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Segunda ley de la termodinámica

• REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR.



• Es obvio. Por la experiencia, que el calor fluye en la dirección de la temperatura
decreciente; de medios de alta temperatura a medios de baja temperatura. Este
proceso de transferencia sucede en la naturaleza sin requerir ningún dispositivo. Sin
embargo, el proceso inverso, no puede ocurrir por sí solo. La transferencia de calor
de un medio de baja temperatura a uno de alta temperatura requiere de dispositivos
especiales llamados refrigeradores.
• Los refrigeradores, como las máquinas térmicas, son dispositivos cíclicos. El fluido de
trabajo utilizado en el ciclo de refrigeración se llama refrigerante.
• El ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeración por comprensión de vapor, que incluye cuatro componentes
principales: un comprensor, un condensador, una válvula de expansión y un
evaporador.

• El refrigerante entra al compresor como vapor y se comprime a la
presión del condensador. Sale del compresor a una temperatura
relativamente alta y se enfría y condensa conforme fluye por el
serpentín del condensador liberando calor hacia el medio
circundante: Luego entra a un tubo capilar donde su presión y su
temperatura desciende drásticamente, debido al efecto de
estrangulación. El refrigerante de baja temperatura entra luego al
evaporador, donde se evapora absorbiendo calor del espacio
refrigerado. El ciclo se completa cuando el refrigerante sale del
evaporador y vuelve a entrar al compresor.

• La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del
coeficiente de operación COP, siendo el objetivo del refrigerador
quitar calor del espacio refrigerado. Para lograrlo, requiere una
entrada de trabajo, quedando la fórmula;
• Donde COPR puede ser mayor que la unidad.
La cantidad de calor extraído del espacio
refrigerado puede ser mayor que la cantidad
de entrada de trabajo. Lo cual contrasta con la
eficiencia térmica que nunca puede ser mayor
que uno, por eso se le denomina coeficiente
de operación, evitando tener así eficiencias
mayores.
• BOMBAS DE CALOR

• Otro dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de alta
temperatura es la bomba de calor. Los refrigeradores y las bombas de calor operan
bajo el mismo ciclo, aun que difieren en objetivos. El refrigerador mantiene el
espacio refrigerado a baja temperatura quitando calor. La descarga de este calor a
un medio de mayor temperatura es tan sólo una parte de la operación, no el
propósito. El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio calentando a
alta temperatura. Lo cual se consigue al absorber el calor de una fuente de baja
temperatura.
• Por ejemplo un refrigerador que se pone en la ventana de un casa con su puerta
abierta hacia el aire frío del exterior en el invierno, funcionará como una bomba de
calor, puesto que tratará de enfriar el exterior absorbiendo calor de él y liberando
este calor hacia a dentro de la casa a través del serpentín que está detrás de él.
• La medida de rendimiento de una bomba de calor se expresa también en términos
del coeficiente de operación COPB definido como:

• ENUNCIADO DE CLAUSIUS.

• Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo único
efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura
más baja a un cuerpo de temperatura más alta.

• El calor no fluye por sí solo, de un medio frío a uno más caliente. El
enunciado de Clausius no implica que no sea posible construir un
dispositivo cíclico que transfiera calor de un medio frío a uno más caliente.
De hecho, esto es precisamente lo que hace un refrigerador doméstico
común. Sólo establece que un refrigerador no operará a menos que su
compresor sea accionado por una fuente de energía externa, como un
motor eléctrico. De esta forma, el efecto neto en los alrededores implica
el consumo de alguna energía en la forma de trabajo, además de la
transferencia de calor de un cuerpo más frío a uno más caliente. Es decir,
deja una huella en los alrededores. Por consiguiente, un refrigerador
doméstico está totalmente de acuerdo con el enunciado de CLausisus
• MAQUINAS DE MOVIMIENTO PERPETUO.
• Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la
primera como la segunda leyes de la termodinámica. Todo
dispositivo que viole cualquiera de ellas recibe el nombre de
máquina de movimiento perpetuo y a pesar de numerosos
intentos, no se conoce ninguna máquina de movimiento
perpetuo que funcione.
• Un dispositivo que viole la primera ley de la termodinámica
se denomina máquina de movimiento perpetuo de primera
especie MMP1 y un dispositivo que viole la segunda ley de
la termodinámica se le denomina máquina de movimiento
perpetuo de segunda especie MMP2.
• PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

