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Ejercicios de Química General (Cinética Química)

1. El Flúor reacciona con el dióxido de cloro de acuerdo con la siguiente ecuación:


F2(g) + 2 ClO2(g) = 2FClO2(g). A partir de los siguientes datos:

a) Graficar, en las cuadrículas el cambio en la concentración molar del F2


con respecto al tiempo.

b) Calcular la velocidad promedio de desaparición del F2 en el intervalo de


0.96 s a 4.00 s.
∆[𝐹2] 4.77−7.1 𝑀
Velocidad promedio = − = − 4.0−0.96 = 0.77
∆𝑡 𝑠
c) Calcular la velocidad instantánea de desaparición del F2 y la velocidad
instantánea de aparición del fosgeno (FClO2) a 2.35 s.
𝑦1−𝑦2 5−7 𝑀
Velocidad instantánea (t = 2.35) = 𝑚 = − 𝑥2−𝑥1 = − 3.25−0.5 = 0.72 𝑠

2. La reacción del ion peroxodisulfato 𝑆2𝑂 8−2 con el ion yoduro 𝐼 −1 es:

𝑆2𝑂8−2(𝑎𝑐)+3𝐼 −1(𝑎𝑐)→2𝑆𝑂 4−2(𝑎𝑐)+𝐼 3−(𝑎𝑐)

En la tabla n.- 1 se presentan valores medidos y registrados a cierta


temperatura. Con estos datos calcular la ley de velocidad (rapidez) para la
reacción referida y luego calcular la constante de rapidez.

Tabla n.- 1
# [𝑆2𝑂8−2] (𝑀) [𝐼 −1] (𝑀) Rapidez Inicial (M/s)
EXPERIMENTO
1 0.040 0.051 1.7x10-4
8
2 0.080 0.034 2.2x10-4
3 0.160 0.017 2.2x10-4
4 0.080 0.017 1.1x10-4

𝑉=𝑘[𝑆2𝑂8−2]𝑚[𝐼−1]𝑛
Se deben encontrar los valores de m y n (órdenes de reacción).
Cálculo de m

V3 k[S2O8.2 ]𝑚 [𝐼 .1 ]𝑛 2.2x10 − 4 𝑘[0.160]𝑚 [0.017]𝑛


= → = → 2 = 2𝑚 → 𝑚 = 1
V4 k[S2O8.2 ]𝑚 [𝐼 .1 ]𝑛 1.1x10 − 4 𝑘[0.080]𝑚 [0.017]𝑛
Cálculo de n

V2 k[S2O8.2 ]𝑚 [𝐼 .1 ]𝑛 2.2x10 − 4 𝑘[0.080]𝑚 [0.034]𝑛


= → = → 2 = 2𝑛 → 𝑛 = 1
V4 k[S2O8.2 ]𝑚 [𝐼 .1 ]𝑛 1.1x10 − 4 𝑘[0.080]𝑚 [0.017]𝑛
El orden de la reacción para [𝑆2𝑂8−2] y de [𝐼−1] es 1 (es de orden 2 general), por
lo que la ley de la velocidad es

V = k[S2O8.2 ]1 [𝐼 .1 ]1
Hallar el valor de k

V 1.7x10−4 𝑀/𝑠 1
𝑘= .2 1 .1 1
= = 0,0833
[S2O8 ] [𝐼 ] 0.040 M(0.051 M) M. s

V = 0,0833[S2O8.2 ]1 [𝐼 .1 ]1
3. Calcule:
a) La vida media del estroncio-90 en base a los datos abajo proporcionados
(su respuesta en años): La desintegración de 1.000 g estroncio-90 después
de 2 años deja un residuo de 0.953 g. La desintegración radiactiva es una
constante de primer orden

b) Determine cuanto estroncio-90 quedará después de 5.00 años a partir de


la masa inicial de la muestra dada en la parte a), su respuesta en gramos:

4. En el cuadro siguiente se presentan las constantes de rapidez para una cierta


reacción a diversas temperaturas.
A partir de estos datos, calcular la energía de activación para la reacción.
Temperatura (ºC) k (s-1)
189,7 2,52  10-5
198,9 5,25  10-5
230,3 6,30  10-4
251,2 3,16  10-3

k1 Ea 1 1
ln ( ) = ( − )
k2 R T2 T1

5
5.25x 10 Ea 1 1
ln ( −
3
)= ( − )
3.16 x 10 8.31 J/mol − K (251.2 + 273.15 )K (198.9 + 273.15)K

5
5.25x 10
ln (3.16 x 10 − 3)
𝐸𝑎 =
1 1
8.31 J/mol − K ( − )
(251.2 + 273.15 )K (198.9 + 273.15)K
𝐸𝑎 = 2333.6 𝐽/𝑚𝑜𝑙
a) ¿Cuál es el valor de la constante de rapidez a 488.0 K?
Ea 1 1
𝐾1 = 𝐾2(𝑒 R (T2−T1) )
2333.6 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
(524.35 K− )
𝐾1 = 3.16 x 10 − 3(𝑒 8,31 J/mol−K 488 k )

-1
𝐾1 = 3.036 x 10 − 3 [s ]
5. Considere la siguiente reacción:
𝐶𝐻3𝐵𝑟 (𝑎𝑐)+𝑂𝐻−(𝑎𝑐)→𝐶𝐻3𝑂𝐻(𝑎𝑐)+𝐵𝑟−(𝑎𝑐)
La ecuación de velocidad de esta reacción es de primer orden respecto a CH3Br y
de primer orden respecto a OH-. Cuando [CH3Br] es 5,0 x10-3M, y [OH-] es 0,050
M, la velocidad de reacción a 298 K es de 0,0432 M/s.
Calcular:
a) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?

