UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICAS ESCUELA DE QUIMICA

ANLISIS INSTRUMENTAL I

LABORATORIO N3

DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICO DE HIERRO, EMPLEANDO EL METODO DE ADICION ESTANDAR.

ALUMNOS: ASURZA PARRA, JORGE LUIS CASTILLO RAMOS, WILLIAMS MESA LANDEO, RUDDY LUCIA

MONTAO ONO, DIEGO ENRIQUE VITE GARCIA, EDUARDO ANDRES

PROFESOR: QCO. MARTINEZ YNGA, ROBERTO

MIERCOLES / 18:00 20:00 PM.

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Mtodo de Adicin Estndar 2011

INTRODUCCION

Este mtodo se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes. Implica aadir uno o ms incrementos de una solucin estndar a una alcuota de muestra para de esta forma obtener la concentracin de hierro; El valor del volumen en la interseccin de la lnea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estndar equivalente a la cantidad de analito en la muestra.

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DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICO DE HIERRO, EMPLEANDO EL METODO DE ADICION ESTANDAR

I.

OBJETIVO

Determinacin estndar.

espectrofotomtrica de hierro, usando el mtodo de adicin

II. MARCO TEORICO El fundamento ms elemental de los mtodos espectromtricos es la Teora Cuntica, propuesta en 1900 por Max Planck, que postula que los tomos, iones y molculas slo pueden existir en ciertos estados discretos, caracterizados por cantidades definidas de energa de modo que cuando una especie cambia su estado, absorbe o emite una cantidad de energa exactamente igual a la diferencia de energa entre los dos estados. As pues, cuando la radiacin atraviesa una capa de un slido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcin, mediante la transferencia de energa electromagntica a los tomos, iones o molculas que componen la muestra. En el caso de la espectroscopia de absorcin atmica sern los tomos los que absorban esa energa en forma de radiacin. sta radiacin absorbida se emplea en cambiar el estado de los electrones del tomo de su estado fundamental a uno excitado. Para lograr esta transicin el electrn necesita segn la Teora Cuntica una cantidad determinada y caracterstica de energa para cada elemento, lo cual permite caracterizar los componentes de la muestra.

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Para lograr una radiacin de las caractersticas necesarias la fuente ms comn son las lmparas de ctodo hueco.

Estas lmparas consisten en un nodo de wolframio y un ctodo cilndrico fabricado con el metal que se va a analizar, cerrados hermticamente en un tubo de vidrio lleno con argn o nen a una presin de 1 a 5 mmHg. En este caso como se desea determinar la concentracin de hierro en la muestra el ctodo ser de hierro. Para el anlisis de absorcin es necesario que el metal se encuentre en estado atmico. Existen varias formas para conseguirlo, en este caso se utiliza un atomizador con llama. ste consiste en nebulizar una disolucin de la muestra mediante un flujo de gas oxidante mezclado con gas combustible para transportarla a una llama donde se produce la atomizacin. Es en la llama donde se desarrolla la etapa ms delicada del proceso y es la que suele limitar la precisin del mtodo. Una vez el analito est atomizado en la llama, se hace pasar por ella el haz de radiacin proveniente de la lmpara de ctodo hueco de hierro y se mide la fraccin de energa absorbida por la muestra.

Anlisis Instrumental I Para el anlisis de datos se utilizan dos trminos

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Sea P la potencia antes de que el haz haya atravesado la muestra y p la potencia mediada en el detector tras el paso por la muestra, se define Transmitancia: T = p/P A partir de la cual se calcula el otro trmino usado en las medidas espectromtricas, la Absorbancia se define: A = - Log T Finalmente la Ley de Beer relaciona la absorbancia y la concentracin del analito: A = bC Dnde: b: Camino ptico a travs del medio C: Concentracin del analito : Absortividad

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El coeficiente de proporcionalidad es la llamada absortividad cuyas unidades dependen de las usadas para b y para C. Es muy comn que b se d en cm y la concentracin en g/l; en este caso las unidades de son l/g cm. El espectrofotmetro proporciona al investigador datos de absorbancias. Para la determinacin de la absortividad es necesaria la construccin de una recta de calibrado. Finalmente; los mtodos espectromtricos presentan interferencias. Dichas interferencias se pueden clasificar en dos tipos: Qumicas Espectrales Las interferencias espectrales se producen cuando la absorcin de una especie interferente se solapa o aparece muy prxima a la absorcin del analito, lo cual hace que su resolucin por el monocromador resulte imposible. Estas interferencias se dan tambin debido a la presencia de productos de combustin, que poseen bandas de absorcin anchas, o en forma de partculas, que dispersan la radiacin. Ambos dan lugar a errores positivos, ya que disminuyen el haz de luz. Las interferencias qumicas son ms frecuentes y se pueden evitar o minimizar escogiendo las condiciones de trabajo adecuadas. Existen en la actualidad evidencias de que en la llama se desarrollan procesos que estn prximos al equilibrio termodinmico. Los de mayor inters a la hora caracterizar las interferencias son los equilibrios de disociacin, ionizacin y formacin de compuestos poco voltiles.

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PARTE EXPERIMENTAL
III. PROCEDIMIENTO III.1. Preparacin de los reactivos: Solucin estndar de hierro de 100 ppm. Pesando 0.216 g de sulfato amnico frrico y disolver en poco de agua destilada, agregando 1 ml de H 2SO4 concentrado y enrazarlo en una fiola de 250 ml con agua destilada.

