad de composiciones con cargas altas de plaguicidas que comprendan plaguicidas solubles en ‘agua y compuestos agroquimicos insolubles en agua, que tengan un contenido reducide de disolventes y una esiabilidad mejorada, ‘Sumario de la invencién Entre los diversos aspectos de la presente invencién se encuentra la provisién de composiciones de sanidad vegetal que comprenden al menos un herbicida soluble en agua y al menos un agroquimice insoluble en agua, segun las reivindicaciones adjuntas. Por Io tanto, en resumen, la presente invencién se dirge a una composicién de concentrado en microemulsién, ‘segiin las reivindicaciones adjuntas La presente invencién se dirige, ademas, a una composicion de concentrado en suspensién, segin las reivindicaciones adjuntas, El procedimiento para preparar una composicién de concentrado liquida comprende mezclar un componente de tensioactivo que comprende al menos un tensioactiv y al menos un agroquimico insoluble en agua para formar una premezcla de tensioactivo, en el que e| agroquimico insoluble en agua esta presente predominantemente en forma de soluto en el componente de tensioactivo; preparar una solucién acuosa que comprende al menos un piaguicida soluble en agua y combinar la premezcia de tensioactivo y la solucién acuosa del plaguicida soluble en agua para formar la composicién de concentrado liquida, en el que la concentracién del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos por ltr, sobre la base de equivalentes activos. En algunas realizaciones, la composicion de ‘concentrado liquida es un concentrado en suspensién. En otras realizaciones, la composicién de concentrado liquida € una microemulsién que comprende, ademas, un disolvente orgénico inmiscible con agua La presente invencién se dirige, ademés, a un procedimiento para aumentar el vigor y/o el rendimiento de una planta agronémica y para controlar las malezas que se desarrolian en un culivo de las plantas agronémicas. El procedimiento comprende formar una mezcia de aplicacién a partir de una composicién de la presente invencién, en el que la mezcia de aplicacién comprende () el plaguicida soluble en agua que comprende giifosato, dicamba, 2.4-D, MCPA, quizalotop, glufosinato, diciofop o una combinacién de los mssmas y (i) el agroquimico insoluble en agua que comprende azoxistrobina, beflubutamida, benalaxilo, benalaxiLM, bromuconazol, clodinafop-propargilo, cumatos, 210 18 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ES 2 862 598 T3 dinitiamina, acetato de dodemort, fentrazamida, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metio, furoclondona, futolanilo, indanofano, ipconazol, cresoxim-metilo, metconazol, picoxistrobina, piraclostrobina, tebuconazol, tenilcioro 0 tiazopir, y la aplicacién de la mezcla de aplicacion se aplica a la planta agronémica o e| material de propagacién de la planta agronémica en una cantidad eficaz para aumentar el vigor ylo el rendimiento de la planta agronémica, en el que la planta agronémica tiene un cardcter de tolerancia a herbicidas que le confiere tolerancia a los plaguicidas solubles en agua o una combinacién de los mismas. Otros objetos y caracteristicas resultaran en parte evidentes y en parte se sefialaran en lo sucesivo en el presente documento, Breve descripcién de los dibujos La Figura 1 muestra un diagrama de flujo de procedimiento de un procedimiento para preparar una composicién herbicida granular seca (que no forma parte dela invencién). La Figura 2 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40 % y al 85 % en un tensioactive de seboamina etoxilada con 5 EO, La Figura 3 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para 61 tebuconazol y para el tebuconazol al 40 % y al 65 % en un tensioactivo de seboamina etoxiiada con 15 EO, La Figura 4 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65 % en cada uno del tensioactivo de seboamina etoxilada con 5 EO, el tensioactivo de seboamina etoxilada con 10 EO y el tensioactivo de seboamina etoxilada con 15 EO. La Figura 5 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del fujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en una mezcla de tensioactivos de amina etoxilada/aicono| etoxiado, La Figura 6 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65 % en cada uno de dos tensioactivos de alcohol C21« propoxilado (Surfonic LF-17 y Surfonic LF-42) La Figura 7 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65 % en cada uno de un tensioactivo de alcohol Ca. etoxilado con 5 EO (SURFONIC L24-5) y un tensioactivo de alcohol C7. etoxilado con 9 EO (SURFONIC L2é-9). La Figura 8 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40 % y al 65 % en un tensioactive de amidopropil dimetilamina Ces (ARMEEN APA 9). La Figura 9 es una curva de calorimetria de barrio diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol, para el tebuconazol al 40 % en un tensioactivo de alcohol C2 etoxiado con 2 £0 (BRIJ 30) ¥ para e! tebuconazol al 85 % en un tensioactivo de alcohol Crp etoxilado con 2 EO (BRI 22). La Figura 10 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un tensioactive de eteramina etoxilada (Huntsman AGM-550), La Figura 11 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40 % y al 65 % en un tensioaciivo de éster de fosfato Cio con 5.6, EO (ALFOL 10(E0) 56). La Figura 12 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65 % en cada uno de un tensioactive de amdopropil aimetiiamina Coe (ARMEEN APA 8), un tensioactivo de alcohol C;2 etoxilado con 2 EO (BRW 30), un tensioactivo de alcohol Cie propoxiado etoxilado (SURFONIC FL-42), un tensioactivo de seboamina etoxiada con 5 EO (ETHOMEEN ‘T/15), un tensioactivo de eteramina etoxiada (Huntsman AGM-550) y un tensioactivo de alcohol C274 con § EO (SURFONIC 124-5), La Figura 1 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en um tensioactive de N-éxido de isotndeci= ‘oxipropilamina etoxiada que contiene agua al 80 %. La Figura 14 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40 % y al 65 % en un tensioactivo de cocoamina etoxilada con 2 EO (ETHOMEEN C/12), La Figura 15 es una curva de calorimetria de barrido diferencial del flujo de calor en funcién de la temperatura para el tebuconazol y para el teouconazol al 40% y al 65% en un tensioactive de cocoamina cuatemaria etoxilada con 2 EO (ETHOQUAD C/12) Descripci6n de la/s realizacién/realizaciones de la invencion La presente invencién se dirige, generalmente, a composiciones para mejorar la sanidad vegetal, comprendiendo las. ‘composiciones al menos un plaguicida soluble en agua, al menos un compuesto agroquimico insoluble en agua y un ‘componente de tensioactivo, de acuerdo con las reivindicaciones, Las composiciones de concentrado en suspension (CS), concentrado en microemuisién (ME) y concenirado en seco se encuentran dentro del ambito de la presente invenci6n,10 18 20 25 30 35 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 De acuerdo con la presente invencién, se ha descubierto que los compuestos agroquimicos insolubles en agua se pueden disolver con alta carga de principios activos en tensioactivos en ausencia de un disolvente organico, Ese ‘descubrimiento proporciona composiciones con aa carga de CS que comprenden piaguicidas solubles en agua y agroquimicos insolubles en agua en ausencia de disoiventes orgénicos. El descubrimiento proporciona, ademas, composiciones de ME que tienen un contenido reducide de disolventes orgénicos y una mayor carga de piaguicidas solubles en agua y agroquimicos insolubles en agua que las composiciones de la técnica anterior. Tambien se ha escubierto, ademas, que la presente invencién permite la preparacion de composiciones secas en las que el agroquimico insoluble en agua se solubiiza en el tensioactivo y se distribuye de manera homogénea en la matriz SOlida del plaguicida soluble en agua Las ventajas de las composiciones de la presente invencién son una compatibiidad aumentada de las mezclas de dos 0 mas compuesios activos plaguicidas y una cobertura més uniforme de los compuestos activos plaguicidas sobre las superfcies de planta diana. Las mejoras sobre la tecnologia convencional incluyen mayores cargas de Ccompuestos activos plaguicidas solubles en agua en los sistemas que contienen dos 0 mas compuestos activos plaguicidas 0 agroquimicos y la eliminacion o la reduccion de la necesidad de un disolvente organico, En las composiciones de la presente invenci6n, el agroquimico insoluble en agua se alsla como soluto, predominantemente en una matriz formada por el tensioactivo, inhibiendo, de ese modo, la degradacién del agroquimico, tal como mediante hidréiss, a través de la exposicién a la fase de vehiculo de agua del plaguicida soluble en agua. Sin quedar ligados a ninguna teoria en particular, se cree que ellos agroquimico/s insoluble/s en agua solubilizadols estalestan encerrado/s en las porciones lpdfilas de las moléculas de tensioactivo en una matriz, ef la que las porciones hidréfias de las moléculas de tensioactivo estén orientadas a la fase de veniculo acuoso. Por lo tanto, el agroquimico insoluble en agua se aisla del contacto con el agua en la fase de vehiculo acuoso Para los fines de la presente invencién, una ‘microemulsion’ hace referencia a un sistema liquido en el que un componente de tensioactivo se dispersa en una fase acuosa continua. Se usa un disolvente organico sustancialmente inmiscible con agua para obtener la establidad adecuada de la microemulsion. Se forman gotas 0 microgotas que comprenden la fase de tensioactivo (que contiene al menos un compuesto agroquimico insoluble en agua disvelto), en las que el tamafio de las gotas es de aproximadamente 5 a 200 nm, que es menor que la longitud de onda de la luz visible (de aproximadamente 400 nm). Las microemulsiones son transparentes y termodinamicamente estables, Como se usa en el presente documento, el término “secas” hace referencia a las composiciones sélidas, tales como los granulos, los cops 0 6! poivo. Como se usa en el presente documento, una “suspension” hace referencia a un sistema que tiene una fase de vvehiculo acuoso, en el que una primera porcién del agroquimico insoluble en agua se disuelve en un tensioactivo y una segunda porcién del agroquimico insoluble en agua se suspende en forma de particulas sélidas en la fase de vvehiculo acuoso, Como se usa en el presente documento, los agroquimices se definen como sustancias quimicas que mejoran la produccién de las plantas agronomicas. Los agroquimicos incluyen, sin limitacion, las plaguicidas, los fertiizantes, los nutrientes, los activadores del crecimiento de las plantas y los inductores de la resistencia sistémicamente ‘adquirida ("SAR en inglés) y las combinaciones y las mezcias de los mismos y los derivados de los mismos. Los plaguicidas incluyen, sin limitacién, los acaricidas, los alguicidas, los antialimentanios, los avicidas, los bactericidas, los repelentes para aves, los esteriizantes quimicos, los fungicidas, los herbicidas, los atrayentes de insectos, los repelentes de insectos, los insecticidas, los repelentes de mamiferos, los agentes para interrumpir la reproduccién, los molusquicdas, los nematicidas, los reguladores del crecimiento de las plantas, los rodenticidas, los, protectores, ios compuestos sinérgicos, los virucidas y las combinaciones y las mezclas de los mismos y los derivacios de los mismas. Para los fines de la presente invencién, los derivados agroquimicos incluyen las sales, los ésteres o los compuestos ue se conveeten en el agroquimico en los tejidos vegetales o que proporcionan de otro modo el agroquimico activo © los aniones o cationes del mismo. En algunas realizaciones, los derivados incluyen las sales y los ésteres agroquimicos. Ademas, “las sales o los ésteres agricolamente aceptables” generaimente se definen como las sales © los ésteres que proporcionan las caracteristicas deseadas de solubildad, bioeficacia, toxicidad y seguridad medioambiental para el uso previsto. Los cationes tipicos para las sales agroquimicas de la presente invencién incluyen, sin restriccién, sodio, potasio, monoetanolamina (MEA), dimetiamina (OMA), isopropilamina (IPA), trimetisulfonio (TMS) dietlamonio (DEA), trietanolamina (TEA), diglicolamina (OGA), Itto y amonio. Los aniones tipicos para la formacién de las sales agroquimicas incluyen, sin restnce:én, coro, bromo, fidor y acetato. Los ésteres tipicos incluyen, sin restriceién, metilo, eto, propilo, isopropilo, butilo, isobutlo, pentilo, isoocto, etinexilo, etoxietlo, butoxietlo, butoxipropilo y actanoato. Dentro del ambito de los derivadas agroquimicos de la presente invenci6n, también se incluyen los is6meros resueltos de agroquimices, por ejemplo y sin restriccin, los herbicidas ‘lufosinato-P y quizalofop-P. Como se usa en el presente documento, en los casos en los que se hace referencia a Un agroquimico por su nombre, se entiende que los derivados y las isémeros resueltos se encuentran dentro del mbito de ese agroquimico10 18 20 25 30 36 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 Se puede hacer referencia a las concentraciones de compuestos actives de los agroquimicos, tales como los plaguicidas, sobre la base de los “equivalentes activos’, Io que significa el rendimiento tedrico de un compuesto plaguicida precursor a partir de un compuesto activo que se ha formulado como derivado, tal como una sal. La base de equivalentes activos puede hacer referencia a los equivalentes acids (‘e.a."), los equivalentes cationicos (‘e.c.’ los Acidos libres 0 las bases libres. Como altemativa, se puede hacer referencia a las concentraciones de compuestos activos de los plaguicidas sobre la base de los principios actives (‘p.a.), Io que significa el peso del derivado plaguicida. Como ejempio, 500 gramos por litro de la sal de isoproplamonio del giifosato sobre la base de los p.a, corresponden a aproximadamente 370 gramos por tro de glfosato sobre la base de los @.a. A menos que se especiique de otro modo, se hace referencia a las concentraciones de compuestos activos de los plaguicidas sobre la base de equivalentes activos. En el contexto de la presente invencién, “predominantemente” significa que al menos el 50 %, preferentemente al menos aproximadamente el 75%, més preferentemente al menos aproximadamente el 90 %, mas preferentemente al menos aproximadamente el 95% y més preferentemente al menos aproximadamente el 99% de los ‘componentes especficados cumplen con las condiciones especificadas. Por consiguiente, en las composiciones de Sanidad vegetal de la presente invencién, el agroquimica insoluble en agua esté presente predominantemente como ‘soluto en el componente de tensioactivo, es decir, al menos el 50 % en peso, al menos aproximadamente el 75 % en eso, al menos aproximadamente el 90 % en peso, al menos aproxmadamente el 95 % en peso o incluso al menos aproximadamente e! 98 % en peso del agroquimico insoluble en agua esta presente como soluto en el componente de tensloactivo. En algunas realizaciones, esencialmente la totalidad de! agroquimico insoluble en agua est presente como soluto en el componente de tensioactivo Como se usa en el presente documento, el termino "planta agronémica” hace referencia a una planta de la que una parte 0 la totalidad esta, ha sido, cosechada 0 cultivada a escala comercial o sirve como fuente importante de pienso, alimento, fra u otros compuestos quimicos. En algunos aspectos de la presente invencién, las composiciones y los procedimientos proporcionan beneficios de sanidad vegetal agronémicos mejorados, incluyendo una resistencia aumentada de las piantas a la presién bidtica (or ejemplo, alos insectos, a los hongos, a los virus, a los nematodos y a otros patégenas) o a la presidn abictica (por ejemplo, ala sequia, al fro y a otros tipos de estrés medioambiental), un rendimiento aumentado una calidad de planta agronémica mejorada, Los beneficios de sanidad vegetal de la presente invencién pueden incluir la mejora de la tasa de emergencia, los. rendimientos de cultvo, el vigor, el contenido de prote!nas, un sistema radicular mas desarrollado (un crecimiento radicular mejorado), el aumento del ahijamiento, el aumento en la altura de la planta, un mayor tamafo en las ldminas foliares, una menor cantidad de hojas basales muertas, ahijamientos mas fuertes, un color més verde en las. hojas, un contenido de pigmentos, una actividad fotosiniética, una necesidad reducida de fertlizantes, una menor necesidad de semilas, ahijamientos mas productvos, un florecimiento mas temprano, una madurez temprana de los, ‘granos, un crecimiento aumentado de los brotes, una cantidad aumentada de las plantas por poblacion y una germinacién temprana. Cuando los beneficios de sanidad vegetal de las composiciones y los procedimientos de la invencién se describen en el presente documento como “que aumentan el rendimiento’, el rendimiento de un producto de la planta se aumenta en una cantidad medible con respecto al rendimiento del mismo producto de la planta producida en las mismas condiciones, pero sin la aplicacion de la presente composicién. Se prefiere que el rendimiento se aumente fen al menos aproximadamente el 0.5%, mas preferentemente al menos aproximadamente el 1%, més preferentemente al menos aproximadamente el 2%, mas preferentemente al menos aproximadamente el 39 y aun mas preferentemente al menos aproximadamente el 4 % o mas. Cuando los beneficios de sanidad vegetal de las composiciones y los procedimientos de la invencién se describen fen la presente como “que aumentan el vigor’ de una planta agronémica, se aumenta o mejora el indice del vigor, 0 el peso de la planta, o la altura de la planta, o el folaje de la planta, o el aspecto visual o cualquier combinacién de estos factores en’ una cantidad medible o evidente con respecto al mismo factor de la