𝒗 = 𝒌[CH3Br][OH−]
v
𝒌=[
CH3Br][OH−]

𝒌 = 172.8𝒔−1𝑴−1

b) ¿Qué le ocurriría a la velocidad si se cuadruplicara la concentración de OH-?


La velocidad también se cuadruplica porque la reacción es de primer orden
respecto a OH-
c) ¿Cuál es el valor de la energía de activación si se conoce que a 100ᵒC, la
constante de velocidad es 300 M-1s-1?

k1 Ea 1 1
ln ( ) = ( − )
k2 R T2 T1
k1
ln ( )
Ea = k2
1 1
𝑅(T2 − T1)

𝑬𝒂 = 98.18 J/mol
6. Se sigue por espectroscopia la velocidad de una reacción de primer orden,
vigilando la absorción de un reactivo colorido. Si se inicia con una concentración
de 0,15 M y al cabo de 2 minutos desaparece el 75% de la concentración ¿Cuál
es la vida media de la reacción en M/s?
Ecuación cinética de orden 1: ln[A] = - kt + ln[Ao]
Vida media de orden 1 = ln(2)/k

ln[0.15(0.75) M] = - k(2 min(60 s/1 min)) + ln[0.15 M]


k = 2.397x10-3 s-1
Vida media = ln(2)/ 2.397x10-3 s-1
Vida media = 289.13 s
7. En la siguiente gráfica se presentan cuatro perfiles de energía potencial para
reacciones con distintos avances de reacción. En base a la información
presentada en la imagen conteste las preguntas que se indican después de la
representación:
8. La descomposición de N2O5 en tetracloruro de carbono ocurre como sigue:
2N2O5→4NO2+O2. La ecuación de velocidad es de primer orden respecto a
N2O5. A 64°C la constante de velocidad es de 4.82X10-3 s-1.
a) Escriba la ecuación de velocidad de la reacción.
V = 4.82X10-3 (s-1)[N2O5]1 (M)
b) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando [N2O5] = 0.75 M?
V = 4.82X10-3 (s-1)[0.75]1 (M)
V = 3.615x10-3 M/s
c) ¿Qué le ocurre a la velocidad cuando se triplica la concentración de
N2O5 a 2.25 M?
La velocidad de reacción se triplica, debido a que es de orden 1 respecto a
N2O5
V = 4.82X10-3 (s-1)[2.25]1 (M)
V = 1.0845x10-2 M/s
9. Se estudia la descomposición en fase gaseosa del NO2, (2NO2 → 2 NO(g) + O2 (g)),
a 383 °C. Se obtienen los siguientes datos:
tiempo (s) [NO2] (M)
0.0 0.100
5.0 0.017
10.0 0.0090
15.0 0.0062
20.0 0.0047
a) ¿La reacción es de primer orden o de segundo con respecto a la
concentración de NO2?
Se grafican ambas ecuaciones cinéticas, y la que más se parezca a la teórica
determina el orden de reacción
1/[NO2] M-
tiempo (s) [NO2] (M) ln[NO2]
1
0 0,1 -2,302585093 10
5 0,017 -4,074541935 58,8235294
10 0,009 -4,710530702 111,111111
15 0,0062 -5,083205987 161,290323
20 0,0047 -5,36019277 212,765957
El orden de la reacción es 2

b) ¿Cuál es la constante de velocidad?


Tomamos la concentración inicial en t = 0s, y utilizamos un punto de la tabla
para obtener k
1/[A] = kt + 1/[Ao]
1/0.0062 = k(15) + 1/0.1
k = ((1/0.0062)-(1/0.1))/15
k = 10.0086 M-1s-1
10. El sulfuro de hidrógeno (H2S) es un contaminante común y problemático en las
aguas residuales industriales. Una manera de eliminarlo es tratar el agua con
cloro mediante la siguiente reacción:
H2S(ac) + Cl2(ac) → S(s) + 2H+(ac) + 2 Cl-(ac)
La velocidad de esta reacción es de primer orden con respecto a cada reactivo.
La constante de velocidad para la desaparición del H2S a 28 °C es de 3.5x10-2 M-1
s-1. Si en un tiempo dado, la concentración de H2S es de 2.0x10-4 M y la del Cl2 es
de 0.025 M, ¿cuál es la velocidad de formación del Cl-1?
La reacción es de 2do orden global, hacemos uso de la ley de la velocidad
𝑉 = 𝑘[H2S]1[Cl2]1
V = 3.5x10-2 M-1 s-1[2.0x10-4 M] [0.025 M]

V = 1.75x10-7 M/s

Esa velocidad de reacción es la misma para cada producto por el inverso de su


coeficiente, con eso igualamos y obtenemos la velocidad de formación del ion
Cloro

1.75x10-7 M/s = (1/𝑐)(∆[𝐶l-1]/∆𝑡)

1.75x10-7 M/s = (1/2)(∆[𝐶l-1]/∆𝑡)

V(𝐶l-1) = 3.5x10-7 M/s

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