Fig. (1) Pesando sal de sulfato amnico frrico

Fig. (2) Solucin estndar de hierro al 100 ppm

Solucin diluida de hierro de 20 ppm. Diluyendo 10 ml de la solucin estndar de hierro preparada anteriormente (100 ppm) en una fiola de 50 ml y enrazar con agua destilada.

Alcuota de 10 ml

Fig. (3) Solucin estndar de hierro 100 ppm

Fig. (4) solucin diluida de hierro 20 ppm

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Solucin de tiocianato de amonio al 2 % (w/v). Pesando 1.00 g de la sal y disuelva con poco agua destilada, agregando 10 gotas de HCl concentrado y lleve hasta la marca de una fiola de 50 ml con agua destilada.

III.2. Anlisis de la muestra: Tome alcuotas de 2 ml de una solucin problema en cinco fiolas de 25 ml y adicione a cada uno 0, 1, 2, 3 y 5 ml de la solucin diluida de hierro de 20 ppm, llevando el volumen aproximadamente a 7 ml con agua destilada. En otra fiola de 25 ml coloque agua destilada (blanco reactivo).

Fig. (5) Fiolas con 0, 1, 2, 3 y 5 ml de solucin diluida + 2 ml de solucin problema

Adicione 5 ml de la solucin de tiocianato de amonio a cada una de las seis fiolas y enrazarla hasta la capacidad de la fiola con agua destilada (fiola de 25 ml).

Fig. (6) Luego de adicionar tiocianato de amonio a cada fiola

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Coloque la longitud de onda en el instrumento a 472 nm. Anote las absorbancias y empleando como referencia el blanco de reactivos. Determine la ecuacin de la recta (absorbancias VS volumen de solucin diluida de hierro) por mnimos cuadrados. Determine la concentracin de hierro en la solucin problema mediante la siguiente ecuacin:

IV. RESULTADOS

Determinacin espectrofotomtrica de hierro, empleando el mtodo de mnimos cuadrados, longitud de onda del instrumento =472nm.

V solucin 0 1 2 3 5

A1 0.154 0.162 0.192 0.376 0.518

A2 0.139 0.173 0.208 0.368 0.522

A3 0.139 0.174 0.205 0.371 0.520

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Mtodo de Adicin Estndar 2011 ABSORBANCIA vs. CONCENTRACION

Scatterplot of A1 vs V solucin
500

400

A1

300

200

100 0 1 2 V solucin 3 4 5

Determinacin de las concentraciones de hierro, en la muestra problema: Vx=2ml Cs=20 ppm de Fe

A1 b=0.11208 m=0.07905

A2 b =0.10347 m =0.08114 A3 b=0.10384 m=0.0809

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Anlisis Instrumental I V. DISCUSIONES

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Observamos que la concentracin de la muestra es de 13.25 ppm de Fe. Tambin nos damos cuenta que para hallar la concentracin por este mtodo el ruido instrumental se mide por la desviacin estndar de la seal producida por los blancos, razn por la que este parmetro aparece en la determinacin del lmite de deteccin y ensancha cada vez ms a medida que se aleja del centro, de lo que se concluye que en el mtodo de adicin de estndar, donde hay menos precisin, ya que el punto que se interpola est alejado del centro de de la curva y por ende, en ese punto, el intervalo de confianza es mucho ms amplio. Ocurre lo contrario con la curva estndar, en donde la absorbancia cae en el centro de la curva es que en ese punto la precisin de la determinacin es mucho mejor, dado que all hay un intervalo de confianza mucho ms estrecho.

VI. CONCLUSIONES La absorbancia total de una solucin a una longitud de onda dada, es igual a la suma de las absorbancias de los componentes individuales en la solucin. Se determino por la aplicacin de adicin estndar, que la concentracin de hierro es de 13.25 ppm de Fe. Se usa el mtodo de adicin estndar, cuando se observa que la muestra tiene diferente matriz de la solucin estndar. El complejo absorbe cuantitativamente a 472 nm. Las mezclas compuestas por ms de dos especies absorbentes se pueden analizar, si se efecta una medicin ms de absorbancia por cada componente aadido.

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METODO DE ADICION ESTANDAR: APLICACIONES

Es imposible suprimir interferencia fsicas o qumicas en la matriz de la muestra, para ello es importante usar el mtodo de adicin estndar. Donde la respuesta del instrumento debe ser una funcin lineal de la concentracin del analito, en un intervalo de concentraciones. Una pequea cantidad del analito, de concentracin conocida, se aade a una alcuota de una solucin de muestra analizada previamente, donde el anlisis se repite usando reactivos, parmetros de instrumento y procedimiento idnticos. Las lecturas pueden ser corregidas para cualquier seal de fondo. Siempre es aconsejable revisar el resultado con al menos otra adicin estndar. Las adiciones estadsticamente ptimas de analito son iguales al doble o la mitad de la cantidad del analito en la muestra original, diluidas al mismo volumen. El mtodo de adicin estndar es ampliamente utilizado en la qumica electro analtica, para obtener resultados ms exactos que los que resultan usando curvas de calibracin. Como las soluciones problema y estndar se miden en idnticas condiciones, las tcnicas voltamperomtricas son sensibles a la matriz, por ello depende casi exclusivamente de las adiciones estndares para resultados cuantitativos. La absorcin atmica y la espectrofotometra de emisin de flama, usan este mtodo con matrices de muestras complejas, donde la viscosidad, tensin superficial y los efectos de la flama no pueden reproducirse con exactitud en las soluciones de calibracin. Los resultados de las adiciones estndares tambin proporcionan un medio sistemtico de identificar fuentes de error en los anlisis, tales como la deplecin o degradacin de los reactivos de prueba, instrumentos defectuosos o soluciones estndares inexactas.

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