• Los procesos suceden en cierta dirección .Una vez que han ocurrido, estos procesos no pueden
invertirse por sí solos de modo espontáneo y regresar al sistema a su estado inicial. Por esta razón
se clasifican como procesos irreversibles. Después de que una taza de café caliente se enfría, no
se calentará al recuperar de los alrededores el calor que perdió. Si fuera así, los alrededores, así
como el sistema, regresarían a su condición original, y esto sería un proceso reversible.
• Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar ninguna huella en los alrededores,
tanto el sistema como los alrededores regresan a sus estados iniciales al final del proceso inverso.
Esto es posible solo si el intercambio de calor neto y de trabajo neto entre el sistema y los
alrededores es cero para el proceso combinado. Los procesos que no son reversibles son
conocidos como irreversibles.
• Debe señalarse que un sistema puede regresar a su estado inicial si sigue un proceso, no importa
si el proceso es reversible o irreversible. Pero en procesos reversibles, este regreso se hace sin
dejar ningún cambio neto en los alrededores, en tanto que en procesos irreversibles los
alrededores suelen realizar cierto trabajo sobre los sistemas, por tanto, no regresarán a su estado
original.

• IRREVERSIBILIDAD.

• Los factores que ocasionan la irreversibilidad esta formado por fricción, expansión libre, mezcla de gases transferencia de calor a través de una
diferencia finita de temperatura, la resistencia eléctrica, la deformación inelástica y las reacciones químicas. La presencia de cualquiera de estos
efectos produce un proceso irreversible, y las más utilizadas en termodinámica son:

• 1.- Fricción: Es una forma muy común de irreversibilidad asociada a cuerpos en movimiento. Cuando dos cuerpos en contacto están obligados a
moverse uno respecto del otro, se genera una fuerza de fricción que se opone al movimiento en la interfaz entre estos dos cuerpos, y se
requiere cierto trabajo para superarla. Al final la energía suministrada como trabajo se convierte en calor durante el proceso y se transfiere a
los cuerpos en contacto, como lo muestra el aumento de temperatura en la interfaz. Cuando se invierte la dirección del movimiento, los
cuerpos retornarán a su posición original, pero la interfaz no se enfriará y el calor no se convertirá de nuevo en trabajo. En vez de ello, casi todo
el trabajo se convertirá en calor en tanto se vencen las fuerzas de fricción que también se oponen al movimiento inverso.
• La fricción no siempre implica dos cuerpos sólo dos en contacto. También a parece entre fluido y un sólido e, incluso, entre las capas de un
fluido que se mueven a distintas velocidades.

