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Asignatura: Balance de materia y energía (999028)

Tema: Balance de materia en estado no estacionario (transitorios)


Problemas Propuestos:

 Problemas sin reacción química:

Ejercicio 1:
Un tanque contiene 100 galones de una solución salina, donde se encuentran disueltas 4 lb de sal. El
flujo de agua fresca que entra al tanque es de 5 gal/min, saliendo un mismo flujo de solución del
estanque. Si el tanque se encuentra perfectamente agitado. ¿Cuánta sal queda en el tanque a los 50
minutos?
Nota: Asuma que la densidad de la solución es igual a la densidad del agua.

Ejercicio 2:
Un estanque de sección cuadrada, de 4 metros de ancho y 10 metros de alto, está lleno con una
solución salina. Encuentre el tiempo requerido para vaciar el estanque, si éste tiene un agujero en el
fondo de 5 cm2 de área.
Nota: La velocidad promedio de la corriente de salida por un orificio se puede expresar
como:
v = 2.74 h 0.5 (m/seg) donde h es la altura de llenado del estanque.

Ejercicio 3:
Un pequeño destilador separa propano y butano a 135ºC. Inicialmente contiene 10 kgmol de una
mezcla cuya composición en fracción molar de butano es X = 0.3. La alimentación es de 5 kgmol/hr
con Xf = 0.3. Si el volumen total de líquido en el destilador es constante y la concentración del vapor
(Xd) se relaciona con la concentración de la solución por:
Xd = Xs /( 1 + Xs)
a) ¿Cuánto tiempo debe transcurrir para que Xs cambie de 0.3 a 0.4 ?
b) ¿Cuál es el valor de estado estacionario de Xs ?

Ejercicio 4:
Un tanque de 12,5 m3 se llena con agua a razón de 0,050 m3/s. En el momento en que el tanque
contiene 1,2 m3 de agua, se desarrolla una fuga por la parte inferior, la cual empeora con el tiempo. La
velocidad de la fuga puede aproximarse como 0,0025t (m3/s), donde t (s) es el tiempo desde el
momento en que se inicia la fuga.
a) Plantee el balance de masa y obtén una expresión que represente la variación de volumen del
tanque con el tiempo.
b) Calcule en que tiempo el tanque se vacía completamente?
Asuma densidad del agua constante.

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Ejercicio 5:
Una solución que contiene peróxido de hidrógeno con una fracción másica xpo (kg H2O2/kg) de
solución se agrega a un tanque de almacenamiento a velocidad constante m0 (kg/h). Durante este
proceso, el nivel de líquido llega a un punto de corrosión en la pared del tanque y se desarrolla una
fuga. Conforme continua el llenado, la velocidad de la fuga m1 (kg/h) empeora. Más aun, una vez en
el tanque, el peróxido comienza a descomponerse a una velocidad:
rd (kg/h)=kMp
Donde Mp (kg) es la masa de peróxido en el tanque. El contenido del tanque está bien mezclado, de
modo que la concentración de peróxido es la misma en todas las posiciones. En el tiempo t=0 el
nivel del líquido alcanza la mancha de corrosión. Sean Mo y Mpo la masa total de líquido en el
tanque en cualquier momento a partir de entonces:
a) Demuestre que la velocidad de fuga del peróxido en cualquier momento es m1Mp/M.
b) Escriba balance diferenciales para el contenido total del tanque y para el peróxido, e
indique las condiciones iniciales (condiciones de fronteras). Su solución solo debe incluir
las cantidades m0, m1, k, M, M0, Mpo y t.

Ejercicio 6:
Una planta de tratamiento de aguas residuales tiene un tanque de almacenamiento con una
capacidad de 100,000 gal. Inicialmente, el tanque está lleno hasta las tres cuartas partes de su
volumen con un líquido que contiene 60,000 lb de material orgánico en suspensión. Se introduce
agua en el tanque a razón de 20,000 gal/h y el líquido sale a razón de 15,000 gal/h.
a) ¿Cuánto material orgánico quedará en el tanque al cabo de 3 h?