planta producida en las mismas condiciones, pero sin la aplicacién de la presente composicién. ‘Ademas de los beneficios de sanidad vegetal proporcionados mediante las composiciones de la presente invencién, las camposiciones de la presente invencion que comprenden un herbicida son eficaces para controlar las plantas no deseables (las malezas) que se desarrolan en un campo de las plantas agronémicas que compiten con las plantas agronémicas por recursos esenciales, tales como los nutrientes del suelo, el agua y la luz solar. Por lo tanto, el control de las plantas no deseables proporciona un rendimiento aumentado a las plantas agronémicas. En algunas realizaciones de la presente invencién, las composiciones proporcionan una sanidad vegetal mejorada para las plantas agronémicas que tienen un evento transgeénico que confiere tolerancia a un herbicida particular o a una combinacion de herbicidas, una resistencia a las enfermedades aumentada, una tolerancia al estrés potenciada y/o un rendimiento potenciado En algunas otras realizaciones de la presente invencién, las composiciones proporcionan una sanidad vegetal10 18 20 25 30 35 40 45 50 58 ES 2 862 598 T3 mejorada para las plantas que no tienen un evento transgénico que confiere tolerancia a un herbicida particular 0 a una combinacién de herbicidas, pero las plantas, por lo demas, no son susceptibles a los darios del herbicida, La sanidad vegetal mejorada se puede obtener mediante el tratamiento del follaje y/o las semilas de la planta agronémica con una cantidad eficaz de las composiciones de la presente invencién, independientemente de que la planta esté 0 no bajo el estrés de plagas 0 patdgenos contra los que se sabe que los agentes de sanidad vegetal tienen actividad. Se cree que se puede demostrar que los aumentos en la sanidad vegetal tienen lugar incluso ‘cuando la semilla y/o planta tratadas no se encuentran bajo la presion de plagas 0 patogenos, por ejemplo, como en los ensayos en los que la germinacién, la emergencia y el crecimiento de la planta tienen lugar en condiciones sustancialmente estéries, En algunas realizaciones de la presente invencién, las composiciones de la presente invencién se pueden apiicar en preemergencia 0 posemergencia a las plantas agronémicas o mediante tratamiento en suelo, tal como mediante puiverizacién o espolvoreado. En otras realizaciones, las composiciones de la presente invencion se pueden aplicar al material de propagacién vegetal antes de la plantacién, tal como las semillas, los esquejes, 10s plantones, ios fizomas, los tubérculos, el tejido meristematico, las células vegetales individuales y multiples o cualquier otro tejido vegetal del que se pueda obtener una planta completa. Las presentes composiciones y procedimientos proporcionan las ventajas de una salud vegetal mejorada sin el esfuerzo y el gasto afiadido de la cuttivacién o la aplicacién en e} ‘campo después de la germinacién Los ejemplos de plantas agronémicas de la presente invencién incluyen el maiz, los cereales, incluyendo e! trgo, la cebada, el centeno, el arraz, las verduras, los tréboles, las legumbres (incluyendo las judias y los guisantes). la alfalfa, a cafia de aztcar, la remolacha azucarera, el tabaco, el algod6n, la colza (canola), e! girasol, el cértamo, el cacahuete y el sorgo. Las plantas agronémicas incluyen los hibrdos, las lineas endogaémicas y las plantas transgénicas 0 modificadas genéticamente que tienen caracteres especificos 0 combinaciones de caracteres que incluyen, sin limitacion, fa tolerancia a herbicidas (por ejemplo, la tolerancia al glifosato, al glufosinato, al dicamba, etc.) elementos de Bacillus thuringiensis (Bt), un contenido alto de aceite, un contenido alto de lisina, un contenido alto de almidén, densidad nutricional y resistencia a la sequia, Las plantas agronémicas preferidas incluyen el maiz, el algodén, el trigo y a soja, Plaguicidas solubles en agua Los plaguicidas solubles en agua de la presente invenei6n comprenden glfesato, dicama, 2.4-D, MCPA, quizalofop, Glufosinato, diclofop © una combinacién de los mismas. Toda referencia a los plaguicidas en lo sucesivo en el presente documento incluye derivados de los mismos, incluyendo las sales y los ésteres, Para los fines de la presente invencién, las plaguicidas solubles en agua yio los denvados de los mismos tienen una Solubliciad en agua de al menos aproximadamente 0,5 gramos por Itro Cg”) 0 de al menos aproximadamente 1 g/l a 25°C. En las composiciones de la presente invenci6n, los plaguicidas solubles en agua y/o los denvados de los mismos tienen preferentemente una solubiidad en el componente de tensioactivo de la composicién de menos de aproximadamente el 5 % en pip a 25 °C. En las realizaciones partcularmente preferidas, el herbicida soluble en agua es glifosato, En las realizaciones en las que el herbicida es el glfosato, se pueden preparar sales monobésicas, dibasicas y tnibasicas, pero, como se conoce en la técnica, generaimente se prefiere formulary aplicar el glfosato sustancialmente en forma de una sal monobasica, por ejemplo, como una sal de mono-(amonio organico), tal como la sal de monoisopropilamonio (IPA) 0 la sal de mono potasio (K) 0 bien como una sal monobasica o dibasica de amonio (NH,). Otras sales adecuadas de glifosato incluyen sodio (Na), monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), tretanolamina (TEA), de trmesio (TMS), n-propilamina, metiamina, etilamina, hexametilendiamina, ddimetiiamina (OMA) y mezclas de Ios mismos. En las composiciones secas, se prefieren las sales de monoamonio y de sodio 0 las mezclas de las mismas. Las sales monobasicas pueden variar desde una relacién exacta de 1:1 de contraién respecto a glfosato, mientras que las sales de amonio pueden comprender una relacién de lon NH«t respecto a glifosato de 1:1 a 1,8:1 En otras realizaciones, las composiciones comprenden glifosato y al menos un coherbicida soluble en agua Seleccionado de uno 0 mas de inhibidores de la ALS o la AHAS, un inibidor de la glutamina sintetasa, auxinas Sintéticas e inhibidores de la ACCasa, Mas particularmente, en algunas realizaciones de coherbicida de la presente invencidn, la combinacién con un coherbicida soluble en agua incluye glfosato y glufosinato; gifosato y dicamba y/o 2.4-D; glifosato y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir, gifosato ¥ uno'o ambos de diciofop y setoxidim; glifosato, glufosinato y dicamba ylo 2,4-D; glifesato, glufosinato y uno o mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin ¢ imazetapir, glfosato, glufosinato, dicamba y/o 2.4-D y uno 0 mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir, gifosato, dicaba ylo 24-0, glutosinato y uno o més de imazametabenz-m, imazamox, imazap, imazapir, imazaquin e imazetapir gliosato, glufosinato y uno o mas de diciofop y setoxidim: glfosato, dicamba y/o 2,4-D y uno o mas de diciofop y/o Setoxidim: glfosato y uno 0 mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapio, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno (© mas de diclofop y setoxidim:; glifosato, glufosinato, dicamba y/o 2,4-D y uno 0 mas de diclofop y setoxidim;10 18 20 25 30 36 40 45 50 ES 2 862 598 T3 Qlifosato, glufosinato y uno 0 mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno 0 mas de diclofop y setoxdim, gifosato, glufosinalo, dicamba y/o 2,4-D, uno 0 mas de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, mazaquin e imazetapir y uno 0 mas de diciofop y setoxdim; o glfosato, dicamba y/o 2.4-D, glufosinato, uno 0 més de imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapi, imazaquin e imazetapir y uno o mas de diclofop y setoxidim. En las realizaciones de la presente invencién, las plantas diana tienen preferentemente un evento transgénico que cconfiere tolerancia al herbicida soluble en agua o las plantas generalmente no son susceptibles 2 los dafios del herbicida soluble en agua En las realizaciones de composicion seca de a invencién, se prefiere una concentracion de plaguicida soluble en agua total del 5 al 80 % en peso, mas preferentemente del 25 al 80 % en peso, todavia mas preferentemente del 50 al 80 % en peso sobre la base de equivalentes activos. Las composiciones de concentrado en seco de la invencién que comprenden glfosato pueden comprender gifosato €en una concentracién mayor del 25 % en peso de equivalentes dcidos de la composicién, tal como del 25 al 80 % en eso de equivalentes dcidos de la composicién, tal como del 50% al 80.% en peso de equivalentes acidos de la ‘composicién, En algunas realizaciones de la presente invencién, los herbicidas solubles en agua se pueden combinar con otros plaguicidas solubles en agua, incluyendo fungicidas, insecticidas, nematicidas, virucidas, acaricidas, alguicidas, bactericidas, reguladores del crecimiento de las plantas, activadores del crecimiento de las plantas, inductores de la resistencia sistémicamente adquirda ("SAR’) y combinaciones y mezclas de los mismos, En las realizaciones de EM y CS de la presente invencién, se prefiere una concentracién de plaguicida soluble en agua total de aproxmadamente 50 a aproxmadamente 600, de aproximadamente 100 a aproxmadamente 600, de aproximadamente 200 a aproximadamente 600, de aproxmadamente 300 a aproxmadamente 600, de aproximadamente 400 2 aproximadamente 600 g/i 0 de aproximadamente $00 a aproximadamente 600.9 de equivalentes activosil. Las concentraciones adecuadas incluyen 60, 100, 150, 200, 250, 300, 360, 400, 450, 500, 550 0 incluso 600 g/. En otra medida, se prefiere una concentracién de plaguicda soluble en agua total de aproximadamente ol § a aproximadamente el 50, tal como del 25 a aproximadamente el 50, por ciento en peso (% €en peso) sobre la base de equivalentes activos. En las realizaciones de EM y CS en las que el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, la concentracion del componente de glfosato es preferentemente de al menos 300, 400 0 500 gramos de equivalentes acidos por tro ('g de eal). Se prefiere un intervalo de concentracién de glfosato de 300 a 650 g de eal. Los intervalos de concentracién de glfosato adecuados incluyen de 400 a 650, de 450 a 650, de 500 a 650, de 300 2 600, de 400 a 800, de 450 a 600 0 de 500 a 600 g de ea. Agroquimicos insolubles en agua Los compuestos agroquimicos insolubles en agua dentro del amoito de la presente invencién son azoxistrobina, eflubutamida, benalaxilo, benalaxiM, bromuconazol, clodinafop-propargilo, cumafés, diniviamina, acetato de dodemorf, fentrazamida, flamorop-Misopropilo, flamorop-M-metio, flurociordona, flutolanilo, indanofano, ipconazol, cresoxim-metiio, metconazol, picoxistrobina, piraclostrobina, tebuconazol, tenilcioro 0 tiazopir. Estos tienen una solubilidad en agua de menos de aproximadamente 1 g/l o menos de aproximadamente 0,5 gil por litro a 25°C. Estos tienen una solubildad en el componente de tensioactivo de la composicién mayor de aproximadamente el 5 % en pip a.25 °C. Los agroquimicos insolubles en agua de la presente invencién tienen preferentemente un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 gramos por mol, mas preferentemente de aproximadamente 200 aproximadamente 500 gramos por mol, mas preferentemente de aproximadamente 250 a aproximadamente 450 {ramos por mol. Los agroquimicos ‘insolubles en agua tienen preferentemente un punto de fusion de aproximadamente 45°C a aproximadamente 110°C, tal como de aproxmadamente 50°C a aproximadamente 110°C, de aproximadamente 50°C a aproximadamente 100 °C, de aproximadamente 60°C a aproximadamente 90°C, "de aproximadamente 50°C a aproximadamente 80°C 0 incluso de aproximadamente 50°C a aproximadamente 70 °C. Sin embargo, en algunas realizaciones, el agroquimico insoluble en agua es un liquido @ aproximadamente 25 °C. Los agroquimicos insolubles en agua se enumeran en la Tabla |, a continuacién, junto con el punto de fusion (PF) ‘correspondiente, en °C, el peso molecular (PM), la solubilidad en agua (Solub.), en mg/l a 20°C, y el coeficiente de feparto entre octanol y agua (Kax), en datos de logreP. Las clases de plaguicidas indicadas en la Tabla | son herbicidas (herb), insecticidas (insec) y fungicidas (fung).ES 2 862 598 T3 Tabla | Piaguicida (clase) PF (Cy PM ‘Solub. | Kox Deflubutamida (herby 75 3553 [33 428 enalaxcio (ung) 76-80 354 [286 | 354 DenalaxieM (ung) TESTES 3254 [33 387 ‘romuconazol (ung) 84 ai [NR [324 ‘lodinafop-propargio (herb) a5 wer [a 38 ‘cumafds (insec) 35 3ez8 [15 413 Ginitiamina (herby 3808 3222/7 as ‘BoeTatO de dademort Fung) 63-65 ais [736 2s2 Tenirazamida (verb) 78 Mee [2s 36 ‘lamprop-Weisopropilo (herb) 72.5785 3638 | 12 369 Tamprop-Memetlo (herb) 84-05 358 | 16 3ES 2 862 598 T3 (continuacién) Praguicida (Clase) PF CG) Pa ‘Souub. | Kox Turodloridona (herb) 0,9 (euteticny, 68,5 Bai [35 [336 Tatoraniio (ang) 1047-1088 ws |e BAT Tndanotano (herb) 60-617 woe [it | 388 ipeonazol tung) BEB we [68 Fat cresoxinrmetio (ung) 104s 1025 waa | 2 ae Tmetconazor fang) 700-108,4 a picoxistrobina (ung) 7% Bers [34 3 piraclostrobina ung) 63,7652 378 | 18 3910 18 20 25 30 ES 2 862 598 T3 (continuacién) Praguicida (clase) PF UG) PA ‘Souub. | Kox Tebuconazol (ung) 705 3078 | 36 a7 Tenilcoro (herby TETE wee [TT 355 Tiazopir (herb) 3064 | 25 388 Se prefiere una relacion en peso del plaguicida soluble en agua respecto al agroquimico insoluble en agua de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 10:1, mas preferentemente de aproximadamente 1:1. a aproximadamente 50:1, de aproxmadamente 1:1 a aproximadamente 25:1, de aproximadamente 1:1 a aproxmadamente 15:1 0 de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 15:1. Las composiciones de la presente invencidn tienen preferentemente una carga total de agroquimico insoluble en agua de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 20% en peso, de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 20% en peso, de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 20% en peso, de aproximadamente el § a aproxmadamente el 20% fen peso, de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 10% en peso, de aproxmadamente el 3 a aproximadamente e! 10 % en peso o de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 10 % en peso sobre la base de equivalentes activos. Los ejemplos de concentraciones de agroquimice insoluble en agua son del 0,1, 0.5, 1,2, 3 4,5,6, 7, 8,9, 10, 15 0 incluso el 20 % en peso, En algunas realizaciones de concentrado en ME y en CS de la presente invencién, las composiciones contienen al menos 400 gramos de equivalentes actives por tro de un componente de plaguicida soluble en agua que comprende al menos un plaguicida soluble en agua y el 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 0 10% en peso de equivalentes activos de un componente de agroquimico insoluble en agua que comprende al menos un agroquimico insoluble en agua, En algunas realizaciones de concentrado en seco de la presente invencién, las composiciones contienen del 5 a aproximadamente e! 80 % en peso, del 25 a aproximadamente el 80 % en peso o incluso del 50 al 80 % en peso de equivalentes activos de un componente de plaguicida soluble en agua que comprende al menos un plaguicida soluble en agua y el 0.1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9.0 10 % en peso de equivalentes activos de un componente de ‘agroquimico insoluble en agua que comprende al menos un agroquimice insoluble en agua, Por ejemplo, en algunas fealizaciones de la presente invencién, las composiciones secas comprenden del 50 al 80% en peso de equivalentes activos del plaguicida soluble en agua y del 1 al 8 % en peso de equivalentes activos del agroquimico insoluble en agua, Una realizacién preferida de las composiciones de la invencién incluye glifesato en combinacién con bromuconazol, ipconazol, metconazol, picoxistrobina, piraciostrobina yo tebuconazol Tensioactivos Generaimente, cualquier tensioactivo antfio 0 cualquier combinacién de tensioactivos anfifios que proporcione las propiedades de solvatacién y la potenciacién de la eficacia deseadas para la disolucion del agroquimico insoluble en ‘agua resulta adecuado para la practica de la presente invencién. Se ha descubierto que una gama muy amplia de tensioactivos cationices, no iénicos aniénicos y antéteros es adecuada para la préctica de la presente invencién. Se ha descubierto que los tensioactivos de amidoalquilamina (descritos més adelante) poseen propiedades de solvatacién particularmente preferidas. 