EFECTOYESPECTROSCOPIARAMAN Entre 1920 y 1930, el fsico indio C. V. Raman public una serie de investigaciones respecto a la difraccinmoleculardelaluz.En1928reportelefectoquellevasunombreyen1930recibielPremio Nobelporsutrabajo.

. El efecto Raman es un fenmeno de dispersin de la luz. Para explicar este efecto, consideramos a la radiacinelectromagnticacomopartcula.Cuandounfotninteractaconunamolcula,estepuede serdispersadodetresmaneras: Dispersinelstica:elfotnemitidotienelamismalongituddeonda(mismafrecuenciayenerga)que elfotnincidente Dispersin inelstica: hay un cambio en la frecuencia (energa y longitud de onda) entre el fotn incidenteyelemitido.Estecambioodesplazamientopuedeocurrirdedosmaneras:cuandoelfotnle cede energa a la molcula, la energa de la radiacin dispersada es menor que la de la radiacin incidente (dispersin Stokes); en cambio, si el fotn obtiene energa de la molcula se observa lo contrario (dispersin antiStokes). El desplazamiento en la frecuencia corresponde a energas vibracionales,rotacionalesodetransicioneselectrnicasdelamolcula(int). La dispersin de Raman comprende a una fraccin muy pequea de los fotones incididos (aproximadamenteunamillonsimaparte).Podemosesquematizarlastresformasdedispersinenun diagramadeenerga(figura1)

Fig.1Diagramadenivelesdeenergamostrandolastresformasdedispersindelaradiacin electromagntica.Laenergadelaradiacinincidente(h0)esigualaladelaradiacinemitidaenla dispersindeRayleigh,menor(h(0int))enladeStokesymayorh(0+int))enlaantiStokes.

LareginespectroscpicaenlaqueseobservaelefectoRamandependededosfactores:laenergade la radiacin incidente y la energa de los niveles moleculares involucrados en el desplazamiento. La mayoradelasvecesambasenergasseencuentranenlaregindelvisibleaunquehaycasosenlosque seobservaenlaregindelUVylaregincercanaalIR. ElefectoRamandemayorimportanciaeselqueserefierealaenergavibracional,aunquetambinse estudianlosefectosrotacionalesyelectrnicos. Entodaslasespectroscopiashayunmecanismoqueexplicalainteraccindelaradiacinincidentecon losnivelesmolecularesdeenerga.Comoyasemencionanteriormente,elefectoRamanseexplicacon ladispersindelaluz.Estefenmenotienesuorigenenlainteraccindelaradiacinelectromagntica con una nube electrnica deformable (polarizable). Para que una vibracin sea activa en Raman, la polarizabilidaddelamolculadebecambiarconelmovimientovibracional.Tantolaespectroscopiade IRcomoladeRamanmidenenergasvibracionales,peroestassebasanendiferentesreglasdeseleccin siendoascomplementarias.

La espectroscopa de Raman como la conocemos actualmente, fue posible gracias al desarrollo tecnolgicodellser.DadoqueladispersindeRamanesmuchomenosintensaqueladeRayleigh,se requiere que la fuente de la radiacin se muy potente, por otra parte, en un espectro de Raman analizamosladiferenciaentrelaenerga(nmerodeonda)delaradiacinincidenteylaemitidaporlo queesnecesarioquelafuenteseamonocromtica;lossistemaslsertienenestaspropiedades. UnsistemadeespectroscopiadeRamanconsistetpicamentedelassiguientespartes: Fuentederadiacin(lser) Dispositivocolector,detector Espectrgrafo Algraficarlaintensidaddelaradiacindispersadacomofuncindeladiferenciadesufrecuenciaconla de la radiacin incidida obtenemos un espectro de Raman. La informacin que podemos obtener de este espectro es referente a la estructura de la molcula estudiada (modos vibracionales), en otras palabras, la diferencia de frecuencia (energa) es caracterstica para cada modo vibracional y esto nos habadelosenlacesdelamolcula(verANEXO).

Fig.2EspectroesquemticodeRaman.LalneaantiStokesesmuchomenosintensaquela lneaStokesporqueatemperaturasnormaleslapoblacinenelestadobasalesmayorque enunodemayorenerga(distribucindeBoltzmann),entonceslastransicionesantiStokes tienenmenorprobabilidaddeocurrir.EnlaespectroscopiadeRamannormalmenteslose midelalneaStokes.

AlgunasdelasvariedadesdeespectroscopiadeRamanson: EspectroscopadeRamanespontnea HiperRaman EspectroscopaderesonanciadeRaman EspectroscopadeRamanensuperficies EspectroscopaestimuladadeRaman Esta espectroscopia tiene muchas ventajas, entre ellas, se puede utilizar para analizar soluciones acuosasdebidoaladbilrespuestadelagua,casinuncarequierelapreparacindemuestras,adems de que estas pueden encontrarse en diferentes formas (cristales, polvos, filamentos de polmeros, muestras lquidas, soluciones). Tambin, ha resultado un mtodo muy til en el anlisis de sistemas biolgicos.Latcnicaesnodestructivayelanlisisserealizaentiemposcortos. UnadelaslimitantesenelanlisisporespectroscopadeRamaneslafluorescencia.Laintensidaddela fluorescencia es varios rdenes de magnitud ms grande que la de la dispersin Raman. Es frecuente que al querer obtener un espectro de Raman observemos solamente fluorescencia y, aunque esto no ocurreentodosloscasos,muchasvecesestanosimpideanalizarmolculasporestemtodo,porloque sehandesarrolladotcnicasquepermiteneliminaroreducirlaemisinporfluorescencia.

ANEXO Frecuenciadevibracindegruposfuncionalescomunes,comparacindelaintensidadenRamaneIR Grupofuncional/ 1 Regin(cm ) Raman IR vibracin CCcadenaaliftica 250400 fuerte dbil SeSe 290330 fuerte dbil SS 430550 fuerte dbil SiOSi 450550 fuerte dbil XmetalO 150450 fuerte mediana/dbil CI 480660 fuerte fuerte CBr 500700 fuerte fuerte CCl 550800 fuerte fuerte CSaliftico 630790 fuerte mediana CSaromtico 10801100 fuerte mediana OO 845900 fuerte dbil COC 800970 mediana dbil COC(asimtrica) 10601150 dbil fuerte CC 6001300 mediana mediana C=S 10001250 fuerte dbil CCaromtico 1580,1600 fuerte mediana 1450,1500 mediana mediana 1000 fuerte/mediana dbil CH3 1380 mediana fuerte CH2 14001470 mediana mediana CH3asimtrico C(NO2) 13401380 fuerte mediana C(NO2)asimtrico 15301590 mediana fuerte N=Naromtico 14101440 mediana N=Naliftico 15501580 mediana H2O ~1640 dbilancha fuerte C=N 16101680 fuerte mediana C=C 15001900 fuerte dbil C=O 16801820 mediana fuerte C C 21002250 fuerte dbil C N 22202255 mediana fuerte SH 25502600 fuerte dbil CH 28003000 fuerte fuerte =(CH) 30003100 fuerte mediana (CH) 3300 dbil fuerte NH 33003500 mediana mediana OH 31003650 dbil fuerte