Ejercicio 7:
Se agrega metanol a un tanque de almacenamiento a razón de 1200 kg/h y se retira de este de
manera simultánea a velocidad mw(t) (kg/h), la cual aumenta de forma lineal con el tiempo. En t=0
el tanque contiene 750 kg del líquido y mw=750 kg/h. cinco horas después mw es igual a 1000 kg/h.
a) Plante una expresión para mw(t), donde t=0 represente el tiempo en el cual mw=750 kg/h e
incorpórela en un balance diferencial del metanol, donde M (kg) sea la masa de metanol en
el tanque en cualquier momento.
b) Integre la ecuación de balance para obtener una expresión de M(t) y verifique la solución.
c) Calcule cuanto tiempo tardará la masa de metanol del tanque en alcanzar su máximo valor,
también calcule dicho valor.
d) Calcule el tiempo que tardará en vaciarse el tanque.

Ejercicio 8:
El metanol es purgado desde un tanque. Inicialmente el tanque contiene 750 lb de dicho líquido, la
extracción ocurre a una velocidad de 50 lb/h. Al cabo de 48 h la velocidad de extracción será de 74
lb/h. El metanol es alimentado al tanque a una velocidad de 90 lb/h.
a) Plantee una expresión matemática que relacione el flujo de salida con el tiempo.
b) Determine la cantidad de metanol al cabo de una semana.
c) Cuál es el tiempo necesario para que el tanque se vacíe?

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Ejercicio 9:
Un tanque de oxígeno contiene inicialmente 40 ft3 de oxígeno puro a 68ºF y presión de 14.7 psia. El
oxígeno es enriquecido con O2 (35% v/v) proveniente del aire a 68ºF y 16 psia y una velocidad de 60
ft3/min. El gas de salida sale a 68ºF y 14.7 psia con un flujo molar igual al gas de entrada:
a) Calcule el total aire que se alimenta al sistema (lb-mol/min).
b) Obtener la expresión de XO2 (t) a la salida del tanque, considerando que hay mezcla perfecta).
c) En qué tiempo la fracción de oxígeno alcanza 0.27?

Ejercicio 10:
Ciento cincuenta kmol de una solución de ácido fosfórico contienen 5 % mol de H3PO4. La solución
se concentra agregándose ácido fosfórico puro a razón de 20 L/min.
a) Escriba un balance molar diferencial para el ácido fosfórico en función de su composición y
suministre una condición inicial.
b) Cuánto tardará en concentrar la solución hasta 15% de H3PO4?

Ejercicio 11:
Se agrega agua a distintas velocidades a un tanque con capacidad de 300 litros. Cuando se abre una
válvula en la línea de descarga, el agua sale a velocidad proporcional a la altura y, por tanto, al
volumen V de agua en el tanque. El flujo de agua del tanque se incrementa despacio, y el nivel se
eleva en consecuencia hasta que, a una velocidad constante de entrada de 60 L/min, el nivel llega
justo a la parte superior sin derramarse. Después, la velocidad de entrada se reduce de manera
abrupta a 20 L/min.
a) Escriba una ecuación que relacione la velocidad de descarga, vsalida (L/min) con el volumen
de agua en el tanque, V (L), y úsela para calcular el volumen en estado estacionario cuando
la velocidad de entrada es de 20 L/min.
b) Escriba un balance diferencial para el agua del tanque durante el periodo que abarca desde
el momento en que se disminuyó la velocidad de entrada (t=0) hasta que se alcanza el
estado estacionario. Proveer una condición inicial.
c) Sin integrar la ecuación, utilícela para confirmar el valor en estado estacionario de V
calculado en el inciso a. Prediga el comportamiento de la gráfica.
d) Integre la ecuación del balance para derivar una expresión de V(t). calcule el tiempo en
minutos necesarios para que el volumen disminuya hasta un valor dentro del 1% de su valor
en estado estacionario.