1010 18 20 25 30 36 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 La disolucién del agroquimico insoluble en agua en el componente de tensioactivo resulta ventajosa por muchas fazones, Por ejemplo, la disolucion permite la preparacion de composiciones en CS estables sin la necesidad de disolventes orgéinicos y la preparacion de composiciones en ME que tengan un contenido reducido de disolventes, ‘en comparacién con las composiciones de la técnica anterior, Debido a que el agroquimico insoluble en agua esta presente como soluto, se puede minimizer o evitar la sedimentacién, la cristaizacién ylo la separacién de fases de las composiciones, ‘Ademas, muchos agroquimicos insolubles en agua se pueden degradar por hidrdlisis si se exponen al vehiculo acuoso del plaguicida soluble en agua. Como conocen aquellos expertos en la materia, los tensioactivos anfiflos ‘comprenden grupos de tendencias de solubilidad opuestas: () un grupo iénico soluble en agua (es decir, hidrbfio) y (i una cadena de hidrocarburo soluble en aceite (es decir, hidréfoba). De acuerdo con una teoria, sin quedar ligados ‘@ ninguna teoria en particular, se cree que el agroquimico insoluble en agua disuelto se asocia predominantemente al resto hidrofobo del tensioactivo anfifio a través de fuerzas tanto hidrOfobas como de solvatacion. Como resultado, las moléculas de! agroquimico insoluble en agua se reparten predominantemente en la matriz de tensioactivo, es decir, €! ndcleo hidréfobo, aislando, de ese modo, el agroquimico insoluble en agua de Ia hidrblisis a través de la ‘exposici6n a la fase de vehiculo acuoso del plaguicida soluble en agua, Adicionalmente, la disolucién del agroqulmico insoluble en agua proporciona ventajas en la preparacién de las composiciones de la presente invencién, asi como en su uso. Se puede preparar una premezcia de agroquimico insoluble en agualtensioactivo que se combine posteriormente con una solucién acuosa de plaguicida soluble en ‘agua para producir composiciones en ME y CS. Ademas de la inhibicion de la degradacién por hidrdlisis, se pueden obtener ventajas de produccién y almacenamiento debido a que se implican menores volimenes y @ que se potencian las velocidades de disolucién. Como alternativa, en las realzaciones de concentrado sdlido, la premezcla ‘Se puede combinar con pasta de glifosato o glfosato sdlido para producir las composiciones de concentrado sélido. El agroquimico insoluble en agua de la presente invencién se dispersa facilmente tras la dilucién o disolucion y permanece en solucién La afinidad de! tensioactivo por e agroquimico insoluble en agua deberia ser tal que el agroquimico insoluble en agua se disolviera y se repartiera predominantemente en el tensioactvo. En general, se prefiere cualquier tensioactivo que solublice un agroquimico insoluble en agua hasta una concentracion del 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 0 incluso 50 por ciento en peso a una temperatura no mayor de 70°C, 65°C, 60°C, 85°C, 50°C, 45°C. 40°C, 35°C 0 incluso 30°C. Como altemativa a lo indicado, se prefiere una relacién en peso del tensioactivo respecto al agroquimico insoluble en agua sobre la base de equivalentes activos de 20:1, 15:1, 10:1, 6:1, 4:1, 3:1 2:1, 1,5:1 0 incluso 1:1 e intervalos de los mismos, tales como de 2:1 a 10:1 0 de 2:1 a 5:1. Se prefiere que el agroquimico insoluble en agua solubilizado permanezca predominantemente en solucién a temperaturas de 25 °C, 20°C, 15°C incluso 10 °C o menos durante un periodo de al menos 1 dia 0 1 semana. Se prefiere una carga de tensioactivo total en las composiciones de la presente invencién de aproximadamente el 2 ‘ aproxmadamente el 20 % en peso. Se prefiere una relacién en peso del plaguicida soluble en agua (sobre la base de los e.a) respecto al tensioactivo total de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1, mas preferentemente de aproxmadamente 2:1 a aproximadamente 10:1, todavia mas preferentemente de aproxmadamente 3:1 a aproximadamente 6:1 Un experto en la materia podrt determinar fcilmente si una combinacién particular de tensioactivo y agroquimico insoluble en agua cumple con los criterios de reparto y solubilizacion usando procedimientos de ensayo conocidos €en la técnica para evaluar la solublidad Uno de tales procedimientos de ensayo usa la calorimetria de barrido diferencial (OSC) para determinar el efecto de los tensioactivas sobre la temperatura de fusionidisolucién de las agroquimicas insolubles en agua. La metodolagia analitca de la DSC es bien conocia por parte de aquellos expertos en la materia. Generalmente, la temperatura de la muestra se mide en funcion del fujo de calor. E! punto de fusién/disolucién se indica mediante una desviacién en la curva de flujo de calor, a partir de una respuesta lineal. La DSC se puede usar para analzar mezclas de agroquimicos insolubles en agua o combinaciones de los mismas y tensioactivos o mezclas de tensioactivos con el fin de predecir de manera fiable si cualquier combinacién particular podria ser adecuada para la practica de la presente invencién. Se ha descubierto que las combinaciones de tensioactivo y herbicida insoluble en agua que tienen una temperatura de disolucion menor que el punto de fusién del agroquimico insoluble en agua y dentro del intervalo preferido, generaimente, son adecuadas. Se representan las curvas de DSC representativas en las Figuras 2-15. Por ejemplo, la Figura 14 representa la temperatura de fusiénidisolucién del tebuconazol y de combinacones de tebuconazol al 40 % y 65 % en peso en un tensioactivo de cocoamina etoxilada (con 2 0). El punto de fusién del tebuconazol fue de aproximadamente 109°C y los puntos de fusiénidisolucién para las combinaciones al 40 % en peso y 65 % en peso fueron de 71 °C y 91°C, respectivamente, Basandose en la evidencia experimental por DSC hasta la fecha, se cree que no hay diferencias signficativas en e! comportamiento de fusiénidisolucién de los agroquimicos insolubles en agua dentro de una categoria de fensioactivos, tales como los tensioactivos cationicos, no iénicos 0 aniénicos. Se cree, ademés, que el "10 18 20 25 30 38 40 ES 2 862 598 T3 comportamiento de fusiénidisolucién de algunos agroquimicos insolubles en agua es esenciaimente idéntico, independientemente de la categoria de tensioactivos, aunque el comportamiento de otros agroquimicos insolubles. fen agua puede variar basaéndose en la categoria de tensioactivos. Adicionalmente, se cree que la temperatura de fusiénidisolucsén del agroquimico insoluble en agua disminuye a medida que disminuye su concentracion con respecte al tensioactivo, tro procedimiento de ensayo para determinar si una combinacién particular de tensioactivo y agroquimico insoluble fen agua cumple con los citerios de reparto y solubilizacién comprende las siguientes etapas. Se prepara una mezcia de uno 0 mas agroquimicos insolubies en agua y uno o mas tensioactivos a una concentracién de plaguicida deseada, tal como del 10, 20 0 30 % en peso de equivalentes activos. La mezcia se calienta con agitacién hasta que la mezcla se toma transparente, indicando, de ese modo, la disolucién del plaguicida, A continuacién, la mezcla se enfria hasta entre aproximadamente 20 °C y aproximadamente 25 °C y se observa para determinar la transparencia ‘con el fin de determinar si el agroquimico insoluble en agua permanece en solucion. En algunas realizaciones, Ias composiciones comprenden un componente de tensioactivo que comprende un tensioactivo seleccionado de entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuatemaria alcoxilada o una combinacién de las mismas, Los tensioactivos de amina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen la estructura general (I) ctura en la que R’ es un hidrocarbilo o hidrocarbilo susttuido que tiene una cantidad promedio de étomos de carbono en la podlacién de moléculas dentro de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, cada R? es, independientemente, hidrocarbileno que tiene 2, 3 0 4 atomos de carbono, cada R° es, independientemente, hidrégeno © alquilo Cis y la suma de x e y es un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente $0. R' es preferentemente un alguilo que tiene una cantidad promedio de tomas de carbono que varia de aproximadamente 4 @ aproxmadamente 22 atomos de carbono, més preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono y todavia mas’ preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atoms de carbono, por ejemplo, coco, sebo, oleilo y esteanio. R® es preferentemente etleno 0 propileno. R° es preferentemente hidrégeno. La suma dex. y es preferentemente un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 25. Los tensioactivos de amina terciaria alcoxlada especificos para su uso en las composiciones de la presente invencidn incluyen, por ejemplo, Ethomeen T/12, Ethomeen 1/15, Ethomeen 7/20, Ethomeen 7/25, Ethomeen 7/30, Ethomeen T/60, Ethomeen HT/12, Ethomeen HT/40, Ethomeen HT/60, Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, Ethomeen 6/25, Ethomeen 0/12, Ethomeen OV/17, Ethomeen 8/12, Ethomeen S/17 y Ethomeen $22, cada uno de los cuales esid disponible a través de Akzo Nobel. Los tensioactivos de amina cuaternaria alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen la estructura general (I) uctura (TZ) en la que R’, R2, R®, xe y son como se ha descrito anteriormente para los tensioactives de amina terciaria alcoxilada de estructura (). Res preferentemente un hidrocarbilo 0 hidrocarbilo susttuido que tiene de 1 a aproximadamente 4 ‘Atomos de carbono, mas preferentemente metilo. X es un contraanién de equilbrio de carga, tal como sulfato, loruro, bromuro, nitrato, entre otros.10 18 20 28 30 35 40 ES 2 862 598 T3 R’ es preferentemente un alquilo que tiene una cantidad promedio de atomos de carbono que varia de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 tomos de carbono y todavia mas’ preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atoms de carbono, por ejemplo, coco, sebo, oleilo y esteario, Ré es preferentemente etleno 0 propileno. R® es preferentemente hidrégeno. R* es preferentemente metilo. La suma de xe y es preferentemente un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 25, Los tensioactives de amina cuaternaria alcoxilada especificos para su uso en las composiciones de la presente invencién inciuyen, por ejemplo, Ethoquad O/12, Ethoquad 7/12, Ethoquad 7/15, Ethoquad 7/20, Ethoquad 7/25, Ethoquad HT/25, Ethoquad C/12, Ethoquad C/15 y Ethoquad C/25, cada uno de los cuales esta disponible a través de Akzo Nobel En algunas realizaciones, las composiciones comprenden un componente de tensioactivo que comprende un tensioactivo seleccionado de entre tensioactivos de eteramina terciaria alcoxilada, tensioactivos de eteramina ‘cuatemaria alcoxilada y combinaciones de los mismos. Los tensioactivos de eteramina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen la estructura general (Il) en la que R’ es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene una cantidad promedio de étomos de carbono en la poblacién de moléculas dentro de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; R? y R® son, independientemente cada uno, un hidrocarbileno que tiene 2, 3 0 4 atomos de catbono; cada R' es, independientemente, hidrégeno o alquilo Cz, m es un nlimero promedio de aproximadamente 1 a aproxmadamente 410; y la suma de x ey es un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 60. R’ es preferentemente un alguilo que tiene un valor promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 tomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atoms de carbono, por ejemplo, coco, sebo, olefio, y esteanlo. Las fuentes del grupo R' incluyen, por ejemplo, coco 0 sebo, 0 R se puede denvar de hidrocarbilos Sintélicos, tales como grupos decilo, dodedecil, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadeciio. El numero m es preferentemente de aproximadamente 1 a 5, tal como de 2 a 3, R? y R® son preferentemente, independientemente, etileno, propileno, isopropieno y son preferentemente etileno, Ré es preferentemente hidrégeno. La suma de xe y es preferentemente ‘un valor promedio que varia de aproximadamente 1a aproximadamente 25. Un ejemplo es 'SURFONIC AGM 550 disponible a través de Huntsman Petrochemical Corporation, en el que R' @s Crave, R? €S isopropil, R® es etileno, R* es hidrogeno, m es 2 y la suma de xe y es 5, Los tensioactivos de eteramina terciaria alcoxilada especificos para su uso en las composiciones de la presente invencion incluyen, por ejemplo, cualquiera de los tensioactivos de la serie TOMAH E, tales como TOMAH E-14.2, TOMAH E-14-5, TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5, TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5, TOMAH E-18- 15, TOMAH E-S-2, TOMAH E-S-15, TOMAH E-T-2, TOMAH E-T-5 y TOMAH E-T-15, todos disponibles a través de Air Products and Chemicals, Inc. Los tensioactivos de eteramina cuatemaria alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen la estructura general (IV) en la que Res un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene una cantidad promedio de étomos de carbono en la poblacién de moléculas dentro de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; R? y R® son, independientemente cada uno, un hidrocarbileno que tiene 2, 3 0 4 étomos de carbono; cada R‘ es, 1310 18 20 25 30 38 40 45 ES 2 862 598 T3 independientemente, hidrégeno o alquilo Cx; m es un niimero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 410; y la suma de x e y es un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 60, R° es preferentemente un hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo. A es un contraanién de equilirio de carga, tal como sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros. Res preferentemente un aiquilo que tiene un valor promedio que varia de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 tomas de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 étomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 dtomos de carbono, por ejemplo, e000, sebo, oleilo y esteanio. Las fuentes del grupo R’ incluyen, por ejemplo, coco 0 sebo, 0 R’ se puede derivar de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos deciio, dodedecilo, tridecio, tetradeciio, hexadecilo u octadecilo. £! numero m es preferentemente de aproximadamente 1 a 5, tal como de 2 a 3 R’ y R® pueden ser, independientemente, etileno, propileno, isopropileno, y son preferentemente etileno. R* es preferentemente hidrogeno. Rs es preferentemente metilo. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 26. Los tensioactivos de eteramina cuatemaria alcoxilada especificos para su uso en las composiciones de la presente invencién incluyen, por ejemplo, TOMAH Q-14-2, TOMAH Q-17-2, TOMAH @-17-5, TOMAH Q-18-2, TOMAH Q-S, TOMAH Q-S-80, TOMAH Q-D-T, TOMAH Q-DT-HG, TOMAH Q-C-15 y TOMAH Q-ST-50, todos disponibles a través de Air Products and Chemicals, nc. En algunas realizaciones, las composiciones comprenden un componente de tensioactive que comprende una ‘combinacién de un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un alto grado de alooxlacién y un tensioactivo de alcoxiato de eteramina, El tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un alto grado de alcoxilacién es de estructura (I) (0), (0) 8 fen la que Res un grupo hidrocarbilo C12 a Cre de cadena lineal o ramificada (por ejemplo, sebo, soja, coco u oleilo), mas preferentemente una mezcla de grupos hidrocarbilo Cr. a Cys de cadena lineal o ramificada, todavia mas preferentemente una mezcla de aluilo Ciz a Crs de cadena lineal o ramificada (Sebo), cada Res, independientemente, alquileno C; a Cs, més preferentemente Co, cada R? es, independientemente, hidrégeno 0 alquilo C; a Cs, preferentemente hidrégeno, y, en algunas realizaciones, x e y son nimeros promedio de tal manera que x+y se encuentra en el intervalo de aproximadamente § 2 aproximadamente 25, mas preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20, mAs preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 20, mas preferentemente de 8 2 aproximadamente 15 y todavia mas preferentemente de aproximadamente 9 a aproximadamente 10. En otras realizaciones, x e y son nimeros promecio de tal manera que x+y es mayor de 5, tal ‘como en el intervalo de 6 a aproximadamente 15, de 6 a aproxmadamente 12 0 de 6 a aproximadamente 10, Los ejemplos de tensioactivos de alcoxilato de alquilamina adecuados que tienen un alto grado de alcoxilacién incluyen, sin restriccién, Berol 300 (cocoamina con 5 EO), Berol 381 (seboamina con 15 £0), Berol 391 (seboamina con § EO), Berol 387 (cocoamina con 15 EO), Berol 398 (cocoamina con 11 EO), Berol 498 (seboamina con 10 EO), Ethomeen C/15 (cocoamina con § EO), Ethomeen C/25 (cocoamina con 15 EO), Ethomeen T/15 (seboamina con 5 EO), Ethomeen 7/20 (seboamina con 10 EO), Ethomeen T/19 (seboamina con 9 EO), Ethomeen T/25 (seboamina con 15 EO), Witcamine TAM-105 (seboamina con 10 EO), Witcamine TAM-80 (seboamina con 8 EO), Witcamine ‘TAM80 (seboamina con 6 EO), todos disponibles a través de Akzo Nobel. El tensioactivo de aleoxilato de eteramina es de estructura (Il 2") (IIT) te cen la que R* es un grupo hidrocarbilo Cs a C22 de cadena lineal o ramificada (por ejemplo, sebo, soja, coco u oletio), mas preferentemente una mezcia de alquilo Cyz a Crs de cadena lineal o ramificada, mas preferentemente una mezcia de alquilo C12 a Cre de cadena lineal o ramificada, més preferentemente una mezcla de alquilo Cy2 a Cys de 1410 18 20 25 30 35 40 45 ES 2 862 598 T3 ‘cadena lineal o ramificada, R® es alquileno C; a Cs, mas preferentemente alquileno Cs, m es un numero promedio de 1 a aproximadamente 10, mas preferentemente de aproximadamente 1a aproximadamente 5 y todavia mas preferentemente de aproximadamente 2, R? es alquileno C; a Cs, mas preferentemente Co, xe y son numeros promedio de tal manera que xty se encuentra en el intervalo de 2 a aproxmadamente 60, preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20, de aproximadamente 5 @ aproximadamente 15, de aproximadamente 2 @ aproximadamente 10, de aproximadamente 5 a aproximadamente 10, mas preferentemente de aproximadamente 5, y cada R* es, independientemente, hidrégeno o alquilo C; a Cs, preferentemente hidrégeno, Cuando se combina con el herbicida soluble en agua de giifosato de potasio, xe y son numeros promedio de tal manera que x+y se encuentra en el intervalo de aproximadamente 5 a aproxmadamente 8. Cuando se combina con una sal soluble en agua de glifosato distinta de la sal de potasio, xe y son numeros promedio de tal manera que xty se encuentra en el intervalo de aproximadamente 5 a aproxmadamente 8, Los ejemplos de tensioactives de alcoxilato de eteramina ladecuados incluyen, sin restriccién, Tomamine E-14-2 (bis-(2-hidroxietijisodeciloxipropilamina), Tomamine E-14-5 (0l+(5) oxietilen isodeciioxipropilamina), Tomamine E-17-2 (bis-(2-hidroxieti) isotrideciloxipropilamina), Tomamine E-17-5 (poli (6) oxietlen isotridecioxipropiiamina), Tomamine E-19-2 (bis-(2-hidroxieti)alquiloxipropilamina lineal) todos disponibles a través de Air Products, y Surfonic AGM-S5O (en el que, en la Estructura (lll, R' eS Crass, R? eS isopropilo, R® es C2, Res hidrégeno, m es 2 la suma de xe y es 5) disponible a través de Huntsman. La relacién en peso del tensioactivo de alcoxilato de eteramina respecto al tensioactivo de alcoxilato de alquilamina ue tiene un alto grado de alcoxilacién es de aproximadamente 90:10 a aproxmadamente 10:90, preferentemente de aproximadamente 80:20 a aproximadamente 40:60, més preferentemente de aproximadamente 80:20 a aproximadamente 50:50. En algunas realizaciones preferidas, la relacién no es mayor de aproximadamente 70:30, por ejemplo, de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 50:50. La relacién en peso de los e.a, de glfosato respect al tensioactivo total es de aproximadamente 1:1 a aproxmadamente 6:1, preferentemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 5:1, mas preferentemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 45:1, Las relaciones preferidas generalmente se basan en un equilirio entre el rendimiento biol6gico y el econémico éptimes. En algunas realizaciones, las composiciones comprenden un componente de tensioactivo que comprende un tensioactivo de amina terciaria monoaicoxiiada que tiene la estructura general (V) Re (R°O), Rt en la que R' y R? son, independientemente cada uno, hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituido que tiene una cantidad promedio de atomos de carbone en la pobiacién de moléculas dentro de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 4tomos de carbono, R® es un hidrocarbileno que tiene 2, 3 0 4 étomos de carbono, R* es hidrogeno 0 alquilo C1 € y € un valor promedio que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 25. R' y R® son preferentemente un alquilo que tiene un valor promedio que varia de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 étomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 @ aproximadamente 22 atomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atomos de arbono, por ejemplo, coco, sebo, olello y esteariio, R® es preferentemente etileno 0 propileno. R* es preferentemente hidrogeno, Los tensioactivos de amina cuaternaria monoalcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen la estructura general (VD) 2 ructu en la que R', R%, y R® son, independientemente cada uno, hidracarbilo o hidracarbilo sustituido que tiene una Cantidad promedio de dtomos de carbono en la poblacién de moléculas dentro de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R* es un hidrocarbileno que tiene 2, 3.0 4 atomos de carbono, R® es hidrégeno 0 alquilo Cr e y es un valor promedio de que varia de aproxmadamente 1 a aproxmadamente 25. X es un contraanién de equilbrio de carga, tal como sutfato,cloruro, bromuro, ntrato, entre otros. 1510 18 20 25 30 38 40 45 50 ES 2 862 598 T3 R', R? y R® son preferentemente alqullo que tiene un valor promedio que varia de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 4tomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atomos de carbono, por eemplo, coco, sebo, oleilo y esteanio, R* es preferentemente etieno 0 propileno. R° es preferentemente hidrégeno, En algunas realizaciones, el agroquimico insoluble en agua se disuelve en un componente de tensioactivo que ‘comprende un tensioactivo de sacarido derivatizado y un tensioactivo de dxido de amina. Entre los tensioactvos de sacaridos dervvatizados, las clases preferidas incluyen alquipolisacaridos; aiquilésteres y alquilésteres de sacaridos alcoxilados; aminas de Sacéridos; derivados de sacéridos funcionalizados con slicona; y mezcias de los mismos, En algunas realizaciones, en las que esté presente una mezcia de tensioactivos de sacéridos derivatizados, la mezcla de tensioactivas comprende predominantemente uno o mas alquilpolisacaridos. En algunas realizaciones, los tensioactivos de alquilpolisacaridos adecuados para s u uso en composiciones de la presente invencién comprenden predominantemente uno 0 mas tensioactivos quimicamente estables que tienen una estructura (Vl) HUR MOR phe (NRE) g (REO) RA NRERE(CHalee (NRPIYSUDLOME, [Aly Estructura wy En referencia a la Estructura (Vip, R’ es un hidrocarbileno susttuido 0 no sustituido de cadena lineal o ramificada Seleocionado de alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenitfenio. Cada X es, independientemente, una conexién de éter, tioéter, sulfoxido, éster, tioéster o amida, cada RF es, independientemente, hidrocarbileno Cz, m es un numero promedio de 0 a aproxmadamente 8 y x es un numero promedio de O a aproximadamente 6. La cantidad total de 4tomos de carbono en R'-(XR3)q es de aproximadamente 8 a aproxmadamente 24. R® es, independientemente, alquileno C>-Cs y p es un numero promedio de 0 a aproximadamente 12. Res hidrégeno o hidrocarbilo C4 yn es 0 01. Rfes hidrocarbiio C14 0 hidrocarbileno y q es 0.0 1. R® y R® son, independientemente, hidrégeno o hidrocarbilo Cy4, res de 0.a4 ys es 00 1. R’ es hidrdgeno o hidrocarbio Cr yt es 0.0 1. Aes una entdad anionica, y ves un numero entero de 1 a3 yw es 00 1 de tal manera que se mantiene la neutralidad eléctrica, En referencia adicional a la Estructura (Vil), l resto sug es un residuo de sacérido y puede ser de estructura abierta © ciclica (por ejemplo, piranosa). El sacarido puede ser un monosacérido que tenga 5 0 6 atomos de carbono, un isacarido, un oligosacarido 0 un polsacaride, Los ejemplos de restos sacaride adlecuados, incluyendo su forma piranosa correspondiente, incluyen nibosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, manosa, telosa, glucosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitan), fructosa y'mezcias de las mismas. Los ejemplos de disacaridos adecuados incluyen matosa, lactosa y sacarosa, Los disacarides, oligosacaridos y polisacarides pueden ser una ‘combinacion de dos 0 mas’ sacaridos idénticos, por ejemplo, maltosa (dos glucosas) 0 dos o més sacandos diferentes, por ejemplo, sacarosa (una combinacién de glucosa y fructosa). El grado de polimerizacion, u, es un numero promedio de 1/4 aproximadamente 10, de 1 a aproximadamente 8, de 1 a aproximadamente 5, de 1a aproximadamente 3 y de 1 aproxmadamente 2 En otra referencia adicional a la Estructura (Vil), cuando R’ es un grupo hidréfobo y m, n, p,q, s yt son 0, Rt generaimente esta unido a la posicién 1 de sug, pero puede estar unido a las posiciones 2, 3 0 4 en lugar de a la Posicién 1 (dando, de ese modo, por ejemplo, un glucosilo 0 galactosio, en lugar de un glucésido o un galactésido). En los disacaridos y olgosacaridos, las unidades de sacérido adicionales generalmente estén unidas a la posicion 2 de la unidad de sacéride previa, pero se puede producir la unién a través de las posiciones 3, 4 y 6. COpcionaimente, e! tensioactivo de sacdrido derivatizado es un tensioactivo de alquilpolisacérido que tiene la formula (uit: RN0-(8UD), Estructura (Vill) en la que R" es un hidrocarbilo sustituido © no sustituide de cadena lineal o ramificada seleccionado de alquilo, alquenio, alqulfenio, alquenifenio que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, preferentemente de 4 a 18 étomos de carbono, y en la que sug y u son como se ha definido anteriormente. Como saben aquellos expertos en la materia, como se representa en la Estructura (Vill), Resid conectado a un oxigeno de sug, En diversas realizaciones partculares, el tensioactivo de polsacarido puede ser un alquilpoliglucésido de Estructura (Vill) en a que: Res un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene preferentemente de 4 a 22 4tomos de cardono, mas preferentemente de 8 a 18 atomos de carbono, o una mezcla de grupos aiquilo que tienen un valor promedio dentro del intervalo dado; sug es un residuo de glucosa (por ejemplo, un glucésido): y ues entre 1 y aproximadamente 5 y mas preferentemente entre 1 y aproximadamente 3. Los ejemplos de tensioactives de Estructura (VIII) son conocides en la técnica. Se presentan tensioactivos representativos en la Tabla Il, a continuacién, en la que, en cada tensioactivo, sug es un residuo de glucosa.ES 2 862 598 T3 Tabla I Nombre comercial Rr v APG 225 ‘Aiquilo Cea TT “APG 325 ‘Aiguilo Carr TS APG 425 Aiquilo Cee 18 “APG 625 Aigullo Crass Te ‘GLUGOPON 600 Aiquilo Case Te PLANTAREN 600 Aiguilo Crave TS PLANTAREN 1200 Aiquilo Cizse Te PLANTAREN 1300 Aiguilo Crass 18 PLANTAREN 2000 ‘Aiquilo Cena 1 ‘Agrimul PG 2076 ‘Aiquilo Cee TS ‘Rgrimul PG 2067 ‘Aiguilo Cee TT ‘Agrimul PG 2072 ‘Aiquilo Cee TS ‘Rgrimul PG 2068 ‘Aiguilo Ca 18 [AanmulPG 2062 _—*[AquioCae [14 | ‘Agrimul PG 2065 Aiquilo ize Te BEROL AGB202 Beli F-hexio Uno de tales tensioactivos de la estructura general (Vill) tiene la siguiente estructura (VIII): H—fo en la que n es el grado de polimerizacién y tipicamente se encuentra dentro del intervalo de 1 a 3, por ejemplo, de 1 5 a2, y Res un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 4 a 18 atoms de carbono 0 una mezcia de ‘arup0s alquilo que tienen un valor promedio dentro del intervalo dado. En algunas realizaciones, los sacéridos derivatizados son ésteres de Acidos grasos de un sacérido, disacérido, ‘oligosacérido o polisacérido, como se representa en la Estructura (IXA) o (1XB): (su, OCIOR™), Estructura (IXA) (sug),(C(O}-OR*), Estructura (IXB) 10 en las que: sug es como se ha definido anteriormente; Res un grupo alqullo © alquenilo de cadena lines! 0 ramficada que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; u es de 1 a 710 18 20 28 30 35 40 ES 2 862 598 T3 aproximadamente 10; y x es un miltiplo de u, siendo el nimero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, por ejemplo, 1.5, Se prefieren las unidades sug de sacarosa o sorbitan, teniendo R™ de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 carbonos, u = 1 y x= de aproximadamente 1 a aproxmadamente 5. Los ejemplos incluyen monolaurato de sorbitan (Emsor> 2515), monooleato de sorbitan (Emsorb 2500), troleato de sorbitan (Emsorb 2503), sesquioleato de sorbitan (Emsorb 2502) En otras realzaciones, los sacéiridos derivatizados son ésteres de Acidos grasos alcoxlades de un sacéirido, disacérido, oligosacéride o polisacérido, como se representa en la Estructura (X) (sug), {{OR*), R22] [-(OR®*},OHY-(ORS),R), Estructura (X) en la que: sug es como se ha definido anteriormente; cada R" es, independientemente, un alquilo que tiene de 2 aproximadamente 4 dtomos de carbono; cada R° se selecciona, independientemente, de -OH y -OC(O)R™; R™ es -OC(O)R*; y cada R™ se selecciona, independientemente, de un grupo alquilo o alqueniio de cadena lineal o ramificada que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, u es un numero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, por ejemplo, 1,5 0 3; cada x es, independientemente, de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 y el total de x es de 1 a aproximadamente 60; cuando u es mayor de 1 el total de x es un mitiplo de u; y es un miliplo de u, siendo el factor de multipicacién un numero promedio de 0 a aproximadamente 5, por ejemplo, 1,5: y z es un nimero promedio de tal manera que z es aproximadamente igual a Us Se prefieren: unidades sug de sacarosa, glucosa 0 sorbitén; u = aproximadamente 1; x= de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 y x total de aproximadamente 1 a aproximadamente 60; teniendo R® dos étomos de carbono, siendo R™ -OH 0 -OC(O)R™; y siendo R™ un resto alguilo o alguenilo que tiene de aproximadamente 8 a ‘aproximadamente 18 atornos de carbono; y = de aproximadamente 1 a aproximadamente 4; yz = u ‘A continuacién, se representa un ejemplo preferido en la Estructura (XI) en la que sug es sorbitan, cada R es -OH, R® es un alquilo o alquenilo que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 carbonos y la suma ded, e, fy g es de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, Los ejemplos que se adectian a la férmula (5) incluyen monolaurato de polioxietlen (20) sorbitan (AGNIQUE SML-20-U, TWEEN 20), monooieato de polioxietien (5) sorbitan (AGNIQUE SMO-5), monooleato de polioxietlen (20) sorbitan (AGNIQUE 'SMO-20-U; TWEEN 80); y monooleato de polioxietilen (80) sorbitén (AGNIQUE SMO-30). Otros ejemplos preferides se adecian a la formula (6) en la que sug es sorbitan, cada R® es -OC(O)R™, R® y R™ son, cada uno, un alquilo 0 alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 carbonos y la suma de d, e, f y g es de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Los ejemplos incluyen tiiestearato de polioxietilen (16) sorbitan (AGNIQUE STS-16), tiestearato de polioxitilen (20) sorbitan (AGNIQUE STS-20),troleato de polioxetilen (20) sorbitan (TWEEN 85; AGNIQUE STO-2095). En otras realizaciones mas, el tensioactivo de sacarido derivatizado es de la Estructura (Xl) RAYNRA),(sug), Estructura (XII) en la que R*" es un hidrocarbilo sustituide © no sustituide de cadena lineal o ramificada seleccionado de alquilo, alquenio, alquifenilo, alquenilfenlo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 dtomos de carbono, R‘ @ hidrégeno 0 hidracarbilo C14, sug es como se ha definido anteriormente, n y u son como se ha definido anteriommente. Un ejemplo de un compuesto de Estructura (Kil) es una glucosamina en la que R*’ es hidrocarbilo eH, ny u son de aproximadamente 1, R‘? es hidrégeno y sug es una glicosa abierta o ciclica. Un ejemplo es un derivado de glucosamina ciclica de Estructura (Xila)10 18 20 25 30 35 ES 2 862 598 T3 us On E En otras variaciones de las realizaciones anteriores, uno 0 més de los grupos hidroxilo presentes en los tensioactivos de sacdridos derivatizados se sustituyen con grupos que actian para mejorar las caractersticas, tales ‘como las capacidades de potenciar la eficacia y la solubilad Por ejemplo, las composiciones de la invencién pueden comprender tensioactives de alquilpoliglucésido funcionalizado con silicona, como se describe en la patente estadounidense n° 6.762.289 81 de OLenick y col (cuyo contenido se incorpora en el presente documento por referencia), en las que de 2 a 5 de los grupos hidroxilo presentes en el grupo sug en un tensioactivo de aiquilpolisacdrido se hacen reaccionar con un organosiloxano para generar un tensioactivo de alquilpolisacdrido funcionalizedo con slicona que presenta una solubilidad en agua Potenciada. El tensioactivo funcionalizado con slicona esta representado en la Estructura quimica (lll) RSI-(sug),(O-organosiloxano), Estructura (xItl) en la que R® representa un alquilo 0 alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 tomas de carbono, sug y u son como se ha definido anterormente y z es un numero promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 5. Cada sustituyente de organosiloxano puede contener de 1 a aproximadamente 1.000 atomos de silico, estando dicho organosiloxano opcionaimente sustituido adicionalmente con grupos alquilo, alquenilo 0 alcoxi de cadena lineal o ramificada, En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencién comprenden un componente de tensioactivo que comprende un tensioactivo de éxdo de amina. En general, tensioactivo de dxido de amina comprende un grupo ‘oxiaiguileno 0 poiioxaiquileno enlazado al nitrégeno del Gxido de amina mediante un enlace de nitrégeno-carbono, fen e| que el termino externo de la cadena de oxialquileno o polioxialquileno se termina con un grupo hidrocarbilo a través de una conexién de éter, En algunas realizaciones, los tensioactivos de Oxido de amina de la presente invencién tienen un grupo que corresponde a la formula R'(XR}nr(OR®)rZ- unido al grupo Oxido de amina a través de un enlace de carbono- nitrégeno, en la que R' es un grupo hidrocarbilo que comprende de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 tomas de carbono, Ry R® se seleccionan, independientemente, de grupos algulleno que comprenden de 24 4 atomos de carbone, Z es un enlace de carbono-niogeno 0 un grupo oxihidrocarbileno que comprende de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 atomos de carbono, cada X es, independientemente, una conexién de ter, tioéter, suféxido, éster, tioéster 0 amida, mes un numero promedio de 0 a aproximadamente 9, n es un numero promedio de 0 a aproximadamente 5 y men z 1 En algunas realizaciones, las composiciones comprenden un tensioactivo de éxido de aiquilamina que comprende un festo hidréfobo y un resto hidrofilo representado por la formula (XIV): (R90) en la que R' es un hidrocarbilo C;.22 de cadena lineal o ramificada; cada X es, independientemente, una conexi6n de ter, livéter, sulféxido, éster, tioéster o amida; cada R¥ es, independientemente, alquileno Cos; cada R® y Ré son, independientemente, alquileno Cz; y R® y R® son, independientemente, hidrégeno, alquilo C1 0 acilo Co«: xe y son nuimeros promedio de tal manera que la suma de xe y es de 2 a aproximadamente 60, mas preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 40, mas preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20; m es de 0 a aproximadamente 9; y n es de 0 a aproximadamente 5, mas preferentemente de aproximadamente 1 a 1910 18 20 25 30 35 40 ES 2 862 598 T3 aproximadamente 5, todavia més preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 y, cuando n no es 0 ‘© cuando m no es Oy X es un éter, el tensioactivo de dxido de amina se denomina éxido de eteramina; y m+n es preferentemente al menos uno. R' es preferentemente un hidrocarbilo Ce2a, mas preferentemente un alguilo Ca anil 0 alcanlo. En algunas realizaciones, m es 0. Cuando m y n son 0 y R°y R® son H, R’ es Caa2. Ry Rt son preferentemente eto, n-propilo 0 -propilo. En algunas realizaciones, Res aiquilo Cee, afilo 0 alcarilo de cadena lineal o ramificada y m es 0. En algunas otras realizaciones, R’ es alquilo Ces de cadena lineal o ramificada, Res tile, n-propilo 0 Fpropilo, n es de 1 a aproximadamente 3, R* es etileno, la suma de x e y es de 2a aproximadamente 20 y R° y R® son hidrogeno. En algunas otras realizaciones, el tensioactivo incluye tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o @ los que se ha hecho referencia en el presente documento como "6xidos de alquileterdimetiamina” (en los que n es 1-5, x ey son 0 y R®y R® son metio) y determinados "6xidos de alquileteramina de polioxialquileno” (en los que n es 1-5, x+y eS 20 mayor y R® y R® son hidrégeno), Una clase util de tensioactivos de dxido de alquilamina se desvela en la patente estadounidense n° 5.750.488 (cuyo ‘contenido se incorpora en el presente documento) por ser adecuada para la preparacién de composiciones acuosas de concentrado en solucién de diversas sales de gifosato, estando la sal de potasio incluida en la lista de sales mencionadas. Se desvela en la misma que una ventaja de los presentes tensioactivos cuando se usan en una ‘composicién acuosa con sales de glifosato es que estos tensioactivos permiten que la concentracién de glfosato en la composicién aumente hasta niveles muy altos. Los tensioactivos de la patente estadounidense n.