• 2.-Expansión y compresión de no cuasiequilibrio: Considerando un dispositivo de cilindro-émbolo adiabático sin fricción que contiene un gas. Se
empuja el émbolo dentro del cilindro y comprime un gas. Si la velocidad del émbolo no es muy alta, la presión y la temperatura aumentarán
uniformemente por todo el gas. Como el sistema se mantiene en un estado cercano al equilibrio, éste es un proceso cuasiequilibrio.
• Después, la fuerza externa del émbolo disminuye ligeramente, y el gas se expande. El proceso de expansión será también de cuasiequilibrio si
se deja que el gas se expanda con lentitud. Cuando el émbolo regresa a su posición original, todo el trabajo de la frontera hecho sobre el gas
durante la compresión se regresa a los alrededores durante la expansión. Esto es, el trabajo neto para el proceso combinado es cero. Además,
no ha habido transferencia de calor en este proceso, por locuaz tanto el sistema como los alrededores regresarán a sus estados iniciales al final
del proceso inverso. Por consiguiente, la lenta expansión o compresión adiabática y sin fricción de un gas es un proceso reversible.
• Si el embolo se empuja con mucha rapidez, las moléculas del gas cerca de
la cara del émbolo no tendrán suficiente tiempo para escapar, y se
amontonarán frente al émbolo. Esto aumentará la presión cerca de la cara
del émbolo y, en consecuencia, ahí la presión será más alta que en otras
partes del cilindro. La no uniformidad de la presión implicará que este
proceso no sea cuasiequilibrio. El trabajo de la frontera real es una función
de la presión, según como se mida en la cara del embolo. Debido al valor
más alto de la presión en la cara de émbolo, un proceso de compresión de
no cuasiequilibrio requerirá una entrada de trabajo más grande que la
correspondiente a uno de cuasiequilibrio. Al invertir el proceso y permitir
que el gas se expanda rápidamente, las moléculas del gas no serán
capaces de seguir el émbolo tan rápido, y crearán así una región de baja
presión antes de la cara del émbolo. Debido a este valor de baja presión
en la cara del émbolo, un proceso de no cuasiequilibrio entregará menos
trabajo que el reversible correspondiente. En consecuencia, el trabajo
realizado por el gas durante la expansión es menor que el efectuado por
los alrededores sobre el gas durante la compresión.
• 3.- Transferencia de calor: Considere una lata de refresco
frío que se deja en un cuarto caliente. El calor fluirá desde
el aire del cuarto más caliente al refresco más frío. La única
manera en que este proceso puede invertirse y el refresco
regresar a su temperatura original es a partir de la
refrigeración, la cual requiere algo de entrada de trabajo. Al
final del proceso inverso, la lata regresará a su estado
inicial, pero los alrededores no. La energía interna de los
alrededores aumentará en una cantidad igual en magnitud
al trabajo suministrado al refrigerador. El regreso de lis
alrededores a su estado inicial sólo puede efectuarse si este
exceso de energía interna se convierte completamente en
trabajo, lo cual es imposible de hacer sin violar la segunda
ley.
• El CICLO DE CARNOT

• Las máquinas térmicas son dispositivos cíclicos y que el fluido de trabajo regresa a su
estado inicial al término de cada ciclo. También se efectúa trabajo por el fluido de
trabajo durante una parte del ciclo y sobre el fluido de trabajo durante otra parte: la
diferencia entre estos dos es el trabajo neto entregado por la máquina térmica. La
eficiencia de un ciclo de una máquina térmica depende en gran medida de cómo se
ejecutan los procesos individuales que integran el ciclo. El trabajo neto, por
consiguiente la eficiencia del ciclo, puede maximizarse al utilizar procesos que
requerirán la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor, es decir, empleando
procesos reversibles. Por consiguiente, no es una sorpresa que los ciclos más
eficientes sean ciclos reversibles.
• Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las
irreversibilidades asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo,
los ciclos reversibles brindan límites superiores en el rendimiento de los ciclos reales.
Las máquinas térmicas y los refrigeradores que trabajan en los ciclos reversibles son
modelos con los cuales las máquinas térmicas y los refrigeradores reales puedan
compararse.
• El ciclo reversible más conocido es el ciclo de Carnot,
que se compone de cuatro procesos reversibles; dos
isotérmicos y dos adiabáticos y puede ejecutarse en
un sistema cerrado o en uno de flujo permanente.
• Consideremos un sistema cerrado compuesto por un
gas contenido en un dispositivo de cilindro-émbolo
adiabático. El aislamiento de la cabeza del cilindro es
tal que puede quitarse para poner al cilindro en
contacto con depósitos que permitan la transferencia
de calor. Los cuatro procesos reversibles son:
a) Expansión isotérmica reversible: La
temperatura del gas es TH y la cabeza del
cilindro está en estrecho contacto con una
fuente a temperatura TH . Se permite que el
gas se expanda lentamente y realice trabajo
sobre los alrededores. Cuando el gas se
expande, su temperatura tiende a disminuir.
Pero tan pronto como la temperatura
disminuye en una cantidad infinitesimal dT, un
poco de calor fluye del depósito al gas, lo cual
eleva la temperatura de éste a TH. En
consecuencia, la temperatura entre el gas y el
depósito nunca excede una cantidad
diferencial dT, éste es un proceso de
transferencia de calor reversible. El cual
continúa hasta que el émbolo alcanza la
posición 2. La cantidad de calor total
transferida al gas durante este proceso es QH.
• b) Expansión adiabática reversible: En el estado dos, el depósito que estaba en
contacto con la cabeza del cilindro se quita y se reemplaza por un aislamiento, de
manera que el sistema se vuelve adiabático. El gas continúa se expansión lenta y
efectúa trabajo sobre los alrededores hasta que su temperatura desciende de TH a
TL. Se supone que no hay fricción en el émbolo y que el proceso será de
cuasiequilibrio, por lo que el proceso es tanto reversible como adiabático.