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 Problemas con reacción química

Ejercicio 1:
La reacción de dimerización 2M→D se realiza en fase líquida en presencia de un disolvente inerte en
condiciones isotérmicas (80ºC). La constante de equilibrio a esta temperatura es elevada y positiva, de
modo que la reacción se puede considerar irreversible. La constante de velocidad cinética es igual a 2
h-1 y la reacción es de segundo orden con respecto a M, cuya densidad es 6 mol/L. Si el reactor
discontinuo en el que se lleva a cabo la dimerización se carga con una alimentación que contiene 50%
en volumen de M y el resto es disolvente inerte.
a) Que tiempo de reacción se requerirá para que el 75% del monómero M se convierta en dímero
D?

Ejercicio 2:
Una reacción en fase líquida con estequiometría A→B se lleva a cabo en un reactor continuo de
tanque agitado, bien mezclado de 10 L.A continuación se muestra el esquema del proceso:

Considere mezcla perfecta, de modo que el contenido es uniforme y la concentración de A en la


corriente de producto es igual a la que está dentro del tanque. Al inicio, el tanque se llena con una
solución que contiene 2 mol A/L y después se inician los flujos de entradas y salidas.
a) Plantee el balance de masa para la especie A y obtén la expresión CA (t).
b) Calcule la CA al cabo de 10 y 50 segundos.

Ejercicio 3:
En una planta química existe un reactor (tanque perfectamente agitado) de 800 lt. Este tanque contiene
un compuesto A con una concentración de Cao = 0.85 mol/lt. En un cierto instante, se agrega 150 lt de
una solución de un compuesto B con una concentración de Cbo = 5 mol/lt.
En el reactor se produce la reacción:
A + B  C + D
En que la velocidad de desaparición de A y B está dada por:
- rA = ka Cb ka = 2.766*1015 exp (-13170/T) (T en ºK y ka en 1/seg)

a) Si la reacción ocurre a 20ºC ¿Cuál es el tiempo necesario para que reaccione el 95% del
compuesto B?

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Ejercicio 4:
La descomposición del dióxido de nitrógeno se lleva a cabo a 300ºC y 0.75 bar en un reactor
discontinuo. La reacción química que tendrá lugar es la siguiente:
2 NO2→ 2NO + O2
La velocidad de consumo del NO2 es de segundo orden y la contante cinética es k=755 s-1.
a) Determine el tiempo para el cual la conversión de la reacción alcanza 80%?

Ejercicio 5:
La reacción irreversible de primer orden A → B se lleva a cabo en un reactor de mezcla perfecta de
5 litros de volumen, con una alimentación de 2 litros/min y una concentración de A de 0.1 mol/litro.
El valor de la contante cinética es k= 0.7 min-1.
Calcular:
a) La conversión que se obtiene en el reactor de mezcla completa al cabo de 20 min.

Ejercicio 6:
Cierta reacción en fase gaseosa con estequiometria 2A → 2B+C sigue una ley de velocidad de
segundo orden:
𝒎𝒐𝒍
𝒓𝑨 = 𝒌 ∙ 𝑪𝟐𝑨 [ 𝟑 ]
𝒎 𝒔
Donde CA es la concentración del reactive en mol/m3. La constante de velocidad k varía con la
temperatura de la reacción según la Ley de Arrehenius:

𝑬 𝒎𝟑
𝒌 = 𝒌𝟎 ∙ 𝒆𝒙𝒑 (− )[ ]
𝑹𝑻 𝒎𝒐𝒍𝒔

𝒎𝟑
Donde: 𝒌𝟎 [ ]= factor preexponencial
𝒎𝒐𝒍𝒔
E (J/mol)=energía de activación de la reacción.
R= constante de los gases
T (K)= temperatura de la reacción.

a) Suponga que la reacción se efectúa en un reactor discontinuo a volumen V (m3) y


temperatura T (K) constante, comenzando con A puro a una concentración Cao. Escriba el
balance diferencial para A e intégralo para obtener una expresión para CA(t) en términos de
CAo y k.
b) Sea Po (atm) la presión inicial del reactor. Pruebe que t ½ (tiempo necesario para alcanzar
una conversión A del 50% en el reactor) es igual a RT/kPo .