* 5.750.468 comprenden predominantemente uno o mas tensioactivos que tienen la Estructura (XV): 0) oH RI (O-R Ne 0 iB 0) 7H cen la que R’ es un grupo alquilo C22, arlo 0 alquilarilo de cadena lineal o ramifcada; n es un numero promedio de 0 a aproximadamente 10, mas preferentemente de aproxmadamente 1 a aproximadamente 10, y, cuando n no es 0, el tensioactivo de éxido de amina se denomina tensioactivo de éxido de eteramina; R? en cada uno de los grupos (O- R’), es, independientemente, alquileno C:.+; los grupos R® son, independientemente, alquileno Cr; y x @ y son umeros promecio de tal manera que x+y se encuentra en el intervalo de 2 a aproximadamente 60. Cuando n es 0, R’ es alquilo Ces de cadena lineal o ramiicada. Un ejemplo de un éxido de amina de Estructura (XV) es el tensioactivo de Tomah Products designado AO-14-2, en el que R* es isodecilo, R? es rpropilo, R° es etilo, nes 1 y xty es 2, En referencia a la Estructura (XV), los grupos aio, si se encuentran presentes en R’, tienen 5-7, preferentemente 6, 4tomos de carbono y pueden estar sustituidos o no. La porcién de alquilo en cualquier grupo alquilarilo que ‘comprende R' tiene 1-16 tomos de carbono. Un ejemplo de tal grupo aiqullrilo es alquilfeni, por ejemplo, noniteniio, En referencia adicional a la Estructura (XV), se prefiere que R' sea un grupo alquilo de cadena lineal o ramficada que tenga de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 tomes de carbono. Se prefiere que el sustituyente de R* mas proximo al atomo de nitrégeno (el grupo R proximal) sea un grupo propileno, isopropileno o etleno normal. En los casos en los que el grupo R’ proximal es rpropileno, n es preferentemente 1. En los casos en los que el grupo R? proximal es propileno 0 etileno, n se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 a 5, mas preferentemente de 2 a 3, y todos los grupos R? son preferentemente iguales. Los sustituyentes de R® en los ejemplos preferidos se seleccionan independientemente de i-propileno y etleno, siendo etileno mas preferio. En algunas realizaciones, se prefiere que x+y se encuentre en el intervalo de 2 a 20, de 2a 10 0 incluso de 2a 5, En otra altemativa mas, los tensioactivos de 6xido de amina comprenden predominantemente uno 0 mas tensioactivos que tienen la Estructura (XV): RF-0) , (REO) ae RI— (o-R*y cen la que R* es un grupo alquilo Ce.z2 0 un arilo 0 alquilarlo de cadena lineal o ramificada; n es un numero promedio 2010 18 20 25 30 38 40 45 ES 2 862 598 T3 de 0 a 10, preterentemente de 1 a aproximadamente 10, y, cuando n no es 0, el tensioactivo de éxdo de amina se denomina tensioactive de oxido de eteramina; R?, R® y R* son, independientemente, alquileno Cy; y xe y son ‘numero promedio de tal manera que x + y se encuentra en el intervalo de 2 a aproximadamente 60. Cuando nes 0, R’ es aiquilo Caza de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de un éxido de amina de f6rmula (XVII) es el tensioactivo de Akzo Nobel designado C6602, en el que R’ es Cis, nes 0, R®es etl, Ré es n-propilo, x= 9e y= 2, En referencia a la Estructura (XVI), los grupos arto, si se encuentran presentes en R', tienen 5-7, preterentemente 6, ‘tomas de carbono y pueden estar sustituides 0 no con restos, La porcién de alquilo en cualquier grupo alquilailo que comprende R’ tiene 1-16 atomos de carbono. Un ejemplo de tal grupo alquilario es alquilfenlo, por ejemplo, nonifeniio, En referencia adicional a la Estructura (XVI), se prefiere que R' sea un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tenga de aproximadamente & a aproximadamente 18 atomos de carbono y se derive del alcohol correspondiente. Se prefiere que elsusttuyente de R® mas préximo al étomo de nitrégeno (el grupo R* proximal) sea un grupo propileno, isopropileno 0 etleno normal. En los casos en los que el grupo R® proximal es n-propileno, n es preferentemente 1. En los casos en los que el grupo R® proximal es Apropileno o etileno, n se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 a 5, mas preferentemente de 2 a 3, y todos los grupos R® son preferentemente iguales. Los sustituyentes de R® y Ré en los ejemplos preferidos se seleccionan independientemente de ipropileno y elileno, siendo etileno mas preferido. En algunas realizaciones, se prefiere que xty se encuentre en el intervalo de 2 20, de 2a 10.0 incluso de 2a 5, En otra realizacién, una clase de tensioactivos de dxido de amina esté representada por la Estructura (XVII: cen la que Res un grupo alquilo Cs-22, aro 0 alquilarilo de cadena lineal o ramiicada; n es un numero promedio de 0 fa aproximadamente 10 y. cuando n'no es 0, e| dxido de amina se denomina xido de eteramina; R? y R° son, independientemente, alauileno C4; R* es hidrégeno 0 aiquilo C4; R* es alquilo C:.; y x e y son ndmeros promedio de tal manera que x + y se encuentra en el intervalo de 2 a aproximadamente 60. En algunas realizaciones, una clase de tensioactivos de 6xido de eteramina esta representada por la Estructura xvii: (x70) RO Estructura (XVETT en la que Res un hidrocarbilo 0 hidrocarbio susttuido que tiene de 1 a aproximadamente 30 étomas de carbono; R? en cada uno de los grupo (R20), independientemente, alquileno Cz-Cs; R® es un hidrocarbileno o hidrocarbileno susttuido que tiene de 2 a aproximadamente 6 atomos de carbono; Ry R! son, independientemente cada uno, hidrégeno, hidrocarbilo 6 hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproxmadamente 30 atomos de carbono, «(R3)r (RO),R; RE es hidrocarbleno 0 hidrocarbileno susttuido que contiene de 1 a aproximadamente 6 dtomos de carbono, 'R? es hidrégeno o un grupo alquilo lineal o ramifcado que tiene de 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, nes 0.0 1 xe y son, independientemente, un nimero promedio de 1 a aproximadamente 60. En este Contexto, los grupos R’, Ré, R® y R® hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos incluyen grupos alquil lineal o ramficado {alquileno), alquenio lineal 0 ramificado (alqueniieno), alquinio lineal © ramiicado (alquinileno), aro (asileno) 0 aralaullo (gralquleno). Preferentemente, R’ es un grupo elaul lineal o ramificado o alquenio lineal o ramficado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 atomos de carbono, R? en cada uno de los grupos (RO), es, independientemente, alquileno C2-Cs alquileno, R® es un grupo alquileno 0 alquenileno lineal o ramifcado que tiene de 2 aproximadamente 6 étomos de carbono, Rt y R® son, independientemente cada uno, hidrégeno o un grupo alquio lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono y x es un nimero promedio de 1 @ aproximadamente 30. Mas preferentemente, R’ es un grupo alquio lineal o ramifcado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R® en cada uno de los grupos (R°0). es, independientemente,etleno 0 propleno, R° es un grupo alquileno 0 alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 dtomos de carbono, Rt y R° son, independientemente cada uno, hidrégeno, metio tns(hidroximeti)metiio y x es un numero promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso més 210 18 20 25 30 35 40 45 50 ES 2 862 598 T3 preferentemente, R' es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproxmadamente 12 @ aproximadamente 418 atomos de carbono, R? en cada uno de los grupos (RO), es, independientemente, etleno o propileno, R° es un ‘grupo etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R* y R® son, independientemente cada uno, hidrégeno o metio y x es un numero promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Lo mas preferentemente, R° es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, R? en cada uno de los grupos (RO), es, independientemente, etileno o propieno, R° es un grupo etileno, propileno o 2 hidroxipropileno, R* y R® son metilo y x es un nimero promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20 El componente de agroquimico insoluble en agua se puede disolver en un componente de tensioactive que comprenda uno 0 ms tensioactivos de amdoalqulamina, Los tensioactivos de amidoalquilamina tienen la Estructura general (XIX): R fn la que R’ es un hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 22 dtomos de carbono, R? y R® son, independientemente cada uno, hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono y RF es hidrocarbileno 0 hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 2 aproximadamente 6 atomos de carbono, R’ es preferentemente un aiquilo 0 alquilo susttuido que tiene un valor promedio de étomos de carbono entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20 atomos de carbono, preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 18 atomos de carbono, mas preferentemente un valor promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 atomos de carbono, més preferentemente un valor promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 12 Atmos de carbono, incluso mas preferentemente un valor promedio de aproximadamente 6 a aproxmadamente 12 atomos de carbono y todavia mas preferentemente un valor promedio de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 tomos de carbono, El grupo alquilo R' se puede derivar de una diversidad de fuentes que proporcionen grupos alquilo que tengan de aproximadamente 4 a aproximadamente 18 ‘tomes de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser Acido bution, écido valérico, Acido caprilica, acide caprico, coco (que comprende principalmente Acido lurico), acide miristico (por ejemplo, de aceite de paima), soja (que ‘comprende principalmente acide linoleico, cido oleico y Acido palmitice) 0 sebo (que comprende principalmente Acido paimitico, acide oleico y acido esteanico). En algunas realizaciones, el componente de tensioactivo de amidoaiqullamina puede comprender una mezcla de amidoalquilaminas que tengan cadenas de alquilo de diversas longitudes de aproximadamente § étomos de carbono a aproximadamente 12 atomos de carbono. Por ejemplo, dependiendo de la fuente del grupo alquilo R’, un componente de tensigactivo de amidoalquilamina puede ‘comprender una mezcla de tensioactivos que tengan grupos R' que sean de 5 atomos de carbono de longitud, 6 4tomos de carbono de longitud, 7 atomos de carbono de longitud, 8 atomos de carbono de longitud, 9 atomos de carbone de longitud, 10 dtomos de carbono de longitud, 11 atomos de carbone de longitud y 12 atomos de carbono de longitud, cadenas de carbone mas lamas y combinaciones de los mismas. En otras realizaciones, el componente de tensicactive de amidoalquilamina puede comprender una mezcia de tensioactivos que tengan grupos R’ que ‘sean de § atomos de carbono de longitud, 6 atomos de carbono de longitud, 7 atomos de carbono de longitud y 8 ‘4tomos de carbono de longitud. En algunas realizaciones alternativas, el componente de tensioactivo de amidoalqullamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tengan grupos R' que sean de 6 étomos de carbono de longitud, 7 &tomos de carbone de longitud, 8 atomos de carbone de longitud, 9 étomos de carbono de longitud y 10 stomos de carbono de longitud, En otras realizaciones, el componente de tensioactivo de amidoalqullamina puede comprender una mezcla de tensioactivos que tengan grupos R’ que sean de 8 atoms de carbone de longitud, 9 tomes de carbono de longtud, 10 tomes de carbono de longitud, 11 étomos de carbono de longitud y 12 4tomos de carbono de longitud R? y R® son, independientemente, preferentemente un alquilo 0 alquilo susttuido que tiene de 1 a aproximadamente 4 tomas de carbono. R? y R? son, lo mds preferentemente, independientemente, un alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono y, lo mas preferentemente, metilo. R* es preferentemente un alquileno 0 alquileno sustitido que ene de 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono. R* es lo mas preferentemente un alquileno que tiene de 1 2 aproximadamente 4 &tomos de carbono y lo mas preferentemente n-propileno. En un tensioactivo de amidoalquilamina prefer, R' es C12, por ejemplo, un grupo alquilo que tiene 6 atomos de carbono, 7 atomos de carbono, 8 atomos de carbono, 9 dtomos de carbono, 10 atomos de carbono, 11 atomos de carbono, 12 atomos de carbono o una mezcia de cualquiera de estos, es decir, de aproximadamente 6 atomos de carbono a aproximadamente 12 atomos de carbono; R® y R® son, cada uno, metio; y R* es n-propileno (por ejemplo, amidopropil dimetlamina Ce). Los ejemplos de algunos tensioactivos de amidoalquilamina comerciales incluyen 2210 18 20 25 30 36 40 45 ES 2 862 598 T3 ‘Adsee CEOW, Armeen APA 810 y Ameen APA, en los que "APA' hace referencia a amidopropil alquilamina, En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencién comprenden un componente de tensioactivo ‘que comprende un tensioactivo de alcohol alcoxlado. Los tensioactivos de alconol alcoxilado de la presente invencién pueden tener la Estructura general (XX) R-OUR2O},RE Estructura (XX) en la que R' es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 4tomos de carbono; R? es un hidrocarbileno que tiene 2, 3.0 4 atomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); R° es hidrogeno o alqulo Cys; y n es un valor promedio que varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 50. R’ es preferentemente un grupo alqullo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 étomos de carbono. R° puede ser ramificado 0 lineal, Preferentemente, R’ es lineal. El grupo alquilo R’ se puede derivar de una diversidad de fuentes que proporcionen grupos alquilo que tengan de aproximadamente 4 a aproxmadamente 22 atomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser acido butirca, acido valérico, Acido caprilico, Acido céprice, coco (que comprende principalmente dcido laurico), acido miristico (por ejemplo, de aceite de palma), soja (que comorende principalmente 4cido linoleico, acide oleico y dcido palmitico) 0 sebo (que comprende principaimente dcido palmitico, acido oleico y 4cido esteanco). Las fuentes del grupo R’ incluyen, por ejemplo, coco 0 sebo, 0 R’ se puede derivar de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decio, dodedecilo,tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecio. La cadena de alqullo R’ en una poblacién de tensioactivos de alcohol alcoxilado tipicamente comprende cadenas de alquilo que tienen una longitud variable, por ejemplo, de 12 a 16 carbonos de longitud o de 16 a 18 carbonos de longitud, en promedio. Lo mas preferentemente, la cadena de alquilo R' comprende predominantemente de 12 a 16 atomos de carbono, R? es preferentemente etileno, R° es preferentemente hidrogeno. El valor de n es preferentemente un promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30, mas preferentemente entre aproxmadamente 2 y aproximadamente 20, incluso mas preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 10. Los tensioactivos de alcohol alcoxilado especifions para su uso en las composiciones de la presente invencién incluyen, por ejemplo, Ethylan, tales como Ethylan 1005, Ethylan 1008 y Ethylan 6830, disponibles a través de Akzo Nobel; Berol, tales como Berol 048, Berol 050, Berol 175, Berol 185, Berol 260, Berol 266 y Berol 84, entre otros, también disponibles a través de Akzo Nobel; Brij 30, 35, 76, 78, 92, 97 0 98, disponibles a través de IC| Surfactants, Tergitol 15-5-3, 15-5-5, 15-S-7, 15-5-9, 15-S-12, 155-15 0 15-5-20, disponbles a través de Union Carbide; 0 ‘Surfonic L24-7, L12-8, L-5, L-9, LF-17 0 LF-42, disponibles a través de Huntsman. Los tensioactivos aniénicos utiles como componentes del sistema de estabilizacién de composiciones de la presente incluyen, sin restriccién, carboxilatos de alquilo C8-20, incluyendo acidos grasos, sulfates de alcohol C8-20, ésteres de fosfato de aminas tercianas alcoxiladas, ésteres de fosfato de eteraminas alcoxliadas, ésteres de fosfato de alcoholes alcoxilados, tales como monoésteres y diésteres de fosfato de alcohol C8-20, éter carboxiatos, sulfatos y sulfonatos de alcohol C8-20 y (alquil C8-20)fenol polioxietieno, monoésteres y diésteres de fosfato de alcohol C8-20 y (alquil C8-20)fenol polioxietileno, sulfonatos de alquilbenceno C8-20, sulfonatos de nattaleno y condensados de formaldenido de los mismos, lignosulfonatos, sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de alquilo C8-20, polioxietien sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de alquilo C8-20 y glutamatos, sarcosinatos, isetionatos y tauratos de aclo C8- 20. En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencién comprenden un componente de tensioactivo que comprende un tensioactivo seleccionado de entre ésteres de fostato de tensioactivs de amina terciaria alcoxilada o ésteres de fasfato de tensioactivos de eteramina alcoxilada, Los ésteres de fosfato de tensioactivos de amina terciaria alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencién tienen las estructuras generales (XXla) y (XXIb) 2310 