• c) Compresión isotérmica reversible: En el estado tres se quita el aislamiento en la
cabeza del cilindro y éste entra en contacto con un sumidero a temperatura TL.
Después el émbolo se empuja hacia dentro mediante una fuerza externa, y efectúa
trabajo sobre el gas. A medida que se comprime el gas, su temperatura tiende a
aumentar. Pero tan pronto como se incrementa en cantidad infinitesimal dT, fluye
calor del gas al sumidero, lo cual provoca que la temperatura del gas disminuya a TL.
Como la diferencia de temperatura entre el gas y el sumidero nunca excede una
cantidad diferencial dT, este es un proceso de transferencia de calor reversible. El
proceso continúa hasta que el émbolo alcanza la posición cuatro. La cantidad de
calor desechada por el gas en este proceso es QL.

• PRINCIPIOS DE CARNOT.

• La segunda ley de la termodinámica impone limitaciones en la operación de
dispositivos cíclicos, según lo expresan los enunciados de Kelvin Planck y Clausius.
Una máquina térmica no opera si intercambia calor con un solo depósito, y un
refrigerador no puede operar sin una entrada de trabajo neto de una fuente eterna.
• Es posible extraer conclusiones valiosas de estos enunciados. De ellas se refieren a
la eficiencia de máquinas térmicas reversibles e irreversibles, y se conocen como los
principios de Carnot.

• 1:_La eficiencia de una máquina térmica irreversible siempre es menor que la
eficiencia de una máquina reversible que opera entre los mismos depósitos.

• 2.-Las eficiencias de todas las máquinas térmicas reversibles que operan entre los
mismos depósitos son iguales.

• La violación del primer principio se logra suponiendo que la máquina
térmica irreversible es más eficiente que la reversible y por ello entrega
más trabajo que está. S invertimos la máquina térmica reversible y opere
como un refrigerador. Este refrigerador recibirá una entrada de trabajo de
Wrev y desechará calor en el depósito de alta temperatura. Como el
refrigerador rechaza calor en la cantidad de QH en el depósito de alta
temperatura y la máquina térmica irreversible recibe la misma cantidad de
calor de este depósito, el intercambio de calor neto para este depósito es
cero. De modo que podría eliminarse al tener la descarga del refrigerador
QH directamente en la máquina térmica irreversible.
• Ahora considere el refrigerador y la máquina irreversible en conjunto;
tiene una máquina que produce una cantidad de trabajo neto igual a
Wirrev-Wrev mientras intercambia calor con un solo depósito, una violación
del enunciado de Kelvin Plank de la segunda ley. Por tanto, la suposición
inicial de que es incorrecta. Así, ninguna máquina térmica puede ser más
eficiente que una máquina térmica reversible que opera entre los dos
mismos depósitos.
• El segundo principio también puede probarse de
la misma manera. Pero ahora se sustituye la
máquina reversible por otra máquina reversible
que sea más eficiente y que por lo tanto entregue
más trabajo que la primera máquina reversible.
Con el mismo razonamiento anterior, tendría una
máquina que produce una cantidad neta de
trabajo mientras intercambia calor con un solo
depósito, lo que constituye una violación de la
segunda ley.

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