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c) La descomposición de óxido de nitroso (N2O) en nitrógeno y oxígeno se lleva a cabo en un
reactor intermitente de 5 litros a temperatura constante de 1015 K, comenzando con N2O
puro a diversas presiones iniciales. La presión del reactor P(t) se mide en función de la vida
media (t ½ ). Según los datos reportado en la tabla que se muestra a continuación verifique
que la reacción de descomposición de N2O es de segundo orden y determine el valor de k a
T=1015 K.
Po (atm) 0.135 0.286 0.416 0.683
T ½ (s) 1060 500 344 209
d) El mismo experimento se realiza a diversas temperaturas, también con presión inicial de 1
atm obteniendo los siguientes resultados: Determine los parámetros de la ley de Arrhenius
(ko y E) para la reacción.
T (K) 900 950 1000 1050
T ½ (s) 5464 1004 219 55
e) Suponga que la reacción se efectúa en un reactor discontinuo a T= 980K, comenzando con
una mezcla a 1.2 atm que contiene 70% mol de N2O y el balance de un gas químicamente
inerte. ¿Cuánto (minutos) tardará en alcanzar una conversión del N2O del 90% ?

Ejercicio 7:
Un isótopo radioactivo se degrada a una velocidad proporcional a su concentración. Si la
concentración del isotopo es C (mg/L), entonces su velocidad de degradación podría expresarse
como sigue:
rd (mg/(L.s))=kC
a) El volumen V (L) de una solución de radioisótopo cuya concentración es Co (mg/L), se
coloca en un recipiente cerrado. Escriba un balance para el isótopo del recipiente e intégrelo
para probar la vida media t ½ del isotopo (vida media es el tiempo necesario para que la
concentración del isótopo disminuya a la mitad de su valor inicial) es igual a ln(2)/k.
b) La vida media t ½ del 56Mn es 2.6 horas. Un lote de este isotopo utilizado en un
experimento de radiomarcaje se recolecto en un tanque de retención. El oficial se seguridad
de la radiación declara que la actividad (que es proporcional a la concentración del isótopo)
debe degradarse al 1% de su valor actual para que se pueda desechar dicha solución. Cuánto
tardará en lograr los niveles establecidos para ser desechado?

Ejercicio 8:
Se dice que una reacción química con estequiometria Aproductos sigue una ley de velocidad de
n-ésimo orden si A se consume a velocidad proporcional a la n-ésima potencia de su concentración
en la mezcla de la reacción. Si rA es la velocidad de consumo de A por volumen de la unidad del
reactor, entonces:
𝒎𝒐𝒍
𝒓𝑨 = 𝒌 ∙ 𝑪𝒏𝑨 [ ]
𝑳∙𝒔
Donde CA (mol/L) es la concentración de reactivo, y la constante de proporcionalidad K es la
constante de velocidad de la reacción. Las reacciones que sigan esta ley se denominan reacciones
n-ésimo orden. La constante de velocidad depende en gran medida de la temperatura, pero es
independiente de la concentración de reactivo.
a) Suponga que lleve a cabo una reacción de primer orden (n=1) en un reactor a batch
(intermitente o discontinuo) isotérmico de volumen constante V. Escriba el balance de

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materia para A e intégrelo para derivar una expresión CA= CAo exp (-kt). Donde CAo es la
concentración de A en el reactor en el tiempo t=0.
b) Se cree que la descomposición en fase gaseosa de cloruro de sulfurilo (SO2Cl2).
SO2Cl2 SO2 + Cl2
Sigue una ley de velocidad de primer orden. La reacción se realiza en un reactor a batch en
las mismas condiciones operacionales y de diseño que el inciso a. para dichas condiciones
se mide la concentración de SO2Cl2 en diversos tiempos de reacción, con los siguientes
datos:
t(min) 4 21.3 39.5 63.4 120.0 175.6
CA(mol/L) 0.0279 0.0262 0.0246 0.0226 0.0185 0.0152

Demuestre que la expresión dada en el inciso a se ajusta a los datos reportados en la tabla y
determine la constante de velocidad k, indique su valor y unidades.

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