18 20 ES 2 862 598 T3 (R70) Por ira (XXIa) ra (XXIb) €en las que cada R' es, independientemente, un hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituide que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R® y R® son, independientemente cada uno, hidrocarbileno que tiene 2, 3.0 4 atomos de carbono (por ejempio, etleno, propileno 0 isopropileno), a sum de cada grupo de x e y es un valor promedio que varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 60 y R* y R° son, independientemente cada uno, hidrégeno 0 un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a aproxmadamente 6 atomos de carbono, Cada R’ es preferentemente, independientemente, un alquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbon, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 étomos de carbono y todavia mas preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 atomos de carbono, por ejemplo, coco osebo. R’ es lo més preferentemente sebo. Cada R* y R® es preferentemente etileno. La suma de cada grupo de x ey eS preferentemente, independientemente, un valor promedio que varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 22, mas preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, de aproximadamente 15. Mas preferentemente, R* y R® son, independientemente cada uno, hidrégeno 0 un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 @ aproximadamente 6 atomos de carbono. R* y R® son preferentemente hidrogeno, Los ésteres de fostato de tensioactivos de amina terciaria alcoxilada especifioas para su uso en las composiciones de la presente invencién se describen en el documento U.S. 2002/0160918, de Lewis y col. (Huntsman Petrochemical Corporation), tales como ésteres de fostato de etoxilatos de amina de sebo, incluyendo ésteres de fosfato de SURFONIC® T5, ésteres de fosfato de SURFONIC® T15, ésteres de fosfato de SURFONIC® T20 y mezolas de los mismos, todos disponibles a través de Huntsman International LLC. Los ésteres de fosfato de tensioactivos de eteramina alcoxilada para su uso en las composiciones de la presente invencidn tienen las estructuras generales (XXlla) y (XXIlb) 2410 18 20 25 ES 2 862 598 T3 (220) ,——P—or* Re y E tu (XXT Ib) en las que cada R’ es, independientemente, un hidrocarbilo 0 hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono; cada R®, Ry Ré es, independientemente, un hidrocarbileno que tiene 2, 3, 0 4 dtomos de carbono (por ejemplo, etleno, propileno o isopropileno); cada m es, independientemente, un numero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; la suma de cada grupo de x © y es, independientemente, un valor promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 60; y cada R° y R® es, independientemente, hidrégeno un alqullo de cadena lineal o ramificada que tiene de 12 aproximadamente 6 ‘tomas de carbone, Cada R’ es preferentemente, independientemente, un alqullo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 atomos de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de caroono, de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 dtomos de carbono, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 4tomos de carbono o de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 atoms de carbono. Las fuentes del grupo R* incluyen, por ejemplo, coco © sebo, 0 R' se puede derivar de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, Cada R’ puede ser, independientemente, propileno, isopropileno o etileno y cada m es preferentemente, independientemente, de aproximadamente 1 a 5, tal como de 2 3. Cada R® y R¥ puede ser, independientemente, etileno, propileno, isopropileno y es preferentemente etileno. La suma de cada grupo de x e y es preferentemente, independientemente, un valor promedio que varia de aproximadamente 2 a aproximadamente 22, al como de aproximadamente 2 a 10 0 de aproximadamente 2 a 5. En algunas realizaciones, la suma de cada grupo de x e y es preferentemente, independientemente, entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Mas preferentemente, R® y R® son, independientemente cada uno, hidrégeno 0 un alquiio de cadena lineal 0 ramificada que tiene de 1 a aproximadamente 6 stomos de carbono. R° y R son preferentemente hidrégeno, Los ésteres de fosfato de cotensioactives de alcohol alcoxlado para su uso en las composiciones de la presente invencidn tienen las estructuras generales (Xxilla) y XXiIIb} R 00 2510 18 20 25 30 36 40 ES 2 862 598 T3 ura (XXITib) en las que cada R’ es, independientemente, un hidracarbilo o hidrocarbila sustituide que tiene de aproximadamente 4. aproximadamente 22 4tomos de carbono; cada R? es, independientemente, un hidrocarbileno que tiene 2, 3.0 4 tomos de caroono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropiteno); cada m es, independientemente, un numero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 60; y R® y R* son, independientemente cada uno, hidrégeno 0 un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a aproximadamente 6 atomos de carbono. Cada R’ es preferentemente, independientemente, un alquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 tomas de carbono, mas preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono, 0 Un alquilfenio que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 22 tomos de carbono, més preferentemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono, Las fuentes del grupo R" incluyen, por ejemplo, coco 0 sebo, o R’ se puede derivar de hidrocarbilos sintéticos, tales como grupos decilo, dodedecilo, trdeciio, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo. Cada R? puede ser, independientemente, propileno, isopropileno o etleno y es preferentemente etieno. Cada m es preferentemente, independientemente, de aproximadamente 9 a aproximadamente 15, Mas preferentemente, R° y R* son, independientemente cada uno, hidrogeno o un alquilo de ‘cadena lineal 0 ramifioada que tlene de 1 @ aproximadamente 6 atomos de carbono. R* y R® son preferentemente hidrogeno. Los ésteres de fosfato de tensioactivos de alcohol alcoxilado especificas para su uso en las composiciones de la presente invencién incluyen, por ejemplo, EMPHOS CS-121, EMPHOS PS-400 y WITCONATE D-51.28, disponibles através de Akzo Nobel En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencién comprenden un componente de tensioactivo {que comprende un tensioactivo de siloxano. El tensioactivo de siloxano se adecda a la formula (XXIV) ura (XXIV) 0 (CHR'—CHR'0) nk" en la que x es un nimero entero 0 promedio de nimeros enteros de 0 a aproximadamente 100, y es un numero entero 0 promedio de numeros enteros de 1 a aproximadamente 30, cada m es, independientemente, un namero entero de 1 a aproximadamente 20, cada n es, independientemente, un niimero entero de 1 a aproximadamente 30, cada grupo R’, R? y R® es, independientemente, un hidrégeno 0 grupo hidrocarbilo Cs, cada grupo R' es, independientemente, un hidrégeno 0 grupo alquilo Cr.« y cada grupo R’ es, independientemente, un hidrogeno 0 ‘grupo hidrocarbilo C;.29 0 un acilo, En los tensioactivos de siloxano preferidos, x es un nimero entero 0 promedio de numeros enteros de 0 a aproximadamente 10, mas preferentemente 0 0 1 y lo mas preferentemente 0. En los tensioactivos de siloxano preferidos, y es un numero entero 0 promedio de niimeros enteros de 1 a aproximadamente 10, lo més preferentemente 1. Se profiere que m sea un nimero entero de 2 a 6, lo més preferentemente 3. Se prefiere que n sea de aproximadamente $ a aproximadamente 20, siendo todos los grupos R’ hidrégeno. Se prefiere que los grupos R', R? y R® se seleccionen, independientemerte, de hidrégeno y grupos alquilo Ci.4, siendo el hidrégeno y los grupos metilo particularmente preferidos. Se prefiere que R" sea un grupo hidrégeno 0 grupo alquilo C2, siendo el hidrégeno y los grupos metilo particularmente preferidos. Los tensioactivos de slioxano de formula (XXIV) se descrben, generaimente, en la literatura de productos de OS! Speciaities, Inc. (por ejemplo, SILWET Surfactants, OSi Specialties, Ine., Danbury, Conn., 1984) y en la patente estadounidense n.° 3.505.377. Varios trisioxanos de polioxietieno estén disponibles a través de OSi Specialties ‘como copolimeros de tensicactive SILWET. Los ejemplos adecuados como inftrantes de micropores para la practica de la presente invencion incluyen SILWET L-77, SILWET 408 y SILWET 800, Otro infitrante de microporos adecuado es SYLGARD 309 de Dow Coming. En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invencién comprenden un componente de tensioactivo que comprende aiquitfenoles alcoxilados o ialquifenoles alcoxiados que tiene la estructura (XV): 2610 18 20 25 30 36 40 45 ES 2 862 598 T3 en la que R’ y R¥ son, independientemente, hidrégeno 0 un grupo alquilo lineal 0 ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 tomas de carbono y al menos uno de R' y Res un grupo alquilo, R? en cada uno de los grupos (RO), es, independientemente, alquileno C;-Cs, R? es hidrégeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono y x es un numero promedio de 1 a aproximadamente 60 Preferentemente, R' y Ré son, independientemente, grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de 8 @ aproximadamente 30 atomos de carbono, R® en cada uno de los grupos (RO), es, independientemente, alquileno CxCy, R° es hidrégeno, metilo o etl y x es un nlimero promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 50. Mas preferentemente, R’ y R* son, independientemente, grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono, R? en cada uno de los grupos (R’O), es, independientemente, etileno 0 propileno, R® es hidrdgeno 0 metilo y x es un ntimero promedio de aproxmadamente 8 a aproximadamente 40. incluso més preferentemente, Ry R* son, independientemente, grupos alquilo lineal 0 ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 16 aiomos de carbono, R® en cada uno de los, ‘grupos (R°O), es, independientemente, etileno o propileno, R® es hidrégeno o meto y x es un numero promedio de aproximadamente 10 a aproximadamente 30. Los dialquilfenoles alcoxilados disponibles en el mercado preferidos incluyen dinonil fenoles etoxilados, tales como SURFONIC ONP 100, SURFONIC DNP 140 y SURFONIC DNP 240, (a través de Huntsman) Composiciones en microemulsién Las composiciones de concentrado en microemulsion de Ia presente invencién comprenden uno 0 més disolventes forganicos sustancialmente inmiscibles con agua y se caracterizan por tener una carga alta de plaguicida soluble en agua y de agroquimico insoluble en agua y un contenido reducido de cisolventes, en comparacién con las ‘composiciones en microemulsion conocidas en la técnica La ‘elacién en peso del disolvente organico respecto al agroquimico insoluble en agua (sobre la base de equivalentes activos) preferentemente es menor de 3:1, 25:1, 2:1, 1,5:1, 1:1, 1:1,5 0 incliso menor de 1:2 € intervalos de los mismos, por ejemplo, de 1:2 a 3:1 La seleccién del disolvente generalmente esté regida por parmetros que incluyen la capacidad del disolvente de isolver el principio activo, una fitotoxicidad baja para las plantas, la ausencia de reactividad con el principio activo 0 ‘con los emulsionantes, un alto punto de inflamacién, una buena estabiidad térmica, una baja toxicidad y una irrtabllidad cuténea reducida para el ser humano, la compatibiidad con los materiales de empaquetado y con el equipo de aplicacién, y la disponiblidad y el coste. La seleccién de un disolvente adecuado o de una combinacién de agentes tensioactives y disolventes se puede realizar usando una metodologia de ensayo, como se ha descrito anteriormente en el presente documento respecto a los tensioactivos Debido a que el agroquimico insoluble en agua se disuelve al menos parcialmente en el componente de tensioactvo, la cantidad de disolvente requerido se reduce en comparacién con las composiciones conocidas en la técnica. Por lo tanto, en algunas realizaciones, la cantidad de disolvente que ha de usarse es menor que la que requerida para disolver por completo el agroquimico insoluble en agua. Ademés, los concentrados en microemulsién de la presente invencidn generalmente son estables en ausencia de estabilizantes. Los disolventes orgénicos inmiscibles con agua adecuados se enumeran en muchos libros de texto, tales como “Industrial Solvent Handbook’, segunda edicidn, de Ibert Mellan Noyes Data Company. Los disolventes adecuados también se descrben en la publicacion estadounidense n° 2004/0132621, cuyos contenidos completos se incorporan en el presente documento por referencia. Los disolventes organicos adecuados incluyen los, hidrocarburos aciclicas (aliéticas) 0 los hidrocarburas ciclicas. Los ejemplos incluyen el tolueno, los xilenas, e! mesitieno, el etibenceno 0 los hidrocaroures con sistemas de anilos aromaticos condensados, tales como los, nafalenos, por ejemplo, el t-metiinaftaleno, el 2-metinataleno 0 el dimetiinaftaleno, u otros hidrocarburos aromaticos condensados, tales como el indano 0 la tetralina. Otros hidrocarburos adecuados incluyen los Cicloalifaticos, por ejemplo, los hidrocarburos cicloaliféticos saturados o insaturados, que opcionalmente estén monasustituidos 0 polisusttuidos con alquilos (por ejemplo, monosustituidos, disustituidas o trsustituidas con (alquilo 2710 18 20 28 30 35 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 C1-C10), tales como los cicloalcanos, los cicloalquenos 0 Ios cicioalquinos, por ejemplo, el ciclohexano o el meticiclopentano, Otros hidrocarburos mas incluyen los alifaticos, por ejempl, los alifticas lineales o ramifcados, ssaturados 0 insaturados, preferentemente los hidrocarburos alifticos C5-C16, por ejemplo, los alcanos, os alauenos © los alquinos, tales como el pentano, el hexano, el octano, el 2-metiloutano o el 2,2,4-timetiipentano. Los ejemplos de disolventes adecuados incluyen ARMIX DMB10, ARMIX 1858, JEFFSOL AG1730, AROMATIC 200, Los disolventes organicos inmiscibles con agua se pueden inclu, opcionalmente, en las composiciones de CS y ssecas de la presente invencién, Concentrados en solucion En las composiciones de concentrado en solucién acuosas (SL en inglés), esencialmente la totalidad de! agroquimico insoluble en agua esta presente como soluto en el componente de tensioactivo, formando, de ese modo, composiciones de SL transparentes. Las composiciones de SL se caracterizan por la ausencia de una cantidad eficaz de un disolvente organico, tal como un disolvente organico sustancialmente inmiscible con agua y no forman parte de la invencién, Las composiciones de SL se forman mediante la combinacién, con agitacién, de una solucién acuosa del plaguicida soluble en agua y una solucién del agroquimico insoluble en agua en el componente de tensioactivo, Las composiciones de SL preferentemente tienen una coneentracién de plaguicida soluble en agua de al menos 400, 450, 500 0 550 gramos de equivalentes actives por liro. Se prefiere una relacidn en peso del tensioactivo respecto al agroquimico insoluble en agua sobre la base de equivalentes activos de 20:1, 15:1, 10:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2.1, 1,5:4 0 incluso de 1:1 ¢ intervalos de los mismos, tales como de 2:1 8 10:1 0 de 2:1 a 5:1, Se prefiere una carga total de! tensioactivo de aproxmadamente el 2 a aproximadamente el 20 % en peso. Se prefiere una relacién en peso del plaguicida soluble en agua (sobre la base de los e.a) respecto al tensioactivo total de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1, mas preferentemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 10:1, todavia mas preferentemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 6:1 Las composiciones de SL son estables durante el almacenamiento y preferentemente tienen un punto de turbidez de no menos de aproxmadamente 50 °C, mas preferentemente no menor de aproximadamente 60 °C, y no presentan una separacion de fases en la exposicién a temperaturas de hasta aproximadamente 50 °C durante 14-28 dias. Las ‘composiciones de SL preferentemente tienen un punto de cristalzacién de menos de 0°C, mas preferentemente menor de -10 °C, durante un maximo de aproximadamente 7 dias, sin el desarrollo de crstales, incluso en presencia de crstales simientes, En una realizacién de SL, el agroquimico soluble en agua es una sal de glifosato y el agroquimico insoluble en agua €s el tebuconazol (véase, por ejemplo, la formulacién @ en el Ejemplo 3). Concentrados en suspensién Las composiciones de concentrado en suspensidn (CS) de la presente invencién comprenden una primera porcién de un agroquimico insoluble en agua disuetto en el tensioactivo y una segunda porcién del agroquimico insoluble en agua presente como particulado sélido, Las evidencias experimentales hasta la fecha muestran que las ‘composiciones de CS estables se pueden formar en ausencia de un coadyuvante de suspension, tal como un particulado sido, Las composiciones de CS de la presente invencién se forman mediante la combinacién, con agitacién, de una sSolucién acuosa del plaguicida soluble en agua y una solucién del agroquimico insoluble en agua en el tensioactivo. Después de la combinacién, una porcién del agroquimico insoluble en agua precipita de la solucién como solido particulado fino, Al menos el 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% 0 incluso 90% en peso del agroquimico insoluble en agua permanece en solucién en el tensioactivo, Se cree que el érea superficial y el tamatio de particula del particulado son tales que el particulado forma una suspension estable © una composicién que se puede suspender nuevamente con faciidad. ‘Aunque no se requiere para la practica de la presente invencién, se puede incorporar, opcionalmente, una cantidad esiabilzante de un coadyuvante de suspensién en las composiciones de CS de la presente invencién, El coadyuvante de suspension preferentemente comprende una sfice, preferentemente una slice hidrofia particuiada pirégena o precipitada, Una silce util como coadyuvante de suspensién en el presente documento preferentemente tiene un Area superficial BET de aproximadamente 100 a aproximadamente 200 mg, mas preferentemente de aproxmadamente 120 a aproximadamente 250 mig y lo mas preterentemente de aproxmadamente 150 a aproximadamente 250mg y una densidad aparente de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 g/, mas preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 gi Los ejemplos especificos de slices preferdas incluyen AEROSIL 200, una siice hidréfila amorfa pirégena de Degussa Corporation, y HI-SIL T-162, una silice precipitada amorta sin tratar de PPG Industries. AEROSIL 200 tiene un area superficial de 175-225 mig y una densidad aparente de aproximadamente 30 g/. HI-SIL T-152 tiene un area superficial de aproximadamente 150 m’/g y una densidad aparente de aproximadamente 48 gf. Preferentemente, la 2810 18 20 25 30 36 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 slice se usa en una cantidad de aproximadamente el 0,05 % a aproximadamente el 5 %, mas preferentemente de aproximadamente el 0,2 % a aproximadamente el 3.% y lo mas preferentemente de aproximadamente el 0,5.% a aproximadamente el 2 % en peso de la composicion de concentrado en suspensién, Componentes opcionales Las composiciones de la presente invencién pueden comprender, ademas, componentes opcionales, incluyendo sales de amonio, tales como sulfato de amonio, sulfto de sodio, gicoles, tales como dietilenglcol o propilengiicol, 0 antiespumantes, Procedimientos para preparar las composiciones de la presente invencién En las composiciones de la presente invencién, el agroquimice insoluble en agua preferentemente se disuelve en el componente de tensioactivo para formar una premezcia, antes de realizar la formulacién con el resto de los ‘componentes de la composicién. En los agroquimicos sdlidos insolubles en agua, el tamafio de particula promedio preferentemente es menor de aproximadamente 50, 20, 0 mas preferentemente menor de aproxmadamente 10, micrémetros. Si el tamaiio de particula promedio es mayor que el intervalo preferido, tal como aproximadamente 100, micrémetros, lo que es comin en los agroquimicos insolubles en agua disponibles en el mercado, los agroquimicos insolubles en agua preferentemente se muelen hasta alcanzar el tamafio de particula preferido, La molienda de! Polvo de agroquimico insoluble en agua se puede producir mediante el mezclado de! polvo con agua y un dispersante, tal como Pluraflo L1060, para preparar una mezcla que se pueda moler. Se puede emplear un equipo de molienda convencional, tal como un molino Eiger u otfos molinos, para moler las particulas hasta alcanzar el tamafo de particula promedio preterido. Después de la molienda (si es necesaria) el agroquimice insoluble en agua se puede disolver en el tensioactivo usando cualquier medio de mezclado conocido en la técnica, por ejemplo, agitacion o sonicacion. La premezcia de tensioactivoragroquimice insoluble en agua generalmente se prepara mediante la combinacién de! Componente de tensioactivo con el agroquimico con agitacién y a una temperatura cercana a o por encima del punto de fusién del agroquimico insoluble en agua. Por consiguiente, se prefiere un intervalo de temperatura para la disolucién de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 110 °C. La premezcia tipicamente se entria hasta entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 50°C después de la disolucién y antes de la combinacién con el plaguicida soluble en agua, La premezcla de tensioactivoiagroquimico insoluble en agua puede comprender, opcionaimente, un disolvente ‘organico inmiscible con agua. Las relaciones preferidas del disolvente organico respecto al agroquimico insoluble en ‘agua y el tensioactivo se han descrito anteriormente en el presente documento. La premezcla del plaguicida soluble en agua se prepara mediante la disolucién en agua del plaguicida soluble en agua usando procedimientos de disolucion conocidos por aquellos expertos en la materia. Preferentemente, la Cconcentracién del plaguicda soluble en agua es de al menos 400, 450, 500 o 550 gramos de equivalentes actives por tro Las composiciones de ME y CS se preparan mediante la combinacion de la premezcia de tensioactivofagroquimico insoluble en agua y la premezcia del plaguicida soluble en agua en un recipiente adecuado, con agitacién. El orden de adicién no es esirctamente critico, pero generalmente la premezcia del tensioactivo se aftade a la premezcia del plaguicida soluble en agua debido a que la premezcla soluble en agua contiene ta fase de vehiculo, Como altemativa, para preparar las composiciones de ME, se disuelve un agraquimico insoluble en un disolvente organico para formar una premezcla de disolvente/agroquimico insoluble en agua. Después de eso, la premezcia de disolvente/agroquimico insoluble en agua se combina con una premezcia del plaguicida soluble en agua y con un componente de tensioactivo en un recipiente adecuada, con agitacién. Opcionalmente, el componente de tensioactivo puede comprender una premezcia de tensioactivo/agroquimico insoluble en agua. Las composicones de la presente invencién que se formulan hasta dar concentrados de ME preferentemente tienen un punto de turbidez de no menos de aproximadamente 50 °C, mas preferentemente no menor de aproximadamente 60 °C. La estabiiciad durante el almacenamiento a temperaturas altas frecuentemente se indica mediante un punto de turbidez de aproximadamente 50 °C 0 mas. El punto de turbidez de una composicién normalmente se determina mediante el calentamiento de la composicién hasta que la solucién se vuelve turbia y, a continuacién, dejando que la composicion se entrie, con agitacién, mientras se controla contnuamente su temperatura. La lectura de la temperatura que se toma cuando la solucién se vuelve transparente es una medida del punto de turbidez, Un punto de turbidez de 50 °C 0 mas normaimente se considera aceptable para la mayoria de los fines comerciales. Las composiciones de ME preferentemente no presentan una separacién de fases en la exposicién a temperaturas de hasta aproximadamente 50°C durante 14-28 dias. Las composiciones de ME preferentemente tienen un punto de cristalizacién de menos de 0 °C, mas preferentemente menor de -10 °C, durante un maximo de aproximadamente 7 dias, sin el desarrollo de cristaies, incluso en presencia de cristales simientes, tales como cristales simientes de sales de glifosato, Las composiciones que poseen las caracteristicas de punto de turbidez, de cristaizacion y de Separacién de fases descritas anterormente se denominan ‘estables durante el almacenamiento 2910 18 20 28 30 35 40 45 50 55 60 ES 2 862 598 T3 Las composiciones de ME y CS de la presente invencién preterentemente se formulan para que tengan una viscosidad de tal manera que la composicién se pueda bombear con un equipo de bombeo a granel convencional a 0°C a volocidades de al menos 28,39 /min, preferentemente mayores de 37,85 limin por minuto, incluso mas preferentemente mayores de 47,31 limin, Preferentemente, la viscosidad de las composiciones no es mayor de 1.000 oP a 20°C. La premezcia de tensioactivo/agroquimico insoluble en agua se puede incomporar en un material de glfosato solido preparado segiin procedimientos conocidos en la técnica, tales como aquellos descritos en la patente estadounidense n.* 6.734.142, incorporada en el presente documento por referencia como si se expusiera en su totalidad. El procedimiento deserito en la misma se dirige a la preparacién de composiciones secas y granuladas de glifosato de amonio. Segin el procedimiento de la presente invencén, como se representa en la Figura 1, la premezcla se puede introducir en los procedimientos descrtas en la misma en un punto 0 en una combinacién de diversos puntos, durante la preparacién de las composiciones secas de glfosato de la presente invencidn, tales ‘como con la carga de alimentacién de acido de gifosato, como componente de la mezcia de reaccion para formar sales de glifosato y amoniaco y/o en la etapa de mezciado antes de la extrusion. Aunque el procedimiento descrito en la patente estadounidense n° 6.734.142 y representado en la Figura 1 se dirige al glfosato de amonio, dentro del Ambito de la presente invencién se encuentran otras sales plaguicidas. Por ejemplo, se podria sustituir el hidréxido de sodio por el amoniaco, de tal manera que se prepararan composiciones secas de una sal de sodio de glifosato, ‘Ademas, se podrian formar sales de otros aniones o cationes plaguicidas mediante la reaccién con un cation o un anién adecuado, tal como el suministrado mediante una base un dcido. Por lo tanto, en lo sucesivo en el presente documento se hace referencia al glifosato de amonio, un experto reconacerd que las composiciones secas de la presente invencién no estan limitadas al gifosato de amonio y que otros plaguicidas solubles en agua se encuentran dentro de! ambito de la presente invencion, El procedimiento para preparar el glfosato de amonio seco y granulado se realiza mediante la alimentacién de Acido de glifosato particulado, amoniaco, agua y un tensioactivo para potenciar la lubricidad de la composicién a un reactor. Segiin el procedimiento de la presente invencién, la premezcla de tensioactivolagroquimico insoluble en agua (en [0 sucesivo en el presente documento, siendo referida la solucién como *premezcia del agroquimico insoluble en agua") se puede afadir al acido de gifosato particulado, la corriente de agua yio se puede afadir directamente al reactor. A continuacién, los componentes de la mezcla de reaccién se mezcian en el reactor para formar una masa de reaccién, en la que el amoniaco se hace reaccionar con el écido de glfesato para formar un producto de glfesato de amonio que se pueda procesar corriente abajo. El reactor puede ser cualquier aparato ‘capaz de mezclar materiales sdlidos y liquidos para producir una pasta o una composicién comparable, tal como, por ejemplo, los mezclacores de alimentos, los mezcladores planetarios, los agitadores de cintas o las amasadoras, Un reactor adecuado comprende un arbol rotative que tiene uno 0 mas elementos de husilo coaxiales con el arbol y que lleva una pluralidad de pasadores ylo paletas disouestas radiaimente. Tras la rotacién del arbol, los elementos de husilo de tal conjunto causan el movimiento en masa de los de reaccion en una direccién paralela al arbol, mientras que, simulténeamente, los pasadores y/o las paletas mezcian constantemente el amoniaco, el cdo de glifosato, la premezcia del agroquimico insoluble en agua y, opcionalmente, el agua y el disolvente organico, y crean una gran interfase. Puede haber presente mas de uno de tales arboles, dispuestos en paralelo entre sty rotativos en, la misma direccion o en direcciones opuestas. Opcionalmente, puede haber presentes puertos cerca del extremo de salida del reactor para la evacuacién del vapor de agua, del amoniaco en exceso y, en caso de que se afiada, el disolvente organico volati El aparato de mezclado puede ser un procesador continuo que comprenda una cémara alargada que tenga uno 0 més, preferentemente uno 0 dos, arpoles dispuestos rotativamente, como se ha desorito anteriormente, cada uno sobre un eje paralelo a la dimensién alargada de la cAmara. La operaciin del aparato mediante la rotacién de los 4rboles efectia: () la alimentacién del acido de glfesato y la premezcia del agroquimico insoluble en agua en la camara a través de la abertura en el extremo de entrada; (i) la mezcla de los ingredientes para formar una masa de reaccién; (ii) el transporte de la masa de reaccidn y la composicién resultante hacia el extremo de salida de la camara; y (\v) la descarga de la composicién plaguicida que comprende e1 plaguicida soluble en agua. Se pueden inyectar materiales adicionales, por ejemplo, agua, una premezcla de agroquimico insoluble en agua-tensioactivo y amoniaco, @ través de puertos localzados entfe los extremos de entrada y de salida. Se pueden mezciar previamente el agua y la premezcla de agroquimico insoluble en agua-tensioactivo con el acide de glifosato antes de la almentacion del acido de glifosato a la camara de reaccién. Como altemativa, se mezclan previamente el agua y la premezcla de agroquimico insoluble en agua-tensioactivo antes de la alimentacién a la cémara de reaccion. Como altemativa, se pueden mezclar previamente el agua, la premezcia del agroquimico insoluble en agua y un disolvente ‘organico con el acido de glifosato antes de la alimentacién a la cdmara de reaccion. Opcionalmente, puede haber presente uno © mas puertos para la ventilacién del vapor de agua, el amoniaco en exceso y el disolvente organico volati; sin embargo, generalmente, se prefiere que tal ventilacion se produzca Unicamente en el propio extremo de Salida, a través de la abertura de descarga para la composicion plaguicida. En las realizaciones de glifosato, se puede afadir Acido de glifosato particulado al reactor, ya sea en polvo seco 0 ‘como una torta hmeda. Preferentemente, el Acido de glifosato particulado se aflade en forma de una torta himeda que tiene un contenido de humedad ‘de menos de aproximadamente el 18%, mas preferentemente de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 15%, mas preferentemente de aproximadamente el 8% a 3010 18 20 28 30 35 40 45 50 55 60 ES 2 862 598 T3 aproximadamente el 15% y mas preferentemente de aproximadamente el 11 % a aproximadamente el 13.% en 850, Si el Acido de glifosato se suministra en forma de una torta himeda, puede ser necesario alimentar el acido de glifosato usando un alimentador, tal como se describe en lo sucesivo en el presente documento, con el fin de mantener una velocidad de alimentacion constante, La tora himeda de Acido de glfosato es un material relativamente cohesivo, que tipicamente no fluye ibremente sin la aplicacién de una fuerza externa, El amoniaco preferentemente se alimenta al reactor a una tasa suficiente para proporcionar una cantidad aproximadamente estequiométrica, requerida para que tenga lugar la reaccion con el acido de glfosato que se alimenta al reactor, formando, de ese modo, glifosato de monoamonio. Por consiguiente, la relacién molar del amoniaco respecto fl acido de giifosato afiadido al reactor es de aproximadamente 1 mol de amoniaco por mol de 4cido de giifosato. Una tasa de adicién de amoniaco de menos de aproximadamente 1 mol de amoniaco por mol de 4cido de glfosato puede dar como resultado una porcién del acido de glifosato que queda sin reaccionar. Una tasa de adicion de amoniaco mayor de aproximadamente 1 mol de amoniaco por mol de Acido de glifosato puede dar ‘como resultado la reaccién de una porcién del acido de glifosato para formar glfosato de diamonio. La sal de diamonio es més higroscépica que la sal de monoamonio y, por lo tanto, es menos deseable. Preferentemente, la felacién molar del amoniaco respecto al acido de glifosato afiadido al reactor es de aproxmadamente 0,8 a aproximadamente 1,25, mas preferentemente de aproximadamente 0,9 a aproxmadamente 1,1 y todavia més preferentemente de aproximadamente 0,95 a aproximadamente 1,05 moles de amoniaco afladidos por mol de acido de glifosato aitadido, El amoniaco se puede alimentar al reactor a través de uno o mas puertos de entrada en forma de amoniaco acuoso (NH.OH), de amoniaco anhidro liquido, de amoniaco anhidro gaseoso o de combinaciones de los mismos. El amoniaco acuoso aiade mas agua al reactor, aumentando, de ese modo, la cantidad total de agua alimentada al reactor. El amoniaco anhidro, independientemente de que se afiada en forma liquida o gaseosa, no afecta al ‘equilibria final del agua, Sin embargo, si se alimenta en forma liquida, parte o la totalidad del amoniaco anhidro liquido se puede convertir en amoniaco anhidro gaseoso tras entrar en el recipiente de reaccién. El amoniaco anhidro liquido absorbe el calor de vaporizacién requerido para convertir el amoniaco liquido en amoniaco gaseoso partir de la masa de reaccién, reduciendo, de ese modo, la cantidad de calor que se necesitaria disipar de otro modo mediante otros medios, tales como la evaporacién del agua de la masa de reaccién, o un sistema de enfriamiento extemo, tal como una camisa de agua fria. Por consiguiente, el amoniaco preferentemente se alimenta al reactor ‘como amoniaco anhidro en forma liquide, Independientemente de que el amoniaco anhidro se aftada en forma liquida o en forma gaseosa, al menos cierta ccantidad del amoniaco anhidro gaseoso puede exstir posteriormente en el reactor. Por lo tanto, el reactor preferentemente se disefia para que cree y mantenga una gran area de interfase entre la masa de reaccién y la almésfera intema del recipiente de reaccién (es decir, el reactor mezcia los componentes de reaccién de tal manera ue un volumen de gas significative se arrastra en la masa de reaccién). Esta area de interfase, en el presente documento referida como interfase de gas-pasia, puede afectar a la eficacia con la que se hace reaccionar el acido de glfosato con el gas de amonio presente en la atmésfera interna, En general, la cantidad de agua alimentada al reactor preferentemente es suficiente para contribuir de manera itil a la disipacién del calor mediante el enfriamiento por evaporacion. Es decir, la evaporacién del agua de la masa de reaccién disipa una parte del calor que se genera en la reaccién, Si bien la reaccién se puede llevar a cabo a temperaturas tan bajas como la temperatura ambiente, la temperatura de la masa de reaccén tipicamente aumenta répidamente debido a la naturaleza exotérmica de la reacci6n. La temperatura a la que se lleva a cabo la reaccién tipicamente es de aproximadamente 70°C a aproximadamente 105°C y es mas preferentemente de aproximadamente 100 °C. Tipicamente, la masa de reaccién se entfria para impedir que la reaccion se sobrecaliente, la evaporacién del agua de la masa de reaccién reduce la cantidad de calor que se necesitaria retiar de otro modo mediante otros medias. Ventajosamente, la evaporacién del agua reduce adicionalmente la cantidad de agua que puede que se necesite retirar en una etapa posterior, si se desea un material con un contenido de agua mas bajo. ‘Aunque resulta deseable cierta reduccién en la concentracién de humedad, también resulta deseable mantener una ‘concentracién suficiente para conservar la homogeneidad de la masa de reaccion para garantizar que se complete la reacoién. Es decir, la evaporacién de una parte del agua en la masa de reaccién también reduce el contenido de humedad, afectando, por tanto, a las caracteristicas de flujo de la masa de reaccién. Por consiguiente, el agua preferentemente se ‘aimenta al reactor en una tasa suficente para proporcionar no solamente el efecto de enfriamiento por evaporacién descrito anteriormente, sino también para garantizar que la masa de reaccién se pueda homogenizar con faciidad con el grado de energia disponible en el sistema de mezclado usado en el reactor, ide modo que la reaccién entre el Acido y la base avance suavemente y por completo, produciendo una pasta que se pueda procesar corriente abajo. En algunos tipos de equipos de mezclado de alta energia o de amasado que tienen un sistema de enfriamiento por conduccién eficaz en forma de, por ejemplo, una camisa de agua resulta acepiable una pasta relativamente rigida que tenga un contenido de humedad relativamente bajo, mientras que en los equipos dde menor energia o los equipos que tienen un sistema de enfriamiento por conduccion menos eficaz, puede resultar deseable formar una pasta més himeda y fuida, Tipicamente, la evaporacién dei agua da como resultado una disminuciin de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 y mas tipicamente de aproxmadamente 1 a aproximadamente 10 puntos porcentuales en el 310 18 20 25 30 35 40 45 50 55 ES 2 862 598 T3 contenido de humedad de Ia masa de reaccién durante la etapa de reaccién, de tal manera que la composicién plaguicida que se descarya del reactor puede tener un contenido de humedad de aproximadamente el 0,1 % a aproximadamente el 20%. Preferentemente, la composicién plaguicila tiene un contenido de humedad de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 20%, mas preferentemente de aproximadamente el 2% a aproximadamente el 15 %, todavia més preferentemente de aproxmadamente el 2% a aproximadamente e! 10 %, todavia mas preferentemente de aproximadamente el 2 % a aproximadamente el 5 % y lo mas preferentemente de aproximadamente el 3 % a aproximadamente el 5 % en peso. Si el contenido de humedad de la composicién plaguicida es mayor de aproximadamente el 15.% en peso, Ia ‘composicién plaguicida se puede colocar en un secador y se puede aiadir calor adicional a la reaccién para incrementar Ia evaporacién del agua; adicionalmente 0 como alternativa, se puede efectuar una reduccién adicional en el contenido de humedad de la composicién mediante la aplicacién de calor y/o vacio a la composicién después de completar la etapa de reaccién. Se puede usar cualquier procedimiento de reduccién de humedad 0 secado parcial conocido en la técnica, Las composiciones plaguicidas producidas tal como se ha descrito con detalle anteriormente se extruyen para formar grénulos himedos. En algunas realizaciones, la premezcla del agroquimico insoluble en agua se puede afiadir, opcionalmente, a las composiciones piaguicidas antes de la extrusion. El extruido asi producido se puede ‘empaquetar como granulas himedos. En algunas otras realizaciones, dependiendo de la cantidad de premezcia del agroquimico insoluble en agua afiadida y del contenido de humedad de la pasta de glfesato de amonio, los granulos humedos se pueden soliificarse tras el entiiamiento para formar una mezcla que “se desmenuza® al tacto. En algunas otras realizaciones, el extruido se puede secar, opcionalmente, por ejemplo, mediante secado en tambor, para formar copos secos 0 granulos secos. Las composiciones acuosas de CS o ME se pueden secar para formar grénulos o polvos secos. Cualquier medio de ‘secado conocido por aquellos expertos en la materia resulta adecuado para el secado. Procedimientos de uso Las composiciones de la presente invencién se pueden preparar, para su uso en plantas, mediante la disolucién de Composiciones secas en, 0 la dlucidn de las composiciones de ME 0 CS con, una cantidad de agua adecuada para formar una mezcla de aplicacién, también referida en la técnica como mezcla de tanque. Las mezclas de aplicacién tipicamente contienen de aproximadamente 0,1 a aproxmadamente 50 9 de principios actives totales por ltro, sobre la base de equivalentes activos, Una comoosicién de tratamiento de plantas preferentemente esté sufcientemente diluida para poder pulverizarse usando un equipo de pulvenzacién agricola convencional, Las tasas de aplicacién adecuadas para la presente invencidn varian dependiendo de factores, tales como el tipo y la concentracién del principio activo y la especie de planta implicada, Las tasas utiles para la aplicacion de una composicién acuosa en un campo de follaje pueden variar de aproximadamente 25 a aproximadamente 1.000 Iitros por hectérea (Vha), preferentemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 300 \ha, mediante aplicacién por pulverizacién, La seleccion de las tasas de aplicacién requeridas para lograr los beneficios de sanidad vegetal y control de las, plantas no deseables de las composiciones de la presente invencién se encuentra dentro de la experiencia del fexperto agricola habitual. Un experto en la materia reconoceré que la especie de la planta, las condiciones de las plantas individuals, las plagas 0 los patégenos pariculares que afectan a la planta, las condiciones clmaticas y de ‘recimiento y los plaguicidas contenidos en las composiciones pueden afectar a los resultados que se obtengan al usar una camposicion de la presente invencién. En los casos en los que el plaguicida soluble en agua es una sal de glifosato, se encuentra disponible mucha informacion en la literatura publicada sobre las tasas de aplicacién adecuadas. Mas de tres décadas de uso del glifosato y los estudios publicados relacionados con tal uso han proporcionado informacion abundante, a partir de la que un experto de control de malezas puede seleccionar las, tasas de aplicacién de glfosato que son herbicidamente eficaces en especies particulares en tases de crecimiento pariculares en condiciones medioambientales particulares. Generalmente, las tasas de aplicacion preferidas de! glifosato son de aproximadamente 100 a aproximadamente 2.5009 de e.a/na, mas preferentemente de aproximadamente 250 a aproximacamente 1.5009 de e.a/ha Las composiciones de la presente invencién se pueden aplicar a las plantas a tratar a través de cualquiera de los procedimientos adecuados que son bien conocides por aquellos que tenen experiencia en la materia. En algunas realizaciones, se aplican mezclas de aplicacién (de tanque) 0 composiciones listas para usar (RTU' en inglés) a las, plantas diana. En otras realizaciones més, las composiciones secas se pueden aplicar como granulos 0 polvo fin. En algunas realizaciones, las composicones se pueden aplicar al follaje de las plantas. En algunas otras fealizaciones, las composiciones se pueden aplicar en preemergencia. En otras realzaciones mas, las ‘composiciones se pueden aplicar al material de propagacién vegetal (por ejemplo, las semilias). La aplicacion de las composiciones de tratamiento de plantas al folaje de las plantas se logra preferentemente mediante pulverizacion, usando cualquier medio convencional para pulverizar liquidos, por ejemplo, boquillas de pulverizacion o atomizadores con discos giratorios. Las composiciones de la presente invencién se pueden usar en técnicas de Cultivo de precisién, en las que se emplea un aparato para variar la cantidad de la sustancia quimica exégena que se 3210 18 20 28 30 35 40 45 50 55 60 ES 2 862 598 T3 aplica sobre distintas partes de un campo, dependiendo de variables, tales como la especie de planta particular presente, la fase del crecimiento de la planta, e| estado de humedad del suelo, etc. En una realizacién de tales técnicas, se puede usar un sistema de posicionamiento global que se opere con el aparato de pulverizacion para aplcar la cantidad deseada de la composicion a distintas partes de un campo. En algunas realizaciones preferidas de la presente invencién, las plantas diana tienen un evento transgénico que cconfiere tolerancia al plaguicda 0 a la combinacién de plaguicidas solubles en agua contenida en las composiciones de la presente invencion. Por ejemplo, las plantas pueden tener tolerancia a herbicidas, incluyendo el glifosato, las ‘auxinas (por ejemplo, el 2,4-D, el dicamba), el glufosinato, los innibidores de la ACCasa (por ejemplo, el quizalofop), y la composicxon contiene el herbicida correspondiente. Por ejemplo, el plaguicida soluble en agua de la composicion puede consistir esencialmente en glifosato y la planta puede tener un cardcter de tolerancia al glfosato, En algunas otras realizaciones, el plaguicida soluble en agua de la composicién puede consistir esencialmente en dicamba, Glufosinato 0 quizalofop y la planta tiene tolerancia al dicamba, al glufosinato o al quizalofop, respectivamente, Los ejemplos de plantas transgénicas con tolerancia a herbicidas dentro del ambito de la presente invencién incluyen, pero sin limtacin, las siguientes: las variedades ROUNDUP READY® de la soja (40-3-2 y MON89788), del algodén (MON1445, MON1698, MON88913, GHB614), del maiz (GA21, nk603, MON832), de la remolacha azucarera (GTSB77 y H7-1), de la canola (GT73/RT73, GT200, ZSRS00/502), del trigo (MON71800) y de Agrostis (ASR368); Ia alfalfa con tolerancia al glifosato; las variedades con tolerancia’al glufosinato de la soja (A2704~12, A2704-21, AS547-35, AS547-127, GU262, WE2 y WE), del maiz (B16, T14 y T25), del algodon (LLCotton25, LLCotton x MON15985), de la remolacha azucarera (1120-7), del arroz (LLRICE06, LLRICE62 y LLRICE601) y del apio (RM3-3, RM3-4 y RM3-6). En otras realizaciones, las plantas pueden inclu adicionalmente otros caracteres de folerancia a herbicidas, a insecios y a enfermedades, asi como combinaciones de aquellos caracteres. Los ejemplos incluyen los siguientes: cutivos con tolerancia a insectos, por ejempio, eventos de algodén, tales como el algodén ‘con tolerancia a los lepidépteras (MON15985, MONS31, MON757, MON1076, 261-24-238, 3006-210-23, COT102, COTS7B, DAS-21023 x DAS-24236, Event-1) 0 eventos de maiz (176, BT11, CBH-351, DAS-06275-8, DBT418, MON80100, MON810, MON863, TC1507, MIR152V, 3210M y 324M, MIR162, MONB9034 y MIR604); cuttivos, transgénicos con tolerancia a enfermedades, por ejemplo, la papaya con tolerancia a virus $6-1/63-1 y el zapallto con tolerancia a virus CZW-3 y ZW20; cutivos transgénicos con esteriidad masculina, por ejemplo, PHY14, PHY35 PHY36, MS1IRF2, MSI/RF1 y MSBXRFS, y eventos de canola y de maiz 676, 678, 680, MS3 y MS6. En otras realizaciones, las composiciones contienen combinaciones de coherbicidas y las plantas diana comprenden, caracteres combinados que confieren tolerancia a aquellas combinaciones. Los ejemplos incluyen los siguientes: el algodén con tolerancia a los lepidépteros y al oxinilo (31807 y 31808), el algodén con tolerancia a los lepidépleras y al glfosato (DAS-21023-5 x DAS-24236-5 x MON-01445-2; DAS-21023-5 x DAS-24236-5 x MON-01445-2; MON- 18885-7 x MON-01445-2; MON-00531-6 x MON-01445-2. MON15985 x MON88913), el maiz con tolerancia al arrenador del maiz europeo y al glfosato (MON 802 y MON809), el maiz con tolerancia al barrenador del maiz europeo y a la fosfinotricina (178, BT11, CBH-351, DBT418 y TC1507), las plantas con tolerancia al glufosinato y esteriidad masculina (MS3 y MS6), las plantas con tolerancia al glufosinato y con una fertiidad restaurada (676, 678, 680), las plantas con tolerancia al glufosinato, estenlidad masculina y ferllidad femenina restaurada (MSVRF1. MS/RF2, MS8XRF3), el maiz con tolerancia a los coledpteros, a los lepidépteros y al glufosinato (BT11 x MIR162 x MIR6D4, BT11 x MIR6O4, TC1507 x DAS-59122-7), el maiz con tolerancia a los coledpteros, a los lepidénteros, al dlfosato y al glufosinato (MON-89034-3 x TC1507 x MON88017 x DAS-59122-7; DASSS112-7 x TC1807 x NKB03), el maiz con tolerancia a las orugas de las raices del maiz y a a fosfinotricina (DAS-58122-7), el maiz con tolerancia 4 las orugas de las raices del maiz y al gfosato (MON88017), el maiz con tolerancia a las orugas de las raices del maiz y al barrenadar del maiz europeo (MON863 x MOPN810), el maiz con tolerancia a los coleépteros, a los, lepid6pteros y al gifosato (MON810 x MON88017; MON863 x MON810 x NK603; MON89034 x MONE8017), el maiz ccon tolerancia a las lepidépteros y al gifosato (GA21 x MONB10, MON89034 x NKB03; NKBO3 x MONB10), el maiz coon tolerancia a los lepidopteros y al glufosinato (125 x MON810), el maiz con tolerancia a los lepidépteros, al glufosinato y al glfosato (BT11 X GA21; BT11 X MIR604 X GA21; TC1507 X NK603), el maiz con tolerancia a los lepid6pteros y a la fosfinotricina (BT11 x MIR162) y el maiz con tolerancia a la fosfinotrcina y al glifosato (NK603 x 128). En algunas realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y glufesinato © glufosinato-P y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glfosato y al glufesinato, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y al menos un herbicida de auxina y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al gifosato y a las auxinas, Por ejemplo, el plaguicida soluble en agua puede comprender glfosato y dicamba y las plantas diana pueden tener caracteres de tolerancia al glifosato y al dicamba. En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende gifosato y al menos un herbicda inhibidor de la ALS o la AHAS y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glifosato y a los inhibidores de la ALS. Los ejemplos incluyen el maiz con tolerancia al glifosato y a la ALS (evento 98140) y DP356043, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende glfosato y al 3310 18 20 25 30 ES 2 862 598 T3 menos un herbicida inhibidor de la ACCasa y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glifasato y a los. innibidores de la ACCasa, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida de auxina y glufosinato 0 glufosinato-P y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glifosato, alas auxinas y al glufosinato, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, e| plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida de auxina y al menos un herbicide inhibidor de la ALS y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glifosato, alas auxinas y a los inhibidores de la ALS, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida inhibidor de la ALS y glufosinato o glufosinate-P y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al glifosato, a los inhibidores de la ALS y al glufosinato, En algunas otras realizaciones de caracteres combinados mas, el plaguicida soluble en agua comprende glfosato, al menos un herbicida de auxina, al menos un herbicida inhibidor de la ALS y glufosinato o glufosinato-P y las plantas diana tienen caracteres de tolerancia al gifosato, a las auxinas, a los inhibidores de la ALS y al glufosinato En las realizaciones de la presente invencién, en las que la planta diana tiene un cardcter de tolerancia a las auxinas, cuando el herbicida de auxina es 2,4-D, la planta diana es tolerante al 2,4-D; cuando el herbicida de auxina es dicamba, la planta diana es tolerante al dicamba. En algunas realizaciones preferdas, el herbicida de auxina es 2.4-D 0 dicamba. En un ejemplo adicional, el dicamba 0 2,4-D se puede aplicar al maiz 0 al trigo. En otros ejemplos, un inhibidor de la ACCasa, tal como clodinafop, diclofop, quizalofop-P, se puede aplicar a las sojas: Eiemplos Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar adicionalmente la presente invencién, Ejemplo 1 La temperatura de disolucién/fusion de! tebuconazol en diversos tensioactivos se midié mediante calorimetria de barrido diferencial (OSC). Las temperaturas de disolucidr/fusién de las combinaciones de plaguicide-tensioactivo se muestran en las curvas de DSC de las Figuras 2-15, en comparacién con el punto de fusién del compuesto solido de tebuconazol de referencia, como una desviacion en el fujo de calor a partir de la respuesta lineal Se evaluaron las combinaciones de plaguicide-tensioactivo que se describen en la Tabla 1a, en la que "Cone. del lag,” hace referencia al porcentaje en peso del plaguicida sobre la base de equivalentes activos. Tabla 1a Figura | Plaguicida | Cone. del plag. | Tensioactve 2 Tebuconazol | 40% y65% | Seboamina etoxiada con 5 EO (Ethomeen 1/15) 3 Tebuconazol | 40% y65% | Seboamina etoxiada con 15 EO (Ethomeen TI25) 4 Tebuconazal | 65% ‘Seboamina etoxilada con EO Tebuconazal | 65% ‘Seboamina etoxiada con 10 EO (Ethomeen Ti20) Tebuconazal | 65% ‘Seboamina etoxiada con 15 £0 3 Tebuconazal | 40% y 65% | Meza de amina etoxladalalcohol etoxlado 6 Tebuconazar | 65% ‘Alcohol Crz« propoxilado etoxilado (Surfonic LF-17) Tebuconazal | 65% ‘Alcohol Gre propoxilado etoxlado (Surfonic LF-42) 7 Tebuconazal | 65% ‘Alcohol Gra etoxilado con 5 EO (Surfonic L2e5) Tebuconazal | 65% ‘Alcohol Giz etoxilado con 9 EO (Surfonic L246) a Tebuconazol | 40% y65% | Amidopropi dimetiamina Cza Armeen APA 8) 9 Tebuconazar | 65% ‘Alcohol Gre etoxlado con 2 EO (Bri 92) Tebuconazal | 40% ‘Richa! Gre etoxiads con 2 EO (